專利名稱:一種三氯氟氰菊酯(功夫)微乳劑及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于農(nóng)藥生產(chǎn)領(lǐng)域,具體為三氯氟氰菊酯(以下稱功夫)微乳劑型劑及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù):
目前,我國(guó)的農(nóng)藥劑型研制與開發(fā)比較落后,乳油和可濕性粉劑的用量占總制劑量的70~80%,劑型比較單一,原藥與制劑的比例為1∶6,發(fā)達(dá)國(guó)家約為1∶30,兩者相差很遠(yuǎn)。這顯然遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能適應(yīng)當(dāng)今農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展,尤其是農(nóng)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整對(duì)農(nóng)藥需求的變化,在很大程度也會(huì)影響農(nóng)藥產(chǎn)品的市場(chǎng)推廣和使用壽命。由于農(nóng)藥劑型單一,在使用技術(shù)上也落后于發(fā)達(dá)國(guó)家的水平。因此,通過劑型的改造,不僅可以適應(yīng)可持續(xù)發(fā)展的要求,同時(shí)也可以彌補(bǔ)原藥開發(fā)能力的不足。
在農(nóng)藥制劑的使用中較為方便及普遍的是液態(tài)制劑,長(zhǎng)期以來應(yīng)用最多的是乳油制劑。在加工乳油過程中需要生產(chǎn)和使用大量的有機(jī)溶劑,如苯、甲苯、二甲苯等等,大量有機(jī)溶劑的使用不僅造成化工原料的浪費(fèi),并且由于溶劑的可燃性,在運(yùn)輸、貯藏及容器的選擇上也受到限制。同時(shí),給環(huán)境和人類健康帶來了很大的毒害,也會(huì)危及國(guó)家的經(jīng)濟(jì)發(fā)展及人類生存環(huán)境。發(fā)達(dá)國(guó)家從可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略目標(biāo)出發(fā),限制或禁止大量使用苯、甲苯、二甲苯等有毒害有機(jī)溶劑配制的農(nóng)藥新品種注冊(cè)登記。因此,開發(fā)出新型水性制劑以減少或革除這些有毒害的有機(jī)溶劑,已經(jīng)成為農(nóng)藥發(fā)展的大勢(shì)所趨和劑型發(fā)展的主導(dǎo)方向之一。而且,農(nóng)藥的新劑型還會(huì)給農(nóng)藥增添新的特征,更能充分發(fā)揮原藥自身的作用特性,克服和彌補(bǔ)農(nóng)藥原有劑型的不足,對(duì)人畜的毒性和刺激性都比較低,并能減輕對(duì)作物的藥害,改善物理化學(xué)和生物性能,擴(kuò)大應(yīng)用范圍,延長(zhǎng)藥劑的使用壽命等。
微乳劑(Microemulsion),劑型國(guó)際代號(hào)ME。是液體或與溶劑制得的液體農(nóng)藥原藥以0.01~0.1μ的微粒分散于水中的制劑。它是個(gè)熱力學(xué)上穩(wěn)定的均相、可溶性體系。外觀,呈透明狀。微觀為膨脹的大膠束分散體系,是水乳劑充分分散的極限狀態(tài)。其物理、化學(xué)穩(wěn)定性好,對(duì)植物和昆蟲組織細(xì)胞滲透性強(qiáng),吸收率高,防效好,同時(shí),具有生產(chǎn)、貯運(yùn)和使用安全,對(duì)環(huán)境污染小,有利于生態(tài)環(huán)境的改善。
功夫(英文通用名稱cyfluthrin,化學(xué)名稱為3-(2-氯-3,3,3-氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙基甲酸氰基(3-苯氧基苯基)甲酯,化學(xué)分子式C23H31ClF3NO3,其它名稱三氟氯氰菊酯、功夫菊酯)是一種擬除蟲菊酯類的殺蟲劑,原藥為白色或米色固體。該殺蟲劑殺蟲譜廣、藥效迅速,可以用來防治棉鈴蟲、棉蚜、小菜蛾、菜青蟲、蘋果潛葉蛾等害蟲。其殺蟲效果顯著,殘留期短,具有高效、低毒、觸殺和胃毒等特點(diǎn)。其中觸殺作用迅速,擊倒力強(qiáng),對(duì)鱗翅目幼蟲特別高效,是一種優(yōu)良的殺蟲劑。此外,對(duì)刺吸式、刮吸式口器害蟲,如蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬、粉虱以及其它抗性品系都有特效。
功夫(三氯氟氰菊酯)是由英國(guó)卜內(nèi)門公司開發(fā)于1985年,是世界上第一個(gè)使用在農(nóng)業(yè)上的擬除蟲菊酯,它也是Zeneca銷售額最大的殺蟲劑之一。該藥具有用藥量低,對(duì)很寬范圍內(nèi)的食葉性害蟲有高效等特點(diǎn)。它也以Icon商品名在公共衛(wèi)生上使用,而是第一個(gè)通過世界衛(wèi)生組織評(píng)審準(zhǔn)予防治瘧疾及其他熱帶疾病的殺蟲劑。
國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的功夫劑型以乳油和可濕性粉劑為主,國(guó)外有水乳劑的生產(chǎn)。尚未發(fā)現(xiàn)國(guó)內(nèi)、外有關(guān)功夫微乳劑的報(bào)道。
本發(fā)明目的在于提供一種功夫微乳劑及其生產(chǎn)方法,使有效成份的粒子超微細(xì)化,對(duì)作物和靶標(biāo)昆蟲附著力提高,穿透力增強(qiáng),特別是對(duì)抗性昆蟲,殺蟲效果明顯提高。最大程度地減小農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染,以及提高藥劑的物理化學(xué)穩(wěn)定性,延長(zhǎng)藥劑的使用壽命。
本發(fā)明技術(shù)先進(jìn)性在于以水為溶劑,將O/W形成熱力學(xué)穩(wěn)定體系,其外觀透明,有效成份分布于10~70nm之間。表現(xiàn)出以下特點(diǎn)環(huán)境相容性好、活性高、安全性好、市場(chǎng)容量大。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明在于提供一種功夫微乳劑及其生產(chǎn)方法,最大程度地減少有機(jī)溶劑的使用,并且避免使用芳香烴溶劑,從而降低農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染,提高使用安全性;同時(shí),本發(fā)明提高了藥劑貯藏穩(wěn)定性,以及對(duì)植物的粘附性和滲透性,對(duì)害蟲防效高,持效期長(zhǎng)。具體內(nèi)容如下功夫微乳劑,由功夫、助溶劑、乳化劑和水組成,其中各種組分的重量百分比為功 夫1~10%
助溶劑1~20%乳化劑5~20%水30~80%上述功夫微乳劑中所述的助溶劑是二甲基甲酰胺、乙醇、異丙醇、正丁醇、正戊醇、丙酮、環(huán)己酮及本領(lǐng)域技術(shù)人員公認(rèn)的助溶劑中的任意一種或兩種以上的組合。
上述功夫微乳劑中所述的乳化劑是農(nóng)乳50#、60#、70#、NP-10、1601#、2000#、PF-690、BY-130、吐溫-120、11#或具有相似特征的物質(zhì)中的任意一種或兩種以上的組合。
上述功夫微乳劑,其特征在于含有增效劑,目的是為了提高防治效果,其中各組分的重量百分比為功 夫1~10%助溶劑1~20%乳化劑5~20%增效劑5~10%水 30~80%上述功夫微乳劑所述的增效劑是胡椒基丁醚、八氯二丙醚、氮酮及本領(lǐng)域技術(shù)人員公認(rèn)增效劑的任意一種。
上述的功夫微乳劑,其特征在于含有穩(wěn)定劑,目的是增加微乳劑的物理和化學(xué)穩(wěn)定性,其中各種組分的重量百分比為功 夫1~10%助溶劑1~20%乳化劑5~20%增效劑5~10%穩(wěn)定劑5~10%水 30~70%上述的功夫微乳劑所述的穩(wěn)定劑是乙二醇、聚乙二醇、尿素、丙三醇及本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的穩(wěn)定劑的任意一種。
具體實(shí)施方法 功夫微乳劑的生產(chǎn)方法,其特征在于將功夫原粉溶解在助溶劑中,投入乳化劑,充分?jǐn)嚢杈鶆?,然后投入到裝有分散介質(zhì)水的勻化器中予以強(qiáng)烈混合并勻化,即得功夫微化劑。
上述功夫微乳劑的生產(chǎn)方法,其特征在于將功夫原粉溶解在助溶劑中,投入乳化劑,再投入增效劑和穩(wěn)定劑,充分?jǐn)嚢杈鶆颍缓笸度氲窖b有分散介質(zhì)水的勻化器中予以強(qiáng)烈混合并勻化,即得功夫微化劑。
實(shí)施例一將功夫25公斤溶解于20公斤乙醇中,再投入10公斤農(nóng)乳500#和20公斤700#,充分?jǐn)嚢杈鶆?,然后投入裝有925公斤分散介質(zhì)水中,予以勻化器強(qiáng)烈混合至透明。即得1000公斤2.5%功夫微乳劑。
實(shí)施例二用本發(fā)明實(shí)施例一生產(chǎn)的2.5%功夫微乳劑在最高濃度1000倍下防治蔬菜上的小菜蛾,來驗(yàn)證其觸殺和胃毒性,防治方法和結(jié)果見實(shí)驗(yàn)實(shí)施例一。
實(shí)施例三用本發(fā)明實(shí)施例一生產(chǎn)的2.5%功夫微乳劑稀釋濃度梯度采用50、25、12.5、6.25、3.13、1.56ppm下防治蔬菜上的小菜蛾,來驗(yàn)證其觸殺性,防治方法和結(jié)果見實(shí)驗(yàn)實(shí)施例二。
實(shí)施例四用本發(fā)明實(shí)施例一生產(chǎn)的2.5%功夫微乳劑稀釋3000倍下防治蔬菜上的小菜蛾,用實(shí)驗(yàn)方法三進(jìn)行田間藥效試驗(yàn),防治方法和結(jié)果見實(shí)驗(yàn)實(shí)施例三。
實(shí)施例五用本發(fā)明實(shí)施例一生產(chǎn)的2.5%功夫微乳劑稀釋3000倍、3500倍下觀察對(duì)多種蔬菜的藥害,結(jié)果表明該藥對(duì)菠菜、甘藍(lán)、芥菜、芥藍(lán)、通菜、豇豆、黃瓜、番茄、辣椒、韭菜、蔥等均未發(fā)生藥害,在這些作物上使用安全。
實(shí)驗(yàn)實(shí)施例一本發(fā)明2.5%功夫微乳劑的藥效試驗(yàn)采用本發(fā)明實(shí)施例一的2.5%功夫微乳劑的藥效試驗(yàn),本試驗(yàn)采用葉片藥膜法,將沒有用過農(nóng)藥的新鮮圓白菜葉片(自己栽培)分別浸于系列濃度的殺蟲劑溶液中10s,取出陰干后置于9cm塑料培養(yǎng)皿中,每皿接入小菜蛾三齡幼蟲10頭,每個(gè)濃度設(shè)三個(gè)重復(fù)。24h后檢查統(tǒng)計(jì)結(jié)果,計(jì)算LC50實(shí)驗(yàn)結(jié)果
1、對(duì)敏感小菜蛾品系的藥效實(shí)驗(yàn)結(jié)果2、對(duì)抗性小菜蛾品系的藥效實(shí)驗(yàn)結(jié)果
2.5%功夫乳油和2.5%功夫微乳劑在實(shí)驗(yàn)最高濃度下(稀釋1000倍,25mg/L),抗性小菜蛾的死亡率分別為55%和60%。
試驗(yàn)藥劑2.5%功夫乳油 江蘇激素研究所2.5%功夫微乳劑北京華京五方納米實(shí)用材料科技有限公司實(shí)驗(yàn)實(shí)施例二本發(fā)明2.5%功夫微乳劑的藥效試驗(yàn)采用本發(fā)明實(shí)施例一的2.5%功夫不同劑型對(duì)小菜蛾的室內(nèi)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)用蟲為小菜蛾,敏感品系,由中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院蔬菜研究所提供,在農(nóng)業(yè)部藥檢所生測(cè)中心繁育1代,飼養(yǎng)至幼蟲二齡進(jìn)行試驗(yàn)。
采用Potter噴霧塔噴霧處理試蟲,測(cè)定藥劑對(duì)其觸殺毒力。藥劑濃度梯度采用50、25、12.5、6.25、3.13、1.56ppm處理,每處理6次重復(fù),每重復(fù)調(diào)查試蟲10頭。噴霧壓力為9lb/in2,藥量為1ml/次。噴霧后24小時(shí)調(diào)查蟲口死亡率。采用POLO軟件計(jì)算LD50。
試驗(yàn)結(jié)果
試驗(yàn)藥劑2.5%功夫微乳劑 北京華京五方納米實(shí)用材料科技有限公司2.5%功夫乳油江蘇激素研究所2.5%功夫水乳劑 瑞士先正達(dá)公司2.5%功夫可濕性粉劑 廣東省江門農(nóng)藥廠實(shí)驗(yàn)實(shí)施例三本發(fā)明2.5%功夫微乳劑的防治小菜蛾田間藥效試驗(yàn)。
采用本發(fā)明實(shí)施例一的2.5%功夫微乳劑的防治小菜蛾田間藥效試驗(yàn),作為防治小菜蛾的田間藥效試驗(yàn),每處理一次重復(fù)三次,每小區(qū)一個(gè)重復(fù),采用隨機(jī)區(qū)組排列,小區(qū)面積20M2,采用背負(fù)式噴霧器進(jìn)行常量噴霧,分別處理后1天,7天調(diào)查小菜蛾幼蟲數(shù)量,按下式計(jì)算防治效果防治效果(%)=(1-Ta×Cb/Tb×Ca)×100
Ta處理區(qū)施藥后蟲口數(shù)量Tb處理區(qū)施藥前蟲口數(shù)量Ca處理區(qū)施藥后蟲口數(shù)量Cb處理區(qū)施藥前蟲口數(shù)量2.5%功夫微乳劑防治小菜蛾田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
實(shí)驗(yàn)藥劑2.5%功夫微乳劑北京華京五方納米實(shí)用材料科技有限公司2.5%功夫乳油 江蘇激素研究所實(shí)驗(yàn)實(shí)施例四本發(fā)明2.5%功夫微乳劑的粒徑分布范圍采用本發(fā)明實(shí)施例一的2.5%功夫微乳劑的粒徑分布范圍,本實(shí)驗(yàn)采用透視電鏡(TEM)和激光粒度分析法,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行粒度分析,分析結(jié)果如下
實(shí)驗(yàn)實(shí)施例五本發(fā)明2.5%功夫微乳劑的穩(wěn)定性的測(cè)試采用本發(fā)明實(shí)施例一的2.5%功夫微乳劑的穩(wěn)定性的測(cè)試,通過對(duì)2.5%功夫微乳劑的冷、熱貯和分解率的分析,來驗(yàn)證本發(fā)明的穩(wěn)定性。冷貯采用在-10℃貯藏7天,熱貯采用54±2℃貯藏14天。其結(jié)果如下
權(quán)利要求
1.一種三氯氟氰菊酯(功夫)微乳劑,其特征在于由功夫、助溶劑、乳化劑和水組成,其中各種組分的重量百分比為功 夫1~10%助溶劑1~20%乳化劑5~20%水30~80%
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功夫微乳劑,其特征在于所述的助溶劑是指二甲基甲酰胺、乙醇、異丙醇、正丁醇、正戊醇、丙酮、環(huán)己酮或具有相似特征的物質(zhì)中的任意一種或兩種以上的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功夫微乳劑,其特征在于所述的乳化劑是指500#、600#、700#、NP-10、1601#、2000#、PF-690、BY-130、吐溫-120、11#或具有相似特征的物質(zhì)中一種或兩種以上的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功夫微乳劑,其特征在于由功夫、助溶劑、增效劑、乳化劑和水組成,其中各種組分的重量百分比為功 夫1~10%助溶劑1~20%乳化劑5~20%增效劑5~10%水30~80%
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的功夫微乳劑,其特征在于由功夫、助溶劑、增效劑、穩(wěn)定劑、乳化劑和水組成,其中各種組分的重量百分比為功 夫1~10%助溶劑1~20%乳化劑5~20%增效劑5~10%穩(wěn)定劑5~10%水 30~70%
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述功夫微乳劑,其特征在于所述的增效劑是胡椒基丁醚、八氯二丙醚、氮酮或具有相似特征的物質(zhì)之中的任意一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的功夫微乳劑,其特征在于所述的穩(wěn)定劑是乙二醇、聚乙二醇、尿素、丙三醇或具有相似特征的物質(zhì)之中的任意一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的功夫微乳劑的生產(chǎn)方法,其特征在于將功夫原粉溶解在助溶劑中,投入乳化劑,充分?jǐn)嚢杈鶆颍缓笸度氲窖b有分散介質(zhì)水的勻化器中予以強(qiáng)烈混合并勻化,即得功夫微化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的功夫微乳劑的生產(chǎn)方法,其特征在于將功夫原粉溶解在助溶劑中,投入乳化劑,再投入增效劑和穩(wěn)定劑,充分?jǐn)嚢杈鶆?,然后投入到裝有分散介質(zhì)水的勻化器中予以強(qiáng)烈混合并勻化,即得功夫微化劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的功夫微乳劑的生產(chǎn)方法,其特征在于本發(fā)明可用于生產(chǎn)功夫與其它殺蟲劑、殺菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的二元或三元復(fù)配微乳劑。
全文摘要
本發(fā)明在于提供一種功夫微乳劑及其生產(chǎn)方法,最大程度地減少有機(jī)溶劑的使用,并且避免使用芳香烴溶劑,從而降低農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染,提高了使用安全性;同時(shí),提高了藥劑貯藏穩(wěn)定性,以及對(duì)植物的粘附性和滲透性,對(duì)害蟲防效高,持效期長(zhǎng)。本發(fā)明的微乳劑是由功夫、助溶劑、乳化劑和水配制而成。
文檔編號(hào)A01N53/08GK1507777SQ0215662
公開日2004年6月30日 申請(qǐng)日期2002年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月17日
發(fā)明者高志鋼, 米鶴都, 姜輝, 欒蕊 申請(qǐng)人:北京華京五方實(shí)用納米科技開發(fā)有限公司, 北京華京五方實(shí)用納米科技開發(fā)有限公