專利名稱：殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種新的殺蟲組合物和一種控制昆蟲的方法。
背景技術：
在JP2001-11022A中，已知由式(1)給出的2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯 是一種殺蟲活性成分。
還已知的是在The Pesticide Manual 13thEdition (British Crop ProtectionCouncil，2003)中，二(2，3，3，3-四氯丙基)醚(以下稱為“S421”)被用于提高由式(2)給出的2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯(以下稱為“丙烯除蟲菊酯”)的殺蟲活性 發(fā)明內容本發(fā)明提供一種殺蟲組合物，其包含2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯(以下稱為“化合物(1)”)、丙烯除蟲菊酯和S421，其中在所述的殺蟲組合物中，丙烯除蟲菊酯的量是化合物(1)重量的1/3至100倍，并且S421的量是化合物(1)重量的5至500倍。本發(fā)明的殺蟲組合物通過協(xié)同效應具有優(yōu)異的殺蟲效果，由此可以降低用于控制昆蟲的活性成分的量。它對昆蟲控制節(jié)約成本和對環(huán)境造成很小的影響是有益的。此外，本發(fā)明還提供一種控制昆蟲的方法，該方法包括向昆蟲或昆蟲棲息地施用2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚。
具體實施例方式
化合物(1)在JP2001-11022A中公開，它可以根據說明書而得到?；衔?1)基于在環(huán)丙烷環(huán)上的不對稱碳原子而具有光學異構體，并且本發(fā)明包括任何活性異構體和它們的混合物。
丙烯除蟲菊酯是眾所周知的化合物，并且可以在市場上獲自各種提供者例如Sumitomo Chemical Company。丙烯除蟲菊酯具有各種光學異構體和幾何異構體，并且本發(fā)明包括任何活性異構體和它們的混合物。丙烯除蟲菊酯的典型實例包括(RS)-順式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸((RS)-3-丙烯基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯(dl-丙烯除蟲菊酯)、(1R)-順式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸((RS)-3-丙烯基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯(d-丙烯除蟲菊酯)、(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸((RS)-3-丙烯基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯(d-反式-丙烯除蟲菊酯)和(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸((S)-3-丙烯基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯(d-反式-丙烯除蟲菊酯)(S-反式丙烯除蟲菊酯)，并且它們可以獲自Sumitomo ChemicalCompany。
S421可以獲自市場上，例如，它是由三共化成工業(yè)株式會社(SankyoChemical Industries，Ltd.)制造的?？梢詫⑹袌錾系腟421原樣用于本發(fā)明。
殺蟲組合物包含化合物(1)、丙烯除蟲菊酯和S421，其中在殺蟲組合物中，丙烯除蟲菊酯的量是化合物(1)重量的1/3至100倍，優(yōu)選5至40倍，并且S421的量是化合物(1)重量的5至500倍，優(yōu)選10至200倍。
本發(fā)明的殺蟲組合物可以由化合物(1)、丙烯除蟲菊酯和S421組成。但是，通常，它包含化合物(1)、丙烯除蟲菊酯和S421，以及任選的固體載體、液體載體、氣體載體、表面活性劑和其它制劑用助劑，用于配制成為氣化用的制劑，如卷、墊和具有吸收性芯的溶液；液體制劑例如油溶液、可乳化濃縮物和易流動物；固體制劑例如可濕性粉劑、粒劑和粉劑；氣溶膠；煙熏制劑和成霧制劑；微膠囊制劑；和ULV制劑。這些制劑通常包含化合物(1)、丙烯除蟲菊酯和S421總量的0.01至90重量％。
固體載體的實例包括顆粒無機礦物質的細粉和顆粒，所述的無機礦物質如粘土(例如，高嶺粘土、硅藻土、膨潤土、Fubasami粘土、白土)、滑石、娟云母、石英、硫磺、活性炭、碳酸鈣、含水硅石、合成的二氧化硅水合物和纖維載體，以及用于電加熱墊和殺蟲卷料的多孔載體。
纖維載體的典型實例是自然纖維(例如，紙漿、棉絨)和合成纖維(例如聚酯、聚丙烯酸酯)體。多孔載體的典型實例是陶器和陶瓷板。
一般地，卷料基本上由一種或多種燃燒支持劑和一種或多種粘合劑組成。燃燒支持劑的實例包括干植物粉例如木粉，除蟲菊酯榨渣，柑橘皮粉，棕櫚油粉，椰殼粉和胡桃殼粉；碳粉如木炭粉，活性炭粉和煤粉；及它們的混合物。粘合劑的實例包括聚合物如Tabu粉(Matilus sp.的干粉)，淀粉(如木薯淀粉，玉米淀粉，小麥淀粉)，干酪素，Siam面團，聚合物化合物(例如，甲基纖維素，羧甲基纖維素和聚乙烯醇)及它們的混合物。燃燒支持劑和粘合劑的重量比通常在8∶2至6∶4的范圍內。
液體載體的實例包括水；醇類例如甲醇和乙醇；酮類例如丙酮和乙基甲基酮；芳族烴類例如甲苯、二甲苯、乙苯和甲基萘；脂肪族烴類例如己烷、環(huán)己烷、煤油和汽油；酯類例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類例如乙腈和異丁腈；醚類例如二異丙醚和二噁烷；酰胺類例如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；鹵化烴類例如二氯甲烷、三氯乙烷和四氯化碳；二甲亞砜；和植物油例如豆油和棉籽油。
氣體載體，即推進劑的實例包括碳氟化合物、丁烷氣體、LPG(液化石油氣)、二甲醚和二氧化碳。
表面活性劑的實例包括烷基硫酸酯鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，聚氧化烯烷基醚，聚氧化烯烷基芳基醚，聚氧化烯苯乙烯基苯基醚，多價醇酯和糖醇衍生物。
制劑用助劑可以是粘著劑、分散劑、穩(wěn)定劑等，并且它們的實例包括明膠、多糖(例如，阿拉伯樹膠、纖維素衍生物、藻酸)、木素衍生物、膨潤土、糖類、合成的水溶性聚合物(例如，聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯)、PAP(酸式磷酸異丙酯)、BHT(2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔-丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔-丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、礦物油、脂肪酸和脂肪酸酯。
本發(fā)明的殺蟲組合物可以根據傳統(tǒng)程序通過混合化合物(1)、丙烯除蟲菊酯、S421以及任選的固體載體、液體載體、氣體載體、表面活性劑和其他制劑助劑來制備。
此外，本發(fā)明的殺蟲組合物還可以含化合物(1)的制劑與含丙烯除蟲菊酯和S421的另一種制劑混合來制備。
含固體載體的殺蟲組合物還可以通過下面的方法(A)或(B)生產。(A)一種方法，通過在有機溶劑中溶解化合物(1)、丙烯除蟲菊酯和S421和任選的表面活性劑和/或助劑，用溶解浸漬固體載體，然后任選干燥。(B)一種方法，通過混合化合物(1)、丙烯除蟲菊酯和S421、固體載體和任選的表面活性劑和和/或助劑，任選地與水捏合，成型和干燥。
本發(fā)明的殺蟲組合物可有效地控制雙翅目昆蟲例如庫蚊屬(CulexSPP)(例如淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)、致倦庫蚊(Culex pipiensquinquefaciatus)、三帶喙庫蚊(Culex tritaeniorhynchus))、伊蚊屬(Aedesspp.)(例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedes albopictus))、(Armigeressubalbatus)、按蚊屬(Anopheles spp.)(例如中華按蚊(Anopheles sinensis))、蠅科(Muscidae)(例如家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)，小毛廁蠅(Fannia canicularis))、麗蠅科(Calliphoridae)、麻蠅科(Sarcophagidae)、毛蠓科(Psychodidae)和Phorodae；和網翅目(Dictyoptera)昆蟲如德國小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta Americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)和東方蜚蠊(Blattaorientalis)。
根據本發(fā)明的方法，可以通過向昆蟲或昆蟲棲息地施用化合物(1)、丙烯除蟲菊酯和S421來控制昆蟲。
丙烯除蟲菊酯的施用量為化合物(1)重量的1/3至100倍，優(yōu)選5至40倍，并且S421的施用量是化合物(1)的重量的5至500倍，優(yōu)選10至200倍。方便地將本發(fā)明的殺蟲組合物用于上述方法中，但是對于施用，可以分別和同時使用每種組分。
通常，化合物(1)、丙烯除蟲菊酯和S421的總量用量對于空間施用為0.001至100mg/m3和對于飛機施用為0.01至1000mg/m2。本發(fā)明的殺蟲組合物可乳化濃縮物、可濕性粉劑、可流動物等通常用水稀釋，以使化合物(1)、丙烯除蟲菊酯和S421總濃度為0.01至10000ppm，并且施用。油溶液、氣溶膠、霧劑和毒餌通常在不稀釋下施用。當本發(fā)明的殺蟲組合物是殺蟲墊時，將它放置在昆蟲棲息地，并且在電熱板上加熱約到120至180℃，然后蒸發(fā)活性成分，以控制昆蟲。當本發(fā)明的殺蟲組合物是殺蟲卷時，將它放置在昆蟲棲息地和點亮，然后蒸發(fā)活性成分，以控制昆蟲。
實施例下面詳細解釋本發(fā)明；但是它不限于下面的實施例。在下面的實施例中，將(1R，反式)異構體用作化合物(1)。
制備實施例1制備0.6w/v％的d-反式-丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液、0.6w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％的(1)化合物的丙酮溶液的每一種?；旌舷嗤w積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
制備實施例2制備0.6w/v％的d-丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液、2.4w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％化合物(1)的丙酮溶液的每一種?；旌舷嗤w積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
制備實施例3
制備0.3w/v％的S-反式丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液、3.0w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％化合物(1)的丙酮溶液的每一種?；旌舷嗤w積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
制備實施例4制備1.2w/v％的dl-丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液、1.2w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％化合物(1)的丙酮溶液的每一種。混合相同體積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
制備實施例5制備2.4w/v％的d-反式-丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液、12w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％化合物(1)的丙酮溶液的每一種?；旌舷嗤w積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
下面是用于提供參考用殺蟲卷的參考實施例。
參考實施例1制備0.02w/v％的化合物(1)的丙酮溶液?；旌舷嗤w積的這些丙酮溶液。將0.25ml的丙酮溶液放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到參考的殺蟲卷。
參考實施例2制備0.4w/v％的d-反式-丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液和0.4w/v％的S421的丙酮溶液的每一種?；旌舷嗤w積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
參考實施例3制備0.4w/v％的d-丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液和1.6w/v％的S421的丙酮溶液的每一種?；旌舷嗤w積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
參考實施例4制備0.2w/v％的S-反式丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液和2.0w/v％的S421的丙酮溶液的每一種。混合相同體積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
參考實施例5制備0.8w/v％的dl-丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液和0.8w/v％的S421的丙酮溶液的每一種?；旌舷嗤w積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
參考實施例6制備1.6w/v％的d-反式-丙烯除蟲菊酯的丙酮溶液和8.0w/v％的S421的丙酮溶液的每一種?；旌舷嗤w積的這些丙酮溶液。將0.25ml的混合物放置在0.5g的殺蟲卷料上，并且干燥以得到殺蟲卷。
通過下面實施例說明本發(fā)明的殺蟲組合物的效果。
試驗實施例1在立方形室(70cm3)中，在中心底部放置由上述制備實施例和參考實施例得到的殺蟲卷的每一種。
點燃殺蟲卷，并且由小電扇擴散煙霧。在燃完殺蟲卷后，挪開電扇，并向該室中放進20只成年家蠅(10只雄家蠅和10只雌家蠅，家蠅Muscadomestica)。
20分鐘后，分別對擊倒的家蠅進行計數，并且計算擊倒率。對每種殺蟲卷，重復2次試驗，并且進行平均。結果給于表1中。
表1

試驗實施例2在立方形室(70cm3)中，在中心底部放置由上述制備實施例和參考實施例得到的殺蟲卷的每一種。
點燃殺蟲卷，并且由小電扇擴散煙霧。在燃完殺蟲卷后，挪開電扇，并向該室中放進20只成年家蠅(10只雄家蠅和10只雌家蠅，家蠅(Muscadomestica))。
5分鐘后，分別對擊倒的家蠅進行計數，并且計算擊倒率。對每種殺蟲卷，重復2次試驗，并且進行平均。結果給于表2中。

權利要求
1.一種殺蟲組合物，其包含2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚，其中在所述的殺蟲組合物中，2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯重量的1/3至100倍，并且二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯重量的5至500倍。
2.根據權利要求1的殺蟲組合物，其中2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯重量的5至40倍，和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯重量的10至200倍。
3.一種控制昆蟲的方法，該方法包括向昆蟲或昆蟲棲息地施用2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚，其中2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯重量的1/3至100倍，并且二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯重量的5至500倍。
4.根據權利要求3的方法，其中2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基)酯的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯重量的5至40倍，并且二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基)酯重量的10至200倍。
全文摘要
一種包含2，2－二甲基－3－(2－甲基－1－丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(2，3，5，6－四氟－4－甲氧基甲基芐基)酯、2，2－二甲基－3－(2－甲基－1－丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(3－烯丙基－2－甲基－4－氧代環(huán)戊－2－烯基)酯和二(2，3，3，3－四氯丙基)醚的殺蟲組合物，對控制昆蟲是有效的。
文檔編號A01N31/14GK1853476SQ200610074379
公開日2006年11月1日 申請日期2006年4月14日 優(yōu)先權日2005年4月18日
發(fā)明者莊野美德, 菅野雅代 申請人:住友化學株式會社