專利名稱：：一種除草劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明屬于農用除草劑
技術領域：
，涉及一種二元復配稻田用除草劑組合物。水稻不僅是我國的最主要糧食作物，也是世界主要糧食作物之一。我國水稻種植面積大約5億畝，居糧食作物首位，我國所有稻區(qū)的稻田，歷來都有大量雜草發(fā)生，水稻田除草劑的使用比例很大。由于多年來化學除草劑的使用，我國的雜草群發(fā)生了變化，例如千金子由于比水稻更適合"干干濕濕"的輕型栽培模式，導致其在稻田的發(fā)生面積逐年擴大，危害日益加重。目前市場上各種稻田除草劑中，只有氰氟草酯能夠較為有效地防除3葉期以后的千金子，且安全性好，但因使用成本太高而難以為廣大農民接受。這樣就迫切需要開發(fā)一種對千金子防除效果好，又能同時防除禾本科及闊葉雜草，且對后茬作物安全的除草藥劑。中國專利申請CN1626526A中首次公開了具有除草活性的化合物2_(2-(4-(6-氯喹喔啉-2基氧)苯氧)丙酰氧基)-3-甲基丁-3-烯酸乙酯(通用名喹草烯)，結構式如下該化合物可有效地防除水稻田多種雜草，特別是對千金子防效更優(yōu)，其作用方式與反應速度與氰氟草酯相近且成本較低，但安全性較之稍差。2-(2,2-二氟乙氧)-N-(5,8-二甲氧(1,2,4〕三唑-〔1，5-C)嘧啶-2-基)-6-三氟甲基一苯磺胺(通用名五氟磺草胺)系美國道化學公司最新研制的稻田莖葉處理除草劑，是目前水稻上唯一的既可以防治禾本科雜草，又可以防除闊葉雜草和莎草科雜草且對水稻生產(chǎn)安全性好的除草劑，但該藥劑對千金子無效。因此，目前尚缺乏一種對千金子等禾本科及闊葉雜草均有較好防除效果、對水稻安全性高且使用成本經(jīng)濟的除草藥劑。
背景技術：
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發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于利用喹草烯和五氟磺草胺各自的特點，開發(fā)出一種既能防除水稻田禾本科雜草如稗草和千金子等、又能防除闊葉雜草，并且安全性高、使用成本經(jīng)濟的復配組合物，從而克服單獨使用上述除草劑所存在的弊端，為農業(yè)生產(chǎn)提供一種理想的稻田用除草劑組合物。喹草烯與五氟磺草胺比較最大的優(yōu)點在于對千金子的防除效果好和成本相對較低，但其對水稻的安全性幅度比較窄。為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明在保證滿意的雜草防除效果的前提下考慮到喹草烯與五氟磺草胺的除草活性、用藥成本和對作物的安全性這三個主要因素進行組合物活性組分配比的研究。組合物效果的評價方法如下先求出各單劑和混劑的ED50或ED9()值，再以其中的某個單劑為標準藥劑計算各單劑及混劑的毒力指數(shù)(標準藥劑的毒力指數(shù)為100)，最后計算共毒系數(shù)。計算公式為-標準藥劑的ED5o或ED9o值毒力指數(shù)=-被測藥劑的ED50或ED90值混劑的理論毒力指數(shù)二A的毒力指數(shù)xA在混劑中的比例(％)+B的毒力指數(shù)xB在混劑中的比例(％)+C的毒力指數(shù)xC在混劑中的比例(％)+......混劑的毒力指數(shù)實測值混劑的共毒系數(shù)=-x100混劑的毒力指數(shù)理論值對于混用后的聯(lián)合作用類型的判斷，我國目前較為通用的判斷標準為共毒系數(shù)接近IOO(在80~120之間)時為相加作用，明顯小于80時為拮抗作用，明顯大于100(120以上)時為增效作用。實例結果表明，本發(fā)明的除草劑組合物，對水稻田未本科雜草防治效果理想，應用Sun&Johnson法(孫云沛法即共毒系數(shù)法)評價混用后的聯(lián)合作用，結果表明二者混用在一定比例范圍內具有增效作用或者相加作用，同時對水稻安全。因此確定了本發(fā)明的技術方案如下本發(fā)明除草劑組合物中，活性組分為喹草烯和五氟磺草胺。組合物中活性組分喹草烯與五氟磺草胺之間的重量比為1:10到10:1，優(yōu)選的比例為1:4到2:1。本發(fā)明組合物中活性組分的含量取決于單獨使用時的施用量，但也取決于一種化合物與另一種化合物的混配比例以及增效作用程度。通常組合物中活性組分的重量百分含量為總重量的199%，較佳的為5%至85%。活性組分含量的最佳范圍依組合物的制劑4類型而有所不同。通常，固體制劑中活性組分含量按重量計為5~85%;液體制劑中活性組分含量按重量計為1~70%;懸浮液制劑中活性組分含量按重量計為560%。本發(fā)明的組合物由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接兌水噴霧使用。其配制可由通常的加工方法制備，即將活性物質與液體載體或固體載體混合后，加入一種或幾種表面活性劑如乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、粘合劑或消泡劑等經(jīng)加工配制而成。因此本發(fā)明的組合物中含有至少一種載體和至少一種表面活性劑。適合制備本發(fā)明的除草劑組合物的液體載體包括水、芳烴、氯代芳烴、氯代脂族烴、脂族烴，特別適用的是極性溶劑，如醇類以及它們的醚和酯。此外還有植物油和甲基溶纖維。同時，不同液體的混合物也是適用的。適合制備本發(fā)明的除草劑組合物的固體載體是通常用于配制除草劑的任何載體。例如硅藻土、硅酸鋁鎂、活性白土、高嶺土、粘土、石膏、膨潤土、白碳黑、輕質碳酸鈣、石灰石、六甲撐二胺、苯并呋喃樹脂、苯乙烯聚合物和共聚物、玉米淀粉和可溶性淀粉等。適合制備本發(fā)明的除草劑組合物的乳化劑可為陰離子型或非離子型乳化劑，例如垸基酚聚氧乙烯基醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、芐基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺等。例如農乳500#、農乳600#、農乳700#、農乳OX-635、農乳OX-662、農乳OX-690、農乳OX-2511、農乳OX-8653C、農乳MOA-3、農乳OP-10、農乳2201、農乳CS-7、農乳507#、寧乳36#、農乳0201B、農乳0203B、農乳0203C等。適合制備本發(fā)明的除草劑組合物的分散劑可以為垸基萘磺酸鹽、烷酰胺基?；撬猁}、雙(垸基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘酚磺酸甲醛縮合物鈉鹽、垸基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、垸基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙垸加成物、環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、垸基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纖維素等。例如木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、烷基萘磺酸甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉、油酸甲基氨基乙基磺酸鈉、烷基-二乙二醇醚-磺酸鈉、N-甲基-油?；??；撬徕c、環(huán)氧聚醚、對叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛縮合物和六偏磷酸鈉等。適合制備本發(fā)明的除草劑組合物的濕潤劑可以為月桂醇硫酸鈉、十二垸基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、垸基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。適合制備本發(fā)明的除草劑組合物的粘合劑可以是天然的或合成的，例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素和海藻酸鈉等。消泡劑可以是泡敵、硅酮類、Cwo脂肪醇、Ckk20炮和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺等。此外，本發(fā)明的組合物中還可以含有著色劑，例如無機顏料氧化鐵、氧化鈦或普魯士蘭；有機染料阿利札林、偶氮染料、金屬酞菁或三苯甲烷染料等。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，即可莖葉噴霧處理，施用量隨視雜草葉齡而變化，雜草較大時應用較大的劑量，雜草較小時可應用較低的劑量，施用適期為作物苗后雜草基本出齊時進行莖葉噴霧處理。其持效期通常與組合物中單劑的含量有關，也與外界因素相關。本發(fā)明的除草劑組合物，可用于防治水稻田中的禾本科及闊葉雜草，如稗草、千金子及鴨舌草等，且在一定的配比范圍內具有令人滿意的增效作用。與單用五氟磺草胺相比不但農用成本降低了，而且擴大了殺草譜。一次施藥即能控制作物整個生長期內的雜草，不僅除草效果顯著，而且對環(huán)境友好，對下茬作物無影響，對環(huán)境的污染小，對人、畜、鳥類及有益生物安全，有利于保護生態(tài)平衡；該組合物中各單劑的作用機理不同，不存在交互抗性的問題，所以組合物的應用可以延緩耐藥性或抗藥性雜草的發(fā)生與發(fā)展，有助于延長藥劑的使用時間。與單用喹草烯相比，本發(fā)明的除草劑組合物顯著提高了藥劑對水稻的安全性。因此，是目前防治效果理想的二元復配除草劑品種。具體實施例方式以下具體實例用于詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子。所有制劑的配比中百分數(shù)均以重量計。活性組分喹草烯由沈陽化工研究院提供，原藥含量95%;五氟磺草胺采用美國道化學公司的產(chǎn)品，2.5%油懸浮劑，商品名稻杰。配方實例實例1.10%喹草烯*五氟磺草胺乳油按配方要求，依次加入7.5%喹草烯、2.5%五氟磺草胺、8%農乳2201、3.5%農乳600#，6%甲醇，二甲苯補足至100%，攪拌均勻，即可制得透明狀10%喹草烯-五氟磺草胺乳油。實例2.20%喹草烯*五氟磺草胺油懸劑按配方要求，依次將10%喹草烯、10%五氟磺草胺、6%木質素磺酸鈉、0.3%白碳黑、0.1%黃原膠、4%乙二醇、大豆油補足至100%,加入到混合罐中，經(jīng)過高速剪切機粗粉碎、勻化，然后轉移到砂磨釜中進行砂磨，直到固體顆粒粒徑合格后，過濾，即可制成20%油懸劑。實例3.10%喹草烯'五氟磺草胺水乳劑在高速剪切混合釜中，按配方量依次加入2%五氟磺草胺、8%喹草烯、0.8%聚乙烯醇、10.5%垸基芳基甲醛樹脂聚氧乙烯醚、8.5%農乳507#、0.6%十四垸醇、15%二甲基甲酰胺、5%丙二醇、水補足至100%,經(jīng)過乳化、勻化，即可制得10%喹草烯'五氟磺草胺水乳劑。實例4.40%喹草烯*五氟磺草胺可濕性粉劑按配方要求，將32%喹草烯、8%五氟磺草胺、1.5%十二烷基硫酸鈉、2%對叔丁基醚、8%木質素磺酸鈉、30%白碳黑、輕質碳酸鈣補足至100%的物料充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后，即得到40%喹草烯，五氟磺草胺可濕性粉劑。實例5.20%喹草烯>五氟磺草胺懸浮劑按配方要求，將5%喹草烯、15%五氟磺草胺、2.5%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、1%膨潤土、3%農乳1601、4%丙三醇、水補足至100%，依次加入混合罐中，先經(jīng)過高剪切進行粗粉碎、勻化，然后抽入到砂磨機中進行細磨，粒度分布儀檢測砂磨物料的粒度，當粒徑達到標準要求后，過濾，即可得到20%喹草烯，五氟磺草胺懸浮劑。實例6.10%喹草烯'五氟磺草胺水乳劑按配方要求，將8%喹草烯、2%五氟磺草胺、20%環(huán)己酮、8%環(huán)己醇、2.6%三苯乙烯基酚聚氧乙烯(112())醚磷酸化三乙醇胺鹽、17.4%十二垸基磺酸鎂、5%二甲基甲酰胺、5%寧乳36#加到混合罐中，攪拌，使溶解成均勻油相。在高速攪拌下，將5%乙二醇及補足至100%的水的混合物加入到上述油相中，使其形成分散性良好的水乳劑。生測實例實例7.組合物在溫室的除草效果處理方法在溫室內采用盆栽的方法測定組合物的制劑及各單劑對禾本科及闊葉雜草的防除效果。試驗方法試驗采用溫室盆栽法，在一次性紙杯中播種定量的水稻和雜草種子，待雜草出土后1.5-2葉期時進行間苗，每個紙杯選留510株長勢較為一致的雜草植株進行培養(yǎng)，并定期澆灌N、P、K復合肥的水溶液。用電子天平稱取定量的喹草烯和五氟磺草胺，分別加水稀釋至所需的母液濃度，用母液配制二者的不同混用比例的藥液，按試驗設計劑量用移液槍量取即可，待水稻3葉期、禾本科雜草3葉期、闊葉雜草2~4片真葉期時用履帶式作物噴霧機進行莖葉噴霧處理，處理后置于操作大廳，待藥液自然風干后放于溫室內正常管理，觀察雜草對供試藥劑的反應，處理后20天稱量各處理雜草地上部分鮮重，計算鮮重防效；處理后30天調査供試藥劑對水稻的安全性。組合物效果的評價應用Sun&Johnson法(孫云沛法即共毒系數(shù)法)評價混用后的聯(lián)合作用。試驗結果見表1~表4。表1.喹草烯與五氟磺草胺不同混用配比對雜草的防除效果藥劑(ga丄/ha)雜草鮮重防效(％)共毒系數(shù)稗草苘麻稗草苘麻喹草烯7.510.10——1545.23.522.578.69.63088.415.837.592.319.2五氟磺草胺3.7516.212.4——7.558.345.71572.667.622.583.188.33091.296.2喹草烯:五氟磺草胺(1:4)7.528.530.1116.6116.41568.162.622.589.986.73095.792.837.598.697.4喹草烯:五氟磺草胺(1:2)7.526.430.6125.1110.61571.755.322.5卯.880.53094.986.637.598.295.7喹草烯:五氟磺草胺(1:1)7.521.721.3120.1105.41566.552.122.589.765.43093.474.637.597.191.5喹草烯:五氟磺草胺(2:1)7.518.512.6103.7101.21556.335.522.583.850.63091.263.437.594.676.5喹草烯:五氟磺草胺(4:1)7.517.76.497.997.81550.213.522.581.429.63089.742.737.593.353.6CK(g/杯)—7.665.64_一8表2.喹草烯與五氟磺草胺不同混用配比對水稻的安全性藥<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3.喹草烯與五氟磺草胺不同混用配比對水稻的選擇性指數(shù)供試藥劑對水稻的EDu!值對雜草的平均ED9o值選擇性指數(shù)喹草烯81.431.2*2.61五氟磺草胺97.526.43.69喹草烯五氟磺草胺1:490.825.53.56喹草烯五氟磺草胺L.289.828.23.18喹草烯五氟磺草胺h197.534.82.80喹草烯五氟磺草胺2:1119.747.52.52喹草烯五氟磺草胺4:1129.966.119了承承注1)作物的選擇性指數(shù)計算公式為抑制作物生長10%的劑量(ED10)選擇性指數(shù)=-抑制雜草生長卯％的劑量(ED90)2)表3中數(shù)據(jù)是由表1、表2中數(shù)據(jù)應用DPS2000數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)(唐啟義，馮明光.實用統(tǒng)計分析及其DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)[M].北京科學出版社，2002.188-201)計算得到的。3)表中*為喹草烯對稗草的￡09。值，因為喹草烯是禾本科雜草除草劑，所以用對禾本科雜草的ED9。值計算選擇性指數(shù)。4)表中"的數(shù)值偏低是由于此配比下對闊葉雜草的ED9。值大，導致平均ED9o值偏大所致。試驗結果表明，本發(fā)明的除草劑組合物，對禾本科雜草一稗草和闊葉雜草一苘麻均有較好的防除效果，應用孫云沛法計算不同混用配比的共毒系數(shù)，結果表明二者混用后對稗草屬于相加或略有增效作用，對苘麻屬于相加作用。本發(fā)明的除草劑組合物，對禾本科雜草和闊葉雜草均有較好的防除效果，擴大了殺草譜，達到了一次性施藥防除全田雜草的目的，同時提高了藥劑對水稻的安全性。10權利要求1.一種除草劑組合物，其特征在于活性成分為喹草烯和五氟磺草胺。2.根據(jù)權利要求1所述的除草劑組合物，其特征在于組合物中活性組分喹草烯與五氟磺草胺之間的重量比為1:10至10:1。3.根據(jù)權利要求2所述的除草劑組合物，其特征在于組合物中活性組分喹草烯與五氟磺草胺之間的重量比為1:4至4:1。4.根據(jù)權利要求1-3中任意一項所述的除草劑組合物，其特征在于組合物中活性組分的重量百分含量為1~99%。5.根據(jù)權利要求1-3中任意一項所述的除草劑組合物，其特征在于組合物中含有至少一種載體和至少一種表面活性劑。6.根據(jù)權利要求1所述的除草劑組合物防除水稻田中發(fā)生的禾本科及闊葉雜草的用途。全文摘要本發(fā)明屬于農用除草劑
技術領域：
，涉及一種以喹草烯和五氟磺草胺為有效成分組成二元組合物，其活性組分的重量份數(shù)的比例為1∶10至10∶1；該組合物中活性組分重量百分含量為1～99％?？梢圆捎猛ㄓ梅椒ㄖ瞥煞蹌?、懸浮劑、乳油、油懸劑、水乳劑、微乳劑等多種農藥制劑。本發(fā)明的除草劑組合物對水稻安全，以最少的用藥量，最低的用藥成本，可以有效地防治稻田禾本科雜草和闊葉雜草，其最佳使用時期在水稻2～3葉期。該除草劑組合物配制方法簡單，施用方便，是目前國內外農田一次性防除禾本科及闊葉雜草的理想除草劑。文檔編號A01P13/00GK101548675SQ200810103210公開日2009年10月7日申請日期2008年4月1日優(yōu)先權日2008年4月1日發(fā)明者吳鴻飛,張國生,斌李,林長福,馬宏娟,爽高申請人:中國中化集團公司;沈陽化工研究院