專利名稱：：一種含有蟲(chóng)螨腈的殺蟲(chóng)劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含有蟲(chóng)螨腈的殺蟲(chóng)劑組合物，具體涉及以蟲(chóng)螨腈和醚菊酯為有效成分的殺蟲(chóng)組合物。
背景技術(shù)：
：蟲(chóng)螨腈，英文名稱Chlorfenapyr，中文通用名蟲(chóng)螨腈，化學(xué)名稱為4-溴-2-(4-氯苯基)-l-乙氧基甲基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。是由美國(guó)氰胺公司開(kāi)發(fā)成功的一種新型雜環(huán)類(lèi)殺蟲(chóng)、殺螨、殺線蟲(chóng)劑。蟲(chóng)螨腈是一種殺蟲(chóng)劑前體，其本身對(duì)昆蟲(chóng)無(wú)毒殺作用，但在昆蟲(chóng)體內(nèi)，蟲(chóng)螨腈在多功能氧化酶作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榫唧w殺蟲(chóng)活性化合物，其耙標(biāo)是昆蟲(chóng)體細(xì)胞中的線粒體。其作用機(jī)理獨(dú)特，與其它殺蟲(chóng)劑作用機(jī)理不同，無(wú)交互抗性，對(duì)抗藥性嚴(yán)重的害蟲(chóng)同樣高效。特別對(duì)有機(jī)磷、氨基甲酸酯、擬除蟲(chóng)菊酯、幾丁質(zhì)合成抑制劑類(lèi)殺蟲(chóng)劑產(chǎn)生抗性的害蟲(chóng)和螨類(lèi)有很好的效果。醚菊酯，英文名稱為Ethofenpmx，化學(xué)名稱為2-(4-乙氧基苯基-2-甲基丙基-3-苯氧基芐基醚，是由日本三井東壓化學(xué)株式會(huì)社于八十年代初發(fā)現(xiàn)的高效菊酯殺蟲(chóng)劑。該藥的殺蟲(chóng)機(jī)制在于抑制神經(jīng)軸突膜上的電位門(mén)的Na+通道。具有殺蟲(chóng)譜廣、殺蟲(chóng)活性高、擊倒速度快、殘效期長(zhǎng)、對(duì)作物安全等特點(diǎn)，對(duì)鱗翅目、同翅目、半翅目、鞘翅目、雙翅目等多種害蟲(chóng)有效，是目前國(guó)家唯一批準(zhǔn)在水稻上使用的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥。水稻稻飛虱是水稻三大害蟲(chóng)之一，是一種常見(jiàn)的害蟲(chóng)，主要危害水稻，常造成毀滅性災(zāi)害，并能傳播水稻病毒病。水稻稻飛虱甚至可以遠(yuǎn)距離遷飛，是我國(guó)及南亞，東南亞，日本等國(guó)水稻上的重要害蟲(chóng)。在有些嚴(yán)重的區(qū)域，常規(guī)農(nóng)藥成分如擬除蟲(chóng)菊酯中的氰戊菊酯、有機(jī)磷中的辛硫磷、氨基甲酸酯類(lèi)的異丙威等，單獨(dú)防治已經(jīng)幾乎沒(méi)有什么效果了。二化螟是為害水稻的主要害蟲(chóng)之一，該蟲(chóng)為害水稻可造成枯鞘、枯心、白穗、蟲(chóng)傷株等癥狀，除水稻外，還可危害茭白、甘蔗、玉米、小麥、油菜等植物。近年來(lái)水稻二化螟種群數(shù)量在我國(guó)長(zhǎng)江中下游和江浙沿海稻區(qū)明顯增加，為害加重，對(duì)水稻高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)構(gòu)成嚴(yán)重威脅，農(nóng)戶用藥量增多，但多數(shù)現(xiàn)有藥劑殺蟲(chóng)效果不佳，對(duì)環(huán)境、稻米污染大。因此，當(dāng)前在防治二化螟方面迫切需要尋找理想的藥劑，來(lái)替換或輪換二化螟己具有抗性的常規(guī)藥劑。單獨(dú)使用一種化學(xué)農(nóng)藥不僅防治害蟲(chóng)成本高，多次重復(fù)使用還會(huì)使害蟲(chóng)產(chǎn)生抗性，影響藥效。農(nóng)藥復(fù)配是提高防效和擴(kuò)大防治對(duì)象、減緩害蟲(chóng)抗藥性、減少污染、降低農(nóng)藥殘留的一種有效辦法。目前將蟲(chóng)螨腈和醚菊酯進(jìn)行的復(fù)配及應(yīng)用尚未見(jiàn)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于針對(duì)目前單獨(dú)使用蟲(chóng)螨腈或醚菊酯防治害蟲(chóng)成本較高，重復(fù)使用易產(chǎn)生抗性的實(shí)際問(wèn)題，提供一種含有蟲(chóng)螨腈與醚菊酯的殺蟲(chóng)劑組合物。本發(fā)明技術(shù)方案如下一種殺蟲(chóng)組合物，其特征是以蟲(chóng)螨腈和和醚菊酯為有效成分，其中蟲(chóng)螨腈如醚菊酯的重量比為8:11:8，優(yōu)選的重量比為4:1~1:4，其更優(yōu)選的重量比為2:11:4,其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發(fā)明殺蟲(chóng)劑組合物可通過(guò)常用的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的可濕性粉劑、水分散粒劑(又稱可分散粒劑或干懸浮劑)、懸浮劑(包括水基和油基的)、微乳劑和水乳劑中任意一種劑型，制劑中有效成分的總含量較好的為5%-80%。本發(fā)明的組合物中使用的助劑包括溶劑、助溶劑、分散劑、乳化齊y、潤(rùn)濕劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑、消泡劑、填料等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)試驗(yàn)確定。'與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于1、混配具有明顯的增效作用，提高了防治效果；2、兩種有效成分混配，減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對(duì)環(huán)境的污染；3、組合物中的兩種有效成分作用機(jī)理互不相同，混配能克服害蟲(chóng)對(duì)現(xiàn)有藥劑的抗藥性并延緩害蟲(chóng)進(jìn)一步抗性的產(chǎn)生。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本
發(fā)明內(nèi)容作進(jìn)一步說(shuō)明。在下面的實(shí)施例中，對(duì)本發(fā)明的殺蟲(chóng)組合物做進(jìn)一步的說(shuō)明，但其活性成分及配比、輔助成分及其添加量等都不限于以下實(shí)施例。另外實(shí)施例中所有配方百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。制劑實(shí)施例l:80%蟲(chóng)螨腈*醚菊酯水分散顆劑(重量比)蟲(chóng)螨腈(活性成分)40%醚菊酯(活性成分)40%萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑)5%月桂硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)3%烷基酚聚氧乙烯基醚(潤(rùn)濕劑)聚乙烯醇(粘結(jié)劑)硫酸銨(崩解劑)輕質(zhì)碳酸鈣(填料)3%3%5%補(bǔ)足至100將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成粒徑lOpm以下可濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料得到80%蟲(chóng)螨腈-醚菊酯水分散顆劑。制劑實(shí)施例2:30%蟲(chóng)螨腈*醚菊酯懸浮劑(重量比)蟲(chóng)螨腈(活性成分)10%醚菊酯(活性成分)20%烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽(分散劑)9%十二烷基苯磺酸鹽(潤(rùn)濕劑)4%黃原膠(增稠劑)0.3%水補(bǔ)足至100%。將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、增稠劑和水依次按配方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨機(jī)研磨后得到30%蟲(chóng)螨腈*醚菊酯懸浮劑。制劑實(shí)施例3:50%蟲(chóng)螨腈.醚菊酯可濕性粉劑(重量比)蟲(chóng)螨腈(活性成分)醚菊酯(活性成分)木質(zhì)素磺酸鈣(分散劑)烷基酚聚氧乙烯醚(分散劑)十二垸基苯磺酸鹽(潤(rùn)濕劑)10%德4%3%5白炭黑(填料)補(bǔ)足至100%將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻后經(jīng)氣流粉碎至粒徑20nm以下，即得到50%蟲(chóng)螨腈-醚菊酯可濕性粉劑。制劑實(shí)施例4:5%蟲(chóng)螨腈，醚菊酯微乳劑(重量比)蟲(chóng)螨腈(活性成分)'2%醚菊酯(活性成分)3%NNO(乳化劑)5%蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物(乳化劑)7%甲醇(溶劑)7%環(huán)己酮(助溶劑)6%乙二醇(防凍劑)3%水補(bǔ)足至100%將活性成分、溶劑、助溶劑、乳化劑、水等依次倒入反應(yīng)釜，在常溫和高速剪切混合乳化條件下將各組分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍蛊淦骄毫叫∮贠.lMm，即得到透明均勻的5%蟲(chóng)螨腈*醚菊酯微乳劑。制劑實(shí)施例5:45%蟲(chóng)螨腈.醚菊酯可濕性粉劑(重量比)蟲(chóng)螨腈(活性成分)40%醚菊酯(活性成分)5%木質(zhì)素磺酸鹽(分散劑)7%十二烷基苯磺酸鈉(潤(rùn)濕劑)6%高嶺土(填料)補(bǔ)足至100%按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻后經(jīng)氣流粉碎至粒徑20ixm以下，即得到45%蟲(chóng)螨腈-醚菊酯可濕性粉劑。制劑實(shí)施例6:9%蟲(chóng)螨腈.醚菊酯水乳劑(重量比)乙蟲(chóng)腈1%醚菊酯8%二甲苯(溶劑)18%乙二醇(助溶劑)蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)12%環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙垸嵌段聚合物(乳化劑)3%水補(bǔ)足至100°/。。首先把原藥與溶劑和助溶劑在機(jī)械攪拌下混合均勻，然后投入乳化劑和穩(wěn)定劑攪拌均勻，最后加入水，在12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下攪拌10-30分鐘，使之成為均勻乳狀的產(chǎn)品。制劑實(shí)施例7:30%蟲(chóng)螨腈.醚菊酯水分散粒劑(重量比)蟲(chóng)螨腈(活性成分)20%醚菊酯(活性成分)10%木質(zhì)素磺酸鹽(潤(rùn)濕劑)3%脂肪醇聚氧乙烯醚(潤(rùn)濕劑)3%月桂醇聚氧乙烯醚(分散劑)5%聚乙烯醇(粘結(jié)劑)3%硫酸銨(崩解劑)5%輕質(zhì)碳酸鈣(填料)補(bǔ)足至100將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、粘結(jié)劑、崩解劑和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成粒徑10pm以下濕性粉劑，再加入5%15%的水混合擠壓造料，經(jīng)干燥篩分后得到30%蟲(chóng)螨腈，醚菊酯水分散粒劑。生測(cè)試驗(yàn)情況1、蟲(chóng)螨腈與醚菊酯復(fù)配對(duì)水稻稻飛虱的毒力測(cè)定試驗(yàn)藥劑蟲(chóng)螨腈原藥采用巴斯夫歐洲公司生產(chǎn)的原藥，醚菊酯原藥采用日本三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的原藥。試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.11-2008》將原藥用有機(jī)溶劑丙酮配制成母液后，用0.1%的土溫-80水溶液按等比的方法配置9個(gè)系列質(zhì)量濃度。試蟲(chóng)為室內(nèi)飼養(yǎng)、生理狀態(tài)一致的稻飛虱若蟲(chóng)。選取實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)的健壯一致的分蘗期水稻苗，連根挖起，洗凈，剪成10cm長(zhǎng)帶根稻莖，于陰涼處晾至表面無(wú)水，將稻莖在配置好的藥劑中浸漬30s，取出晾干，用脫脂棉包住根部保濕，外包保鮮膜，置于試管中，每試管3株。每處理4個(gè)重復(fù)，并設(shè)不含藥劑的處理做空白對(duì)照。用吸蟲(chóng)器將試蟲(chóng)移入試管中，每試管15頭，管口用紗布罩住。處理后的試蟲(chóng)置于溫度(25土1)°C、相對(duì)濕度60°/。80%，光照周期為L(zhǎng):D-(16:8)h條件下詞養(yǎng)24小時(shí)后調(diào)査害蟲(chóng)死亡情況。用DPS數(shù)據(jù)處理軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的LC50，以此來(lái)評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)試蟲(chóng)的活性?；靹┑墓捕鞠禂?shù)(CTC值)按下列公式計(jì)算<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>式中ATI--混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)；S—標(biāo)準(zhǔn)殺蟲(chóng)劑的LC50，單位為毫克每升(mg/1);M—混劑的LC50，單位為毫克每升(mg/1);TTI=TIAxpA+TIBxPB式中TTI—混劑理論毒力指數(shù)；TIA——A藥劑毒力指數(shù)；PA-—A藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率;TIB——B藥劑毒力指數(shù)；PB——B藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率。ATICTC=xlOOTTI式中CTC—-共毒系數(shù)；ATI--混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)；TTI--混劑理論毒力指數(shù)。復(fù)配劑的共毒系數(shù)(CTC)S120表現(xiàn)為增效作用；CTCS80表現(xiàn)為拮抗作用；80<CTC<120表現(xiàn)為相加作用。表1不同處理對(duì)水稻稻飛虱的毒力測(cè)定結(jié)果處理LC50(mg/L)ATITTI共毒系數(shù)CTC蟲(chóng)螨腈4.45100.00醚菊酉旨9.6246.26<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>從表l中看出，蟲(chóng)螨腈與醚菊酯復(fù)配，在一定配比下對(duì)稻飛虱有很高的增效作用。其中蟲(chóng)螨腈和醚菊酯的配比在4:11:6之間各配比共毒系數(shù)可達(dá)到180以上，表現(xiàn)為顯著增效作用。2、蟲(chóng)螨腈與醚菊酯復(fù)配對(duì)水稻二化螟的毒力測(cè)定試驗(yàn)藥劑蟲(chóng)螨腈原藥采用巴斯夫歐洲公司生產(chǎn)的原藥，醚菊酯原藥采用日本三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的原藥。試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.1-2006》將原藥用丙酮溶解并稀釋，根據(jù)預(yù)備試驗(yàn)，按照等比的方法設(shè)置9個(gè)系列質(zhì)量濃度。用毛筆選取齡期整齊一致4齡幼蟲(chóng)的置于培養(yǎng)皿中，將試蟲(chóng)逐頭用微量點(diǎn)滴器進(jìn)行點(diǎn)滴處理，點(diǎn)滴位置在蟲(chóng)體前胸背板上，每頭點(diǎn)滴藥劑0.5uL,將點(diǎn)滴處理后的試蟲(chóng)移至正常條件下飼養(yǎng)。每處理4次重復(fù)，每重復(fù)不少于10頭試蟲(chóng)。并設(shè)不含藥劑的對(duì)應(yīng)的丙酮處理作為對(duì)照，處理后24小時(shí)觀察調(diào)查害蟲(chóng)死亡情況。按上述對(duì)稻飛虱毒力測(cè)定的相同方法計(jì)算共毒系數(shù)。表2不同處理對(duì)水稻二化螟的毒力測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>每處理小區(qū)隨機(jī)取5個(gè)點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查2穴，施藥前調(diào)査蟲(chóng)口基數(shù)，施藥后ld、3d、7d各調(diào)査一次，分別記載殘留蟲(chóng)口數(shù)，計(jì)算蟲(chóng)口減退率及校正防效。附表3不同實(shí)施例對(duì)水稻稻飛虱的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從表3可以看出，各復(fù)配制劑相對(duì)單劑對(duì)照，對(duì)稻飛虱的防治效果均有明顯提高，表明兩種藥劑復(fù)配增效顯著。其中實(shí)施例1(80%蟲(chóng)螨腈-醚菊酯水分散顆劑)、實(shí)施例4(5%蟲(chóng)蜩腈*醚菊酯微乳劑)和實(shí)施例2(30%蟲(chóng)螨腈*醚菊酯懸浮劑)防治效果最明顯，在1.5g/畝，3.5g/畝和25g/畝的實(shí)驗(yàn)條件下，第7天的防治效果分別為98.73%、98.63%和98.21%。附表4不同實(shí)施例對(duì)水稻二化螟的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從表4可以看出，各復(fù)配制劑相對(duì)單劑對(duì)照，對(duì)二化螟防治效果均有明顯提高，表明兩種藥劑復(fù)配增效顯著。其中實(shí)施例1(80%蟲(chóng)螨腈-醚菊酯水分散顆劑)、實(shí)施例4(5%蟲(chóng)螨腈*醚菊酯微乳劑)和實(shí)施例2(30%蟲(chóng)螨腈，醚菊酯懸浮劑)防治效果最明顯。在2.5g/畝，40g/畝和6.5g/畝的試驗(yàn)條件下，第7天的防治效果分別為98.58%、97.94%和97.37%。權(quán)利要求1、一種含有蟲(chóng)螨腈的殺蟲(chóng)劑組合物，其特征在于包括A)第一活性成分蟲(chóng)螨腈；B)第二活性成分醚菊酯；以及農(nóng)藥上可接受的助劑或載體，其中第一活性成分與第二活性成分的重量比是8∶1～1∶8。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲(chóng)劑組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比優(yōu)選為4:11:4。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺蟲(chóng)劑組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比更優(yōu)選為2:11:4。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的殺蟲(chóng)劑組合物，其特征在于制劑中有效成分的總含量為5%-80%。5、根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的殺蟲(chóng)劑組合物，其特征在于組合物劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑或水分散性粒劑中一種或多種。6、根據(jù)權(quán)利要求1至3任意之一項(xiàng)所述的殺蟲(chóng)組合物在防治水稻稻飛虱或水稻二化螟方面的應(yīng)用。全文摘要一種含有蟲(chóng)螨腈的殺蟲(chóng)劑組合物，其特征在于以蟲(chóng)螨腈和醚菊酯為有效成分，蟲(chóng)螨腈與醚菊酯的重量比是8∶1～1∶8。組合物劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、微乳劑、水乳劑或水分散性粒劑中的一種或多種，制劑中有效成分的總含量較好的為5％-80％。本發(fā)明組合物在農(nóng)業(yè)上可用于防治水稻稻飛虱和水稻二化螟。文檔編號(hào)A01N43/34GK101617655SQ20091016480公開(kāi)日2010年1月6日申請(qǐng)日期2009年8月1日優(yōu)先權(quán)日2009年8月1日發(fā)明者仇曉鋒,劉小明,寧昭宇,輝景申請(qǐng)人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司