專利名稱：：一種增效農藥組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種農藥組合物，尤其是一種含有氟喹唑的增效農藥組合物。
背景技術：
：氟喹唑(Fluquinconazole)是一種三唑類殺菌劑，具有內吸、保護和治療作用，持效期長，其作用機制是甾醇脫曱基化抑制劑，破壞和組織病菌的細胞膜重要組分麥角甾醇的生物合成，導致細胞膜不能形成，使病菌死亡。對白粉病菌、鏈核盤菌、尾孢霉屬、莖點霉屬、殼針孢屬、核盤菌屬、柄銹菌屬、駝孢銹菌屬等真菌引起的病害均有良好的防治效果。氟會唑是一種新開發(fā)的殺菌劑，當前的生產和使用成本較高，長期單一使用有很大的抗性風險，同時在超劑量使用時對作物的生長有一定的抑制作用。有鑒于此，開發(fā)含有氟喹唑的增效組合物具有重要意義。將不同的農藥有效成分組合應用，不僅能夠明顯提高實際防效，降低用藥量和成本，還有助于避免病菌抗性的發(fā)生和延緩抗藥性的產生速度，是解決成本和抗性問題的一種有效和快捷的方式。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種高效、成本低和有利于病菌抗性治理的含有氟喹哇的增效農藥組合物。本發(fā)明的技術方案如下一種農藥組合物，其有效成分為氟喹唑(A)和苯并咪唑類殺菌劑(B),所述的苯并咪唑類殺菌劑選自曱基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、噻菌靈中的任意一種，其中有效成分A與B的質量比例為50:11:70,其余為農藥中使用的輔助成分。苯并咪唑類殺菌劑是以有殺菌活性的苯并咪唑環(huán)為母體的一類高效、廣譜的有機殺菌劑，具有內吸殺菌活性，此類殺菌劑包括曱基硫菌靈(Thiophanante-methyl)、多菌靈(Carbendazim)、苯菌靈(Benomyl)和逸菌靈(Thiabendazole)等，主要通過阻礙病菌細胞的有絲分裂而起作用。上述活性成分均是本領域公知的殺菌劑，可以通過各種商業(yè)渠道獲得。作為本發(fā)明的一種配方改進，有效成分A與B的質量比例優(yōu)選10:1-1:20。本發(fā)明的農藥組合物可以用已知的方法制備成適合農業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑和水分散粒劑，制劑中有效成分的質量百分含量為10%卯％。本發(fā)明的農藥組合物可以用于防治蔬菜、果樹、谷物、油菜等多種植物上的病害，尤其適用于蘋果黑星病、梨黑星病、蘋果炭疽病、葡萄炭疽病、瓜類炭疽病、小麥白粉病、黃瓜白粉病、黃瓜灰霉病、番茄灰霉病、花生葉斑病、油菜菌核病等。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、拌種、噴霧、撒粉、散布，其施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化。與現有技術相比，本發(fā)明的有益效果在于1.組合物在一定配比范圍內具有明顯的協(xié)同增效作用，防治效果顯著提高；2.組合物由兩種作用機制不同的活性成分組成，降低了對病菌的單一選擇壓力，有利于避免抗性和延緩病菌抗藥性的產生速度；3.混配后由于藥效提高，有效成分的用量減少，從而P爭低了成本和減輕了對環(huán)境的污染，也在一定程度上減輕了對作物生長的抑制作用。具體實施例方式將不同的農藥有效成分進行組合制成農藥，是目前解決病菌抗藥性等系列問題的一種有效和快捷的方式。發(fā)明人通過大量的篩選試驗，發(fā)現氟喹唑與任一種苯并咪唑類殺菌劑組合對黑星病菌、灰霉病菌等具有顯著的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加(詳見生物測定實例1、2)。生物測定實例1:氟喹唑與曱基硫菌靈復配對梨黑星病菌的室內毒力測定試驗對象采自田間的梨黑星病菌(rew^nhww/'co/a)試驗方法孢子萌發(fā)法。從采自田間新鮮果實的病斑上分離梨黑星病菌，將病菌在PDA培養(yǎng)基上于25X:培養(yǎng)箱內連續(xù)培養(yǎng)3次進行純化，然后再接于PDB液體培養(yǎng)基中振蕩培養(yǎng)孢子。將培養(yǎng)好的梨黑星病菌孢子過濾除去菌絲，然后用無菌水配制成4xl()S個孢子/毫升的懸浮液。將供試藥劑稀釋成相應的濃度，并與梨黑星病菌的孢子懸浮液以2mL加2mL混配，以2mL無菌水加2mL孢子懸浮液為空白對照。置于24。C培養(yǎng)箱內培養(yǎng)，15h后鏡檢孢子萌發(fā)率，并計算孢子萌發(fā)相對抑制率。每處理隨機鏡檢10個視野，重復4次，凡是孢子芽管長度超過孢子長度的1/2即為萌發(fā)狀態(tài)。對照孢子萌發(fā)率-處理孢子萌發(fā)率相對抑制率(％)=-xl00對照孢子萌發(fā)率將孢子萌發(fā)相對抑制率換算成幾率值(y)，藥液濃度(jug/ml)轉換成對數值(x),以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5o，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數(CTC)。毒力測定結果見表l。實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC5o/供試藥劑EC5o)xlOO理論毒力指數(TTI)-A藥劑毒力指數x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數x混劑中B的百分含量共毒系數(CTC)-[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]xl00CTC《80，組合物表現為拮抗作用；80<CTC<120，組合物表現為相加作用；CTC>120，組合物表現為增效作用。測定結果(表1)表明，氟喹唑與曱基硫菌靈在配比50:1-1:70之間，對梨黑星病菌具有增效作用，尤其在10:11:20之間，增效作用明顯，共毒系數在180以上。表1氟喹唑與曱基^^菌靈復配對梨黑星病菌的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>生物測定實例2:氟喹唑與多菌靈復配對黃瓜灰霉病菌的室內毒力測定試驗對象采自田間的黃瓜灰霉病菌(5o吵似c/"erea)試驗方法菌絲生長速率法。將黃瓜灰霉病菌用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長滿培養(yǎng)snL時，用內徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養(yǎng)基混合均勻，制成4個含藥平板，以等量無菌水與培養(yǎng)基混合為對照。將菌絲塊倒置接于平板中央，并于28'C培養(yǎng)箱內培養(yǎng)。7d后，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落凈生長量、菌絲生長抑制率。凈生長量(mm)=測量菌落直徑-7菌絲生長抑制率(％)-[(對照組凈生長量-處理組凈生長量)/對照組凈生長量]xlOO將菌絲生長抑制率換算成幾率值(y)，藥液濃度(pg/ml)轉換成對數值(x),以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數(CTC)。毒力測定結果見表2。測定結果表明，氟喹唑與多菌靈的配比在50:11:70之間時，對黃瓜灰霉病具有增效作用，尤其在10:11:20之間時，增效非常明顯，共毒系數在180以上。表2氟喹唑與多菌靈復配對黃瓜灰霉病菌的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。本發(fā)明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農業(yè)使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、油懸浮劑。以下用具體實施例進行說明，所有配方中百分比均為質量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。實施例1:51%氟喹唑'甲基硫菌靈可濕性粉劑氟會哇50%曱基硫菌靈1%十二烷基琉酸鈉(潤濕劑)2%木質素磺酸鈉(分散劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至100%。將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得51°/。氟喹唑.甲基疏菌靈可濕性粉劑。該實施例應用于防治梨黑星病。51。/。氟喹唑.曱基^5克菌靈可濕性粉劑按40ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為90.8%。10%氟喹唑懸浮劑按50ga丄/ha和70%曱基硫菌靈可濕性粉劑按400ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.5%和82.4%。氟喹唑與甲基^5克菌靈復配后增效作用明顯，對梨黑星病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。實施例2:33%氟喹唑'多菌靈懸浮劑氟壹唑30%多菌靈3%甲基萘績酸鈉甲醛縮合物(潤濕分散劑)6%黃原膠(增稠劑)5%膨潤土(增稠劑)2%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切后得到33%氟喹唑.多菌靈懸浮劑。該實施例應用于防治黃瓜灰霉病。33%氟喹唑.多菌靈懸浮劑按120ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為91.7%。10。/。氟會唑懸浮劑按150ga丄/ha和50。/。多菌靈可濕性粉劑按700ga丄/ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為88.5%和82.9%。氟喹唑與多菌靈復配后增效作用明顯，對黃瓜灰霉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少，從而降低了使用成本和減輕了對環(huán)境的污染。實施例3:48%氟《1:唑.多菌靈油懸浮劑氟壹喳40%多菌靈8%木質素磺酸鈉(潤濕分散劑)10%膨潤土(增稠劑)3%黃原酸膠(增稠劑)2%有機珪酮(消泡劑)5%荒麻油(溶劑)補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑、增稠劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內研磨后，送入均質混合器內混勻，即得48%氟喹唑-多菌靈油懸浮劑。該實施例應用于防治西瓜炭疽病。48%氟喹唑.多菌靈油懸浮劑按40ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為92.8%。10。/。氟唾唑懸浮劑按50ga丄/ha和50%多菌靈可濕性粉劑按800ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.5%和75.4%。氟喹唑與多菌靈復配后增效作用明顯，對西瓜炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。實施例4:20%氟喹喹曱基硫菌靈懸浮劑氟壹峻15%曱1^危菌靈5%曱基萘磺酸鈉曱醛縮合物(潤濕分散劑)6%黃原膠(增稠劑)5%膨潤土(增稠劑)2%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、潤濕劑、分散劑、增裯劑、抗凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切后得到20。/。氟喹唑.曱基辟u菌靈懸浮劑。該實施例應用于防治黃瓜白粉病。20%氟唾唑.甲基硫菌靈懸浮劑按100ga.i.Zha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為94.7%。10%氟*唑懸浮劑按150ga丄/ha和70。/。甲基硫菌靈可濕性粉劑按500ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為88.5%和79.9%。氟唾唑與甲基琉菌靈復配后增效作用明顯，對黃瓜白粉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少，從而降低了使用成本和減輕了對環(huán)境的污染。實施例5:10°/。氟喹唑*甲基硫菌靈懸浮劑氟會喳5%甲基硫菌靈5%曱基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕分散劑)6%黃原膠(增稠劑)5%膨潤土(增稠劑)2%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切后得到10%氟#唑*甲基^<菌靈懸浮劑。該實施例應用于防治小麥白粉病。10%氟喹唑*甲基硫菌靈懸浮劑按150ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.5%。10°/。氟喹唑懸浮劑按150ga丄/ha和36。/。甲基辟L菌靈懸浮劑按250ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為90.5%和83.9%。氟喹唑與曱基石克菌靈復配后增效作用明顯，對小麥白粉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少，從而降低了使用成本和減輕了對環(huán)境的污染。實施例6:28。/。氟喹唑.噻菌'靈油懸浮劑氟查哇4%噻菌靈24%木質素磺酸鈉(潤濕分散劑)10°/0膨潤土(增稠劑)3%黃原酸膠(增稠劑)2%有機硅酮(消泡劑)5%蓖麻油(溶劑)補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑、增稠劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內研磨后，送入均質混合器內混勻，即得28%氟全喳.瘞菌靈油懸浮劑。該實施例應用于防治葡萄炭疽病。28。/。氟喚唑.逸菌靈油懸浮劑按100ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為94.7%。10%氟》1:唑懸浮劑按50ga丄/ha和45。/。瘞菌靈懸浮劑按600ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.4%和81.1%。氟喹唑與噻菌靈復配后增效作用明顯，對葡萄炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少，從而降^f氐了成本和減輕了對環(huán)境的污染。實施例7:90。/。氟壹唑'甲基硫菌靈水g粒劑氟*喳10%甲基硫菌靈80%麗O(分散劑)3%木質素磺酸鈉(M劑)3%十二烷基疏酸鈉(潤濕劑)1%硅酸鋁鎂(崩解劑)1%輕質碳酸4丐(填料)補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經干燥篩分后得到90%氟喹唑.甲基疏菌靈水分散性粒劑。該實施例應用于防治蘋果炭疽病。90%氟喹唑*曱基硫菌靈水分散性粒劑按150ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為92.4%。10%氟壹唑懸浮劑按50ga.i.Zha和50%甲基硫菌靈可濕性粉劑按700ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.7%和78.5%。氟查唑與甲基碌u菌靈復配后增效作用明顯，對蘋果炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例8:80%氟喹唑*多菌靈可濕性粉劑氟會唑5%多菌靈75%十二烷基碌u酸鈉(潤濕劑)2%木質素磺酸鈉(M劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至100%。將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得80%氟喹唑'多菌靈可濕性粉劑。該實施例應用于防治蘋果輪紋病。80%氟喹唑*多菌靈可濕性粉劑按300ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為91.8°/。。10%氟查哇懸浮劑按50ga丄/ha和40%多菌靈懸浮劑按800ga丄/ha,加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.8°/。和82.6%。氟喚唑與多菌靈復配后增效作用明顯，對蘋果輪紋病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。實施例9:63%氟喹唑.苯菌靈水*粒劑氟唾峻3%苯菌靈60%麗O(分散劑)7%木質素磺酸鈉(M劑)5%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)5%硅酸鋁鎂(崩解劑)2%輕質碳酸4丐(填料)補足至100%。將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經干燥篩分后得到63。/。氟喹喳.苯菌靈水分散性粒劑。該實施例應用于防治香蕉葉斑病。63%氟喹唑.苯菌靈水分散性粒劑按300ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為91.4%。10%氟唾喳懸浮劑按50ga丄/ha和50。/。苯菌靈可濕性粉劑按700ga丄/ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.7%和80.5%。氟喹唑與苯菌靈復配后增效作用明顯，對香蕉葉斑病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例10:71%氟喹唑.多菌靈可濕性粉劑氟壹哇1%多菌靈70%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%木質素磺酸鈉(分數劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至100%。將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得71%氟喹唑.多菌靈可濕性粉劑。該實施例應用于防治油菜菌核病。71%氟喹唑'多菌靈可濕性粉劑按400ga丄/ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為86.8%。10%氟喹唑懸浮劑按200ga丄/ha和50%多菌靈可濕性粉劑按1200ga丄/ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為82.8°/。和75.6%。氟喹唑與多菌靈復配后增效作用明顯，對油菜菌核病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少，從而P條低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。權利要求1、一種農藥組合物，其特征在于其有效成分為氟喹唑(A)和苯并咪唑類殺菌劑(B)，所述的苯并咪唑類殺菌劑選自甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、噻菌靈。2、根據權利要求1的農藥組合物，其特征在于有效成分A與B的質量比例為50:11:70。3、根據權利要求2的農藥組合物，其特征在于有效成分A與B的質量比例為10:11:20。4、根據權利要求1至3中任一項所述的農藥組合物，其特征在于所述農藥組合物中有效成分的質量百分含量為10%~90%。5、根據權利要求4，其特征在于所述農藥組合物的劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑和水分散粒劑。6、權利要求1所述的農藥組合物在作物病害防治上的應用。7、根據權利要求6所述的農藥組合物的應用，其特征在于所述作物為果樹、蔬菜、禾谷類、油菜中的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明涉及一種農藥組合物，其有效成分為氟喹唑(A)和苯并咪唑類殺菌劑(B)，所述的苯并咪唑類殺菌劑選自甲基硫菌靈、多菌靈、苯菌靈、噻菌靈，其中A與B的質量比例為50∶1～1∶70，其余為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。有效成分A與B以一定比例復配后具有明顯的增效作用，用于防治禾谷類、蔬菜、果樹、油菜等作物上的病害。文檔編號A01N47/38GK101622997SQ20091016609公開日2010年1月13日申請日期2009年8月12日優(yōu)先權日2009年8月12日發(fā)明者劉勝召,建孔,洪張,張承來,曹明章,殷如龍申請人:深圳諾普信農化股份有限公司