專利名稱：：一種含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物用于防治白粉病、葉斑病、斑點(diǎn)落葉病。
背景技術(shù)：
：氟菌唑(triflumizole)，結(jié)構(gòu)式為(E)-4-氯-a,a,a-三氟-N-(l-咪唑—1-基—a—丙氧亞乙基)鄰-甲苯胺戊唑醇，分子式C15H15N3F3C10。氟菌唑是由日本曹達(dá)公司開發(fā)的咪唑類殺菌劑，為甾醇脫甲基化抑制劑，具有保護(hù)、治療和產(chǎn)出作用的內(nèi)吸殺菌劑。適用于麥類、各種蔬菜、果樹及其他作物，對作物安全。戊唑醇(tebuconazole)，結(jié)構(gòu)式為(RS)-l-對-氯苯基-4,4-二甲基-3(11-1-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊醇，分子式C16H220N3C1。戊唑醇屬于甾醇生物合成抑制劑，能迅速被植物有生長力的部分吸收并主要向頂部轉(zhuǎn)移，不僅具有殺菌活性，還可促進(jìn)作物生長，使之根系發(fā)達(dá)、葉色濃綠、植株健壯，從而提高產(chǎn)量。戊唑醇主要用于防治白粉菌屬、柄銹菌屬、核腔菌屬等引起的病害。不管是氟菌唑還是戊唑醇，還是其他高效殺菌劑，單一在同一種病害上反復(fù)使用，經(jīng)過一定的時(shí)間后，藥效就明顯減退，甚至幾乎無效，這種現(xiàn)象，就是病菌產(chǎn)生了抗藥性?？顾幮缘漠a(chǎn)生，迫使農(nóng)民不得不增加用藥量和用藥次數(shù)，這樣又恰好形成了一種惡性升級現(xiàn)象。當(dāng)病菌受到一定劑量農(nóng)藥作用后，有的死亡，其中不敏感的個(gè)體就存活下來，并繁殖后代，這樣的后代抗藥性就更強(qiáng)，對于防治農(nóng)業(yè)上產(chǎn)生抗藥性的病害，一種方法是推出新的與現(xiàn)有品種無交互抗性的新成分，但是新成分幵發(fā)成本高，開發(fā)周期長，而且永遠(yuǎn)比不上病害產(chǎn)生抗藥性的速度，其他方法如作物布局調(diào)整等在實(shí)際操作過程中，很難起到明顯的效果。采用兩種不同殺菌機(jī)理的農(nóng)藥復(fù)配是很好的配方，由于明顯提高了防效，并減少了用藥量，不同類別的有效成分作用點(diǎn)也不同，從而大大延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生。根據(jù)多次藥效試驗(yàn)、配方篩選報(bào)告得出，氟菌唑與戊唑醇復(fù)配具有很好的協(xié)同增效作用，明顯提高了防治效果，是綜合防治白粉病、葉斑病、斑點(diǎn)落葉病的重要手段。迄今為止尚未見有關(guān)氟菌唑與戊唑醇復(fù)配的殺菌組合物的報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容-本發(fā)明的目的提出一種具有增效作用、使用成本低、防效好的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物，其中氟菌唑與戊唑醇重量百分比為1~60:6()~1。所述的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物，其中氟菌唑與戊唑醇的重量百分比為54():405。所述的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物，其中氟菌唑與戊唑醇的重量百分比為1030:30^40。所述的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。所述的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物有效活性成分含量為2歸。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量氟菌唑160%、戊唑醇1~60%、分散劑315%、濕潤劑212%、填料10~83%。將氟菌唑、戊唑醇、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成氟菌唑，戊唑醇可濕性粉劑產(chǎn)品o組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量氟菌唑1~40%、戊唑醇160%、分散劑3~12%、濕潤劑28%、崩解劑08%、填料883%。將氟菌唑、戊唑醇、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得氟菌唑戊唑醇水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量氟菌唑135%、戊唑醇135%、分散劑312%、濕潤劑210%、消泡劑0.1~0.5%、增稠劑02%、抗凍劑()8%、去離子水余量。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入氟菌唑、戊唑醇，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使微粒粒徑全部在5pm以下，制得氟菌唑戊唑醇懸浮劑產(chǎn)品。制成水乳劑時(shí)包括如下組分量成分氟菌唑1%35%、戊唑醇1%~30%、溶劑及助溶劑5%40%、乳化劑1°/。~10%、防凍劑1%5%、增稠齊110.1%1%、消泡劑0.1%0.5%、去離子水余量。將上述配方料混合，將氟菌唑原藥、戊唑醇原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，可制得氟菌唑戊唑醇水乳劑。制成微乳劑時(shí)包括如下組分量成分氟菌唑1%30%、戊唑醇1%30%、溶劑及助溶劑5%40%、乳化劑5%~20%、防凍劑1%~5%、消泡劑0.1%~0.5%、去離子水余量。微乳劑的配制方法是將氟菌唑原藥、戊唑醇原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的反應(yīng)釜中；將乳化劑、抗凍劑、消泡劑、去離子水加入到裝有上述溶液的反應(yīng)釜中后予以強(qiáng)烈混合并勻化，最后得到外觀清澈透明的氟菌唑戊唑醇微乳劑。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的溶劑及助溶劑選自乙腈、N，N二甲基甲酰胺、乙二醇、丙二醇、乙醇、環(huán)己酮、植物油、N—甲基吡咯烷酮、N—辛基吡咯烷酮中的一種或多種。所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、芐基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐單硬脂酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8--IO脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉中的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治蔬菜及果樹的白粉病、葉斑病、斑點(diǎn)落葉病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分氟菌唑與戊唑醇屬于兩種不同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)對抗性病害具有很好的增效作用，防效高于單劑，用藥量小；(3)本發(fā)明不使用有機(jī)溶劑，不易產(chǎn)生藥害，便于運(yùn)輸及儲藏；(4)水基質(zhì)劑型對環(huán)境污染小，成本低。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(SR)，SR<0.5為拮抗作用，為相加作用，SR>1.5為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一實(shí)施配方例實(shí)施例18()%氟菌唑戊唑醇可濕性粉劑氟菌唑60%、戊唑醇20%、聚羧酸鹽4%、十二烷基硫酸鈉3%、濕潤滲透劑F2。/。、高嶺土11%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%氟菌唑戊唑醇可濕性粉劑。實(shí)施例248%氟菌唑戊唑醇可濕性粉劑氟菌唑18%、戊唑醇30%、垸基苯磺酸鈣鹽4%、皂角粉4%、白炭黑8%、硅藻土36%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得48%氟菌唑*戊唑醇可濕性粉劑。實(shí)施例317%氟菌唑戊唑醇可濕性粉劑氟菌唑10%、戊唑醇7%、脂肪胺聚氧乙烯酯4%、無患子粉4%、白炭黑8%、膨潤土67%，混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得17%氟菌唑*戊唑醇可濕性粉劑。實(shí)施例475%氟菌唑戊唑醇水分散粒劑氟菌唑15%、戊唑醇60%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、潤濕滲透劑F4%、尿素2%、淀粉15%，混合制得75%氟菌唑戊唑醇水分散粒劑。實(shí)施例555%氟菌唑戊唑醇水分散粒劑氟菌唑15%、戊唑醇40%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽6%、無患子粉5%、硫酸銨3%、淀粉31%，混合制得55%氟菌唑戊唑醇水分散粒劑。實(shí)施例640%氟菌唑戊唑醇水分散粒劑氟菌唑20%、戊唑醇20%、聚羧酸鹽5%、拉開粉BX5。/c)、丁二酸2%、淀粉20%、高嶺土28%，混合制得40%氟菌唑戊唑醇水分散粒劑。實(shí)施例750%氟菌唑戊唑醇懸浮劑氟菌唑15%、戊唑醇35%、聚羧酸鹽3%、十二垸基苯磺酸鈉4%、硅油0.1%、聚乙烯醇0.2%，去離子水加至100%，混合制得50%氟菌唑戊唑醇懸浮劑。實(shí)施例838%氟菌唑戊唑醇懸浮劑氟菌唑1()%、戊唑醇28%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧5%、拉開粉BX4。/。、硅酮類化合物0.1%、硅酸鎂鋁0.5%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得38%氟菌唑戊唑醇懸浮劑。實(shí)施例922%氟菌唑戊唑醇懸浮劑氟菌唑7%、戊唑醇15%、脂肪胺聚氧乙烯嘧4%、蠶沙4%、硅酮類化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得22%氟菌唑戊唑醇懸浮劑。實(shí)施例1047%氟菌唑戊唑醇水乳劑氟菌唑35%、戊唑醇12%、N，N二甲基甲酰胺8%、環(huán)己酮19%、烷基苯磺酸鈣2%、垸基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽4%、乙二醇4%、硅酮類化合物0.4%、去離子水補(bǔ)至100%，制得47%氟菌唑，戊唑醇水乳劑。實(shí)施例1130%氟菌唑戊唑醇水乳劑氟菌唑18%、戊唑醇12%、環(huán)己酮13%、乙腈12%、烷基苯磺酸鈣2%、芐基二甲基酚聚氧乙基醚2%、山梨醇酐單硬脂酸酯2%、乙二醇4%、硅酮類化合物0.4%、去離子水補(bǔ)至100°/。，按上述生產(chǎn)工藝制得30%氟菌唑戊唑醇水乳劑。實(shí)施例121()%氟菌唑戊唑醇水乳劑氟菌唑7%、戊唑醇3%、植物油13%、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽4%、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚2%、乙二醇4%、硅酮類化合物0.4%、去離子水補(bǔ)至100%，按上述生產(chǎn)工藝制得10%氟菌唑戊唑醇水乳劑。實(shí)施例1345%氟菌唑戊唑醇微乳劑氟菌唑30%、戊唑醇15%、N—辛基吡咯烷酮8。/。、N，N二甲基甲酰胺9%、環(huán)己酮10%、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚4%、三乙醇胺鹽8%、乙二醇2%、硅酮類化合物0.2%、去離子水補(bǔ)至100%，按上述生產(chǎn)工藝制成45%氟菌唑戊唑醇微乳劑。實(shí)施例1415%氟菌唑戊唑醇微乳劑氟菌唑5%、戊唑醇10%、植物油6%、N-甲基吡咯烷酮15。/。、環(huán)己酮7%、垸基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽6%、肪醇醇聚氧乙烯醚8%、乙二醇4%、硅酮類化合物0.2%、去離子水補(bǔ)至100%，按上述生產(chǎn)工藝制成15%氟菌唑戊唑醇微乳劑。實(shí)施例155%氟菌唑戊唑醇微乳劑氟菌唑3%、戊唑醇2%、環(huán)己酮3%、N，N二甲基甲酰胺60/()、烷基苯磺酸鈣3%、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚3%、乙二醇4%、硅酮類化合物0.2%、去離子水補(bǔ)至100%，按上述生產(chǎn)工藝制成5%氟菌唑戊唑醇微乳劑。實(shí)施應(yīng)用例二氟菌唑與戊唑醇混配對蘋果斑點(diǎn)落葉病室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)藥劑均由陜西湯普森生物科技有限公司提供。將試驗(yàn)藥劑分別設(shè)置5個(gè)劑量濃度處理，設(shè)無藥對照，每個(gè)濃度處理重復(fù)4次，參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，定期觀察接種葉片和新生葉片的發(fā)病情況，待對照處理充分發(fā)病約8-10天后，開始記載各處理的發(fā)病情況，并計(jì)算病情指數(shù)及其防病效果。將濃度-防效轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的對數(shù)-機(jī)率值，求出毒力回歸方程，計(jì)算ECs。值。試驗(yàn)結(jié)果如下表所示表l氟菌唑、戊唑醇及其復(fù)配對蘋果斑點(diǎn)落葉病毒力測定<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表1可知，氟菌唑與戊唑醇復(fù)配對蘋果斑點(diǎn)落葉病毒力測定，氟菌唑毒力低于戊唑醇毒力，其配比為4:1、2:1、1:1、1:2、1:4時(shí)增效比值分別為1.59、1.80、2.15、1.77、1.62，均表現(xiàn)為增效作用，所以氟菌唑與戊唑醇比值在4:1至1:4之間時(shí)具有增效作用，當(dāng)氟菌唑與戊唑醇比值為1:1時(shí)增效比值最大，可作為最佳配比。實(shí)施應(yīng)用例三氟菌唑、戊唑醇及其復(fù)配防治黃瓜白粉病田間藥效本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省蒲城縣，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，末次藥后7天、14天后觀察病情指數(shù)并計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下所示表2氟菌唑、戊唑醇及其復(fù)配復(fù)配防治黃瓜白粉病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明，氟菌唑與戊唑醇復(fù)配后能有效防止黃瓜白粉病的產(chǎn)生，與對照藥劑相比，具有防效好、用藥量小、持效期長的優(yōu)點(diǎn)，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對作物安全。實(shí)施應(yīng)用例四氟菌唑、戊唑醇及其復(fù)配防治香蕉葉斑病田間藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省蒲城縣城關(guān)鎮(zhèn)，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，末次藥后7天、30天查看病情指數(shù)并計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下所示:表3氟菌唑、戊唑醇及其復(fù)配防治香蕉葉斑病藥效試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果表明，氟菌唑與戊唑醇復(fù)配后能有效防治香蕉葉斑病，具有明顯的增效作用，防效明顯優(yōu)于對照單劑，具有速效和長效的優(yōu)點(diǎn)，在本實(shí)驗(yàn)用藥范圍內(nèi)作物安全，本發(fā)明組合物對發(fā)生的香蕉黑星病也有一定防效。實(shí)施應(yīng)用例五氟菌唑、戊唑醇及其復(fù)配防治蘋果斑點(diǎn)落葉病田間藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省洛川縣，試驗(yàn)藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，于蘋果斑點(diǎn)落葉病發(fā)病初期開始施藥，每七天施藥一次，共施藥3次，末次藥后7天、30天查看病情指數(shù)并計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果如下所示表4氟菌唑、戊唑醇及其復(fù)配防治蘋果斑點(diǎn)落葉病藥效試驗(yàn)處理藥劑稀釋倍數(shù)末次藥后7天防效(％)末次藥后30天防效(％)實(shí)施例31800倍84.0292.41實(shí)施例64000倍85.33卯.29實(shí)施例75500倍86.2989.35實(shí)施例121000倍85.7288.73實(shí)施例135000倍83.75卯.3830%氟菌唑可濕性粉劑2S00倍77.2478.6143%戊唑醇懸浮劑2000倍79.1877.38試驗(yàn)結(jié)果表明，氟菌唑與戊唑醇復(fù)配后對蘋果斑點(diǎn)落葉病的防治具有明顯的增效作用，防效均優(yōu)于對照單劑，具有速效和長效的優(yōu)點(diǎn)，在本實(shí)驗(yàn)用藥范圍內(nèi)作物安全，并對蘋果白粉病30天后防效達(dá)80%以上。權(quán)利要求1、一種含氟菌唑的殺菌組合物，其有效活性成分含有氟菌唑與戊唑醇，其中氟菌唑與戊唑醇的重量百分比為1～60∶60～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物，其特征在于氟菌唑與戊唑醇的重量百分比為540:405。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物，其特征在于氟菌唑與戊唑醇的重量百分比為1030:3010。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物有效活性成分含量為280%。6、根據(jù)權(quán)利要求1至5所述的含氟菌唑與戊唑醇的殺菌組合物主要用于防治作物白粉病、葉斑病、斑點(diǎn)落葉病。全文摘要本發(fā)明公開了一種殺菌組合物，其有效活性成分含有氟菌唑與戊唑醇，其中氟菌唑與戊唑醇的重量百分比為1～60∶60～1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑，主要用于防治作物白粉病、葉斑病、斑點(diǎn)落葉病。文檔編號A01N43/653GK101617669SQ200910023449公開日2010年1月6日申請日期2009年7月28日優(yōu)先權(quán)日2009年7月28日發(fā)明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請人:陜西湯普森生物科技有限公司