專利名稱：：含有醚菌酯的增效殺菌組合物的制作方法含有醚菌酯的增效殺菌組合物
技術領域：
該發(fā)明涉及一種農藥組合物，尤其是含有醚菌酯的殺菌組合物。技術背景醚菌酯是一種高效、廣語、新型曱氧丙烯酸酯類殺菌劑。該化合物可以從化工部農藥信息總站編寫的《國外農藥品種手冊》中查到。醚菌酯有良好的滲透和內吸作用，高度選擇性，對作物、人、畜及有益生物安全，對環(huán)境基本無污染。對幾乎所有真菌(子嚢菌綱、擔子菌綱、卵菌綱、半知菌類)病害都顯示很好的活性。醚菌酯作用機理獨特，是病原菌線粒體呼吸抑制劑，即通過在細胞色素b和cl間電子轉移抑制線粒體的呼吸，干擾細胞能量供給，使細胞死亡，從而發(fā)揮殺菌作用。作用于線粒體呼吸的殺菌劑較多，但醚菌酯作用部位(細胞色素b)與以往所有殺菌劑均不同，因而對甾醇抑制劑、苯基酰胺類、二羧酰胺類、苯并咪唑類產生抗性的菌抹有效。但是，由于作用位點單一，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)醚菌酯等甲氧丙烯酸酯類殺菌劑單獨使用時，病原菌很容易對其產生抗藥性。烯酰嗎啉分子結構中含有嗎啉環(huán)，是繼甲霜靈之后防治霜霉屬、疫霉屬等卯菌綱類病害的優(yōu)良殺菌劑，可有效防治馬鈴薯、番茄的晚疫病，黃瓜、葫蘆、葡萄的霜霉病等。烯酰嗎啉內吸性強，根部施藥可被吸收并輸導至植抹的各部位，葉面噴施可滲入葉片內部。具有保護、治療和抗孢子產生的活性。殺菌作用方式獨特，主要是影響病原菌細胞壁分子結構的重排，干擾細胞壁聚合體的組裝，從而干擾細胞壁形成，使菌體死亡。除游動孢子形成及孢子游動期外，對卵菌生活史的各個階段均有作用，尤其是孢子嚢梗及卵孢子的形成階段更敏感，因此在孢子形成前，即可抑制孢子產生。在植物病害化學防治的實踐過程中，病菌容易對藥劑產生抗藥性而且病菌抗藥能力逐年上升。如，葡萄霜霉病是葡萄主要病害之一，由于傳播快，危害重，發(fā)病頻率高，常常頻繁大量使用農藥，極易對藥劑產生抗性。目前發(fā)現(xiàn)，很多葡萄種植區(qū)葡萄霜霉病菌對烯酰嗎啉產生了非常嚴重的抗藥性，單獨使用烯酰嗎啉的防治效果已經越來越不明顯了。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種新的適用范圍廣、成本低、藥效好的防治由卵菌引起的植物病害的復配農藥組合物。為了解決上述問題，發(fā)明人通過大量試驗意外發(fā)現(xiàn)，含有醚菌酯和烯酰嗎啉的組合物，對防治卵菌等病原菌引起的植物病害具有明顯的增效作用。在上述發(fā)現(xiàn)的基礎上，經過對組合物進行聯(lián)合作用的定量分析和其它大量試驗，形成了本發(fā)明的技術方案，即一種農藥組合物，其有效成分為醚菌酯和烯酰嗎啉，醚菌酯與烯酰嗎啉的質量比為1:50~50:1。作為本發(fā)明組合物的一種改進，所述組合物中有效成分醚菌酯與烯酰嗎啉的質量比優(yōu)選為1:20~10:1。本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑，制劑中有效成分的含量為5°/~90%。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、濕潤劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質，都是農藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。本發(fā)明所描述的產物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治黃瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、草莓、辣椒、白菜、茄子、馬鈴薯、葡萄等作物上的多種病害，防治卵菌、半知菌、子嚢菌、擔子菌等真菌引起的植物病害，尤其適用于防治葡萄霜霉病、黃瓜霜霉病等卵菌引起的病害。與現(xiàn)有^J支術相比，本發(fā)明的有益效果在于醚菌酯與烯酰嗎啉復配的組合物有增效作用，擴大了殺菌譜，同時明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而有助于延緩了病原菌抗藥性的產生。具體實施方式為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實例進一步進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。將不同農藥的有效成分組合進行復配，是目前解決農藥單劑應用過程中一些問題的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農藥的使用量，有助于延緩抗性的產生，是綜合防治的重要手段。本發(fā)明組合物以醚菌酯和烯酰嗎啉為有效成分，兩者殺菌機理不相同，它們之間組合對葡萄霜霉病、黃瓜霜霉病等病害具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從以下生物測定實例的結果中;f艮清楚看出。生物測定實例發(fā)明人在發(fā)現(xiàn)醚菌酯和烯酰嗎啉組合對葡萄霜霉病具有增效作用的基礎上，進行了相互復配的生物測定增效研究。試驗以葡萄霜霉病為測試對象，具體方法為試驗材料為葡萄霜霉病菌。試驗方法將田間采回的發(fā)病嚴重的葡萄霜霉病葉帶回室內，在irc左右保濕培養(yǎng)一天促使病斑上形成更多的孢子，再用無菌水洗下，稀釋到在低倍鏡下(10x15)每個視野5-10個孢子為宜，并在孢子懸浮液中加入0.25%的明膠以提高孢子在葉面的粘著性。試驗采用平皿葉片法測定醚菌酯、烯酰嗎啉復配制劑對葡萄霜霉病的抑菌效果。選取葉位一致的葡萄葉片，每處理10片，浸在按有效成分質量比參照表1實施的藥液中，10min后取出晾干，放入鋪有保濕紙的培養(yǎng)皿中，24小時后，用致病黃瓜霜霉病菌(.w6e/^/)的新制孢子嚢懸浮液均勻噴霧于整個葉面上，接種后在人工氣候箱內保濕培養(yǎng)，保持氣候箱內溫度在18。C,相對濕度在100%,6天后進行結果調查。按葡萄葉片霜霉病分級標準調查病情指數，并與空白對照比較作藥效評價。病情分級標準0級葉片無病斑；l級病斑面積占整個葉片的面積5°/。以下；3級病斑面積占整個葉片的面積的6%~10%;5級病斑面積占整個葉片面積的11%~25°/;7級病斑面積占整個葉片面積的25%~50%;9級病斑面積占整個葉片面積的50%以上。藥效計算方法病情指數(％)=幽，，調查總葉數x9防治效果(》/o=(對照病情^^—處gfy旨數)x，對照病情指數纟充i十分4斤方法用最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。。依據孫沛云提出的方法計算出各藥劑的毒力指數及混劑的共毒系數(CTC值)，即實測毒力指數(ATI)=標準藥劑ECs。/供試藥劑EC5。x100理論毒力指數(TTI)-A藥劑毒力指數x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數x混劑中B的百分含量共毒系數(CTC)=混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)。評價標準共毒系數(CTC)<80為拮抗作用，80〈CTC〈120為相加作用，CTO120為增效作用。試驗結果如下表表1醚菌酯.烯酰嗎啉對葡萄霜霉病的配方毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表1的結果表明，醚菌酯與烯酰嗎啉的配比在l:5050:1之間時，對葡萄霜霉病共毒系數在以上，具有明顯增效作用，尤其是配比在1:20~20:1之間時，增效更加明顯，共毒系數在380以上。本發(fā)明殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。以下用具體實施例進行說明，所述活性成分醚菌酯、烯酰嗎啉，配方中百分比均為質量百分比。實施例1:25°/。醚菌酯.烯酰嗎啉懸浮劑醚菌酯22.5%烯酰嗎啉2.5%曱基M酸鈉曱醛縮合物(分散劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤土(增稠劑)1%十二烷1^克酸鈉(潤濕劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨或高速剪切后得到25%醚菌酯烯酰嗎啉懸浮劑。該實施例應用于防治葡萄霜霉病。25°/。醚菌酯.烯酰嗎啉懸浮劑按150g有效成分/公項加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為93.8%和86.7%。2.5%醚菌酯懸浮劑按200g有效成分/公頃和22.5°/。烯酰嗎啉乳劑按200g有效成分/公項，加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為70.5°/。、85.2°/。和80.5%、84.4%。醚菌酯與烯酰嗎啉復配后增效作用明顯，對葡萄霜霉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。實施例2:50%醚菌酯.烯酰嗎啉可濕性;盼劑醚菌酯5%烯酰嗎啉45%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%木質素磺酸鈉(*劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得50°/醚菌酯.烯酰嗎啉可濕性粉劑。該實施例應用于防治葡萄霜霉病。50%醚菌酯'烯酰嗎啉可濕性粉劑按150g有效成分/公項，加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為92.6°/。和91.7°/。5°/。醚菌酯懸浮劑按250g有效成分/每公項和45°/烯酰嗎啉懸浮劑按250g有效成分/公項，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為66.8%、82.3°/。和84.3%、83.2%。醚菌酯與烯酰嗎啉配后增效作用明顯，對葡萄霜霉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例3:20%醚菌酯.烯酰嗎啉乳油醚菌酯5%烯酰嗎啉15%N-曱基吡咯烷酮(助溶劑)10%農乳1601#(乳化劑)5%農乳500'(乳化劑)5%二甲苯(溶劑)補足至100%。將活性成分、乳化劑和溶劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得20%醚菌酯.烯酰嗎啉乳油。該實施例應用于防治葡萄霜霉病。20%醚菌酯.烯酰嗎啉乳油按150g有效成分々>項加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為95.0%和90.2%。5%醚菌酯懸浮劑按300g有效成分A^項和20%烯酰嗎啉乳油按300g有效成分/公項，加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為76.5%、89.4°/。和86.5%、83.7%。醚菌酯與烯酰嗎啉復配后增效作用明顯，對葡萄霜霉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。實施例4:10%醚菌酯.烯酰嗎啉水乳劑醚菌酯9%烯酰嗎啉1%N-曱基吡咯烷酮(溶劑)10%十二烷基苯磺酸鉤(M劑)5%農乳60(T(乳化劑)5%水補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在高速攪拌下，將油相與7jc相混合，制得10°/醚菌酯.烯酰嗎啉水乳劑。該實施例應用于防治葡萄霜霉病。10%醚菌酯.烯酰嗎啉水乳劑按160g有效成分/公項加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效杲為94.9%和92.4%。20%醚菌酯懸浮劑按200g有效成分/公項和6%烯酰嗎啉微乳劑按300g有效成分/公項，加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為74.5%、87.2%和85.5%、80.4%。醚菌酯與烯酰嗎啉復配后增效作用明顯，對葡萄霜霉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例5:20%醚菌酯.烯酰嗎啉^f效乳劑醚菌酯17%烯酰嗎啉3%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%異丙醇(溶劑)15%農乳500#(乳化劑)5%農乳1601#(乳化劑)5%水補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；在攪拌下，將油相與水相混合，制得20%醚菌酯■烯酰嗎##:乳劑。該實施例應用于防治水稻纟丈枯病。20%醚菌酯.烯酰嗎啉微乳劑按170g有效成分々>項加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為95.9%和91.7%。20%醚菌酯懸浮劑按200g有效成分/公項和12.5%烯酰嗎啉可濕性粉劑按300g有效成分/公頃，加水稀釋噴霧，藥后7天、14天的防治效果分別為89.2%、74.5%和85.5%、69.6%。醚菌酯烯酰嗎啉復配后增效作用明顯，對葡萄霜霉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環(huán)境的污染。實施例6:60%醚菌酯.烯酰嗎啉水^:粒劑醚菌酯50%烯酰嗎啉10%烷基萘磺酸鈉(*劑)5%木質素磺酸鈉(分敉劑)7%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%硫酸銨(崩解劑)5%輕質碳酸鉤(填料)補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經干燥篩分后得到60/。醚菌酯烯酰嗎啉水分散性粒劑。該實施例應用于防治葡萄霜霉病。60°/醚菌酯.烯酰嗎啉水分散性粒劑按160G有效成分/公項加水稀釋噴霧，藥后7天和14天的防治效果為95.7°/。和92.1%。20%醚菌酯懸浮劑按200G有效成分/公項和10%烯酰嗎啉懸浮劑按300G有效成分/公項，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為64.8%、88.7°/。和86.3%、79.2%。醚菌酯與烯酰嗎啉復配后增效作用明顯，對葡萄霜霉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。權利要求1、一種農藥組合物，其特征是有效成分為醚菌酯和烯酰嗎啉，醚菌酯與烯酰嗎啉的質量比例為1∶50～50∶1。2、根據權利要求l所述的農藥組合物，其特征是醚菌酯與烯酰嗎啉的質量比例優(yōu)選為1:20~20:1。3、根據權利要求1或2所述的農藥組合物，其特征是組合物中有效成分總的質量百分含量在5%~90°/。之間。4、根據權利要求3所述的農藥組合物，其特征是組合物的劑型是乳油、微乳劑、水乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水M粒劑。5、根據權利要求1或2所述的農藥組合物應用于防治卵菌引起的植物病害。全文摘要本發(fā)明涉及一種農藥組合物，其特征是組合物的有效成分為醚菌酯和烯酰嗎啉。本發(fā)明組合物具有增效作用，適用于防治植物病害，尤其是卵菌引起的植物病害，特別適合用于防治作物霜霉病。文檔編號A01N43/72GK101647448SQ20091014009公開日2010年2月17日申請日期2009年7月6日優(yōu)先權日2009年7月6日發(fā)明者劉忠義,建孔,曹明章,桂艷男,王新軍,凱程申請人:東莞市瑞德豐生物科技有限公司