專(zhuān)利名稱(chēng)：一種含有三唑類(lèi)殺菌劑和百菌清的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，特別涉及一種殺菌組合物。
背景技術(shù)：
目前，根據(jù)藥劑對(duì)病害的作用，殺菌劑一般可分為三類(lèi)1、保護(hù)性殺菌劑這類(lèi)殺菌劑能夠保護(hù)未被病菌侵染的施藥部位，免病菌的侵染， 需要在作物沒(méi)有接觸到病或病害發(fā)生之前噴藥才可收到效果。如波爾多液、石硫合劑、代森 錳鋅、代森鋅等。2、鏟除性殺菌劑這類(lèi)藥劑能直接殺死入侵前的病菌和治療已被侵染的施藥部 位、很少直接用于作物上。如用福爾馬林消毒帶菌種子，粉銹寧對(duì)小麥條銹病、白粉病使用 方法得當(dāng)有鏟除作用。3、治療性殺菌劑這類(lèi)殺菌劑也叫內(nèi)吸性劑。它被植物吸收傳導(dǎo)后，可阻止植株各 個(gè)部位的病菌發(fā)展。如多菌靈、托布津、春雷霉素等。已知，三唑類(lèi)殺菌劑是一種廣譜性?xún)?nèi)吸殺菌劑，是留醇脫甲基化抑制劑，破壞和阻 止病菌的細(xì)胞膜重要組成成分麥角留醇的生物合成，導(dǎo)致細(xì)胞膜不能形成，使病菌死亡。由 于具有很好的內(nèi)吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在內(nèi)部傳導(dǎo)，具有很好的保護(hù)和治療活 性?？煞乐魏坦阮?lèi)作物白粉病，長(zhǎng)蠕孢屬，柄銹菌屬，殼針菌屬病原菌，也可做種子處理劑， 防治土傳病害和種傳病害。對(duì)谷物白粉病有特效。百菌清是一種廣譜、保護(hù)性殺菌劑，其能與真菌細(xì)胞中的3-磷酸甘油醛脫氫酶中 的半胱氨酸的蛋白質(zhì)結(jié)合，破壞細(xì)胞的新陳代謝而喪失生命力。主要作用是預(yù)防真菌侵染， 沒(méi)有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，但在植物表面有良好的粘著性，不易受雨水沖刷，有較長(zhǎng)的藥效期。但 因?yàn)槠鋵儆诔Ｒ?guī)殺菌劑品種，長(zhǎng)期大面積頻繁使用已經(jīng)產(chǎn)生嚴(yán)重抗性。中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)200610011131. 5公開(kāi)了一種復(fù)配殺菌劑，其活性成分由甲氧 丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑、三唑類(lèi)殺菌劑以及百菌清組成，其中，甲氧丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑可以為烯 肟菌酯、嘧菌酯、苯氧菌酯；三唑類(lèi)殺菌劑可以為三唑酮、氟硅唑、氟菌唑、苯醚甲環(huán)唑，甲氧 丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑、三唑類(lèi)殺菌劑以及百菌清的比例為1 50 1 50 1 100，該 復(fù)配殺菌劑在防治番茄葉霉病等病害上表現(xiàn)出增效作用，當(dāng)活性成分由烯肟酸酯或苯氧菌 酯、三唑酮和百菌清按照重量比1 1 2 3組成時(shí)，增效作用尤為顯著。然而該殺菌組 合物由三種藥劑復(fù)配而成，組合物的穩(wěn)定性不是很好，這在一定程度上影響了其組合物藥 效的發(fā)揮，因此，雖然三種藥劑復(fù)配比單一的藥劑表現(xiàn)出增效，然而其藥效仍有待提高，成 本也有待進(jìn)一步降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種穩(wěn)定的殺菌組合 物，其藥效優(yōu)良且成本低。為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的一種技術(shù)方案是一種殺菌組合物，按重量份計(jì)，其原料配方如下三唑類(lèi)殺菌劑10% 30% ；百菌清10% 60% ；助劑3% 15% 以及去離子水20% 70%，其中，所述三唑類(lèi)殺菌劑為選自氟環(huán)唑、粉唑醇、環(huán)丙唑醇及戊 菌唑中的一種或多種的組合，所述助劑由聚羧酸鹽分散劑和木質(zhì)素磺酸鹽潤(rùn)濕劑按重量比 1 0. 15 3組成；所述殺菌組合物的制備過(guò)程如下首先將配方量的各原料混合均勻，于 高速攪拌下預(yù)分散，然后加入砂磨介質(zhì)進(jìn)行砂磨，使90 %的物料的粒徑在3 μ m以下，停止 砂磨，過(guò)濾除去砂磨介質(zhì)即得懸浮劑型的殺菌組合物。根據(jù)本發(fā)明，高速攪拌指攪拌速度大于8000r/min，通常為8000 lOOOOr/min。優(yōu)選地，上述殺菌組合物中，三唑類(lèi)殺菌劑與百菌清的質(zhì)量比為1 1 3。所述 助劑中，聚羧酸鹽與木質(zhì)素磺酸鹽的質(zhì)量比優(yōu)選為1 1 3。本發(fā)明提供的又一技術(shù)方案是一種殺菌組合物，按重量份計(jì)，其原料配方如下 三唑類(lèi)殺菌劑10% 30% ；百菌清10% 60% ；助劑3% 15%、硫酸銨10% 40% ；羧 甲基纖維素鈉0 2%以及填料0 70%，其中三唑類(lèi)殺菌劑為選自氟環(huán)唑、粉唑醇、環(huán)丙 唑醇及戊菌唑中的一種或多種的組合，助劑由聚羧酸鹽分散劑和木質(zhì)素磺酸鹽潤(rùn)濕劑按重 量比1 0.15 3組成；該殺菌組合物的制備過(guò)程如下首先將配方量的各原料預(yù)混合，混 合物料依次經(jīng)粗粉碎、再混合、氣流粉碎機(jī)粉碎，然后進(jìn)入到錐形混合機(jī)中混合至物料細(xì)度 達(dá)到99%通過(guò)325目標(biāo)準(zhǔn)篩，之后，向物料中加水捏合，擠壓造粒，烘干水分散粒劑型的殺 菌組合物。優(yōu)選地，上述的殺菌組合物中，三唑類(lèi)殺菌劑與百菌清的質(zhì)量比為1 1 3。聚 羧酸鹽與木質(zhì)素磺酸鹽的質(zhì)量比優(yōu)選為1 1 3。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方案所述殺菌組合物的原料配方為氟環(huán)唑10% 15%、百菌清15% 30%、聚羧酸鹽2% 4%、木質(zhì)素磺酸鹽4% 6%、硫酸銨30% 40%、羧甲基纖維素鈉1 2%以及填料5% 15%。本發(fā)明所述的填料可以為選自高嶺土、膨潤(rùn)土、硅藻土、白炭黑以及輕質(zhì)碳酸鈣中 的一種或多種的組合。由于采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明殺菌組合物的活性成分由特定三唑類(lèi)殺菌劑和百菌清組成，其中，三唑類(lèi) 殺菌劑具有極強(qiáng)的內(nèi)吸殺菌作用，對(duì)已經(jīng)產(chǎn)生抗性的病菌具有優(yōu)異的防治效果，但單劑使 用量高、殺菌譜窄；百菌清在植物體表上的良好的黏著性，但已產(chǎn)生較高抗性。申請(qǐng)人意 外地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)借助于特定的助劑將二者復(fù)配使用時(shí)，復(fù)配藥劑體現(xiàn)了非常顯著的增效作用 (共毒系數(shù)CTC超過(guò)170)，特別是將氟環(huán)唑與百菌清復(fù)配時(shí)，共毒系數(shù)CTC達(dá)到250左右。 此外，本發(fā)明與已有的烯肟酸酯或苯氧菌酯、三唑酮和百菌清復(fù)配而成的組合藥劑比，成本 更低、制備更為簡(jiǎn)單，藥效更好。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及的氟環(huán)唑的化學(xué)名稱(chēng)為(2RS，3SR)-l-[3_(2-氯基苯)-2，3_環(huán) 氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑。原藥為白色晶體，用于重要經(jīng)濟(jì)作物的種子處 理或面噴灑的高效殺菌劑，可對(duì)一系列禾谷類(lèi)作物病害如立枯病、白粉病、眼紋病等十多種 病害有很好的防治作用，對(duì)香蕉、蔥蒜、芹菜、菜豆、瓜類(lèi)、蘆筍、花生、甜菜等作物上 葉斑 病、白粉病、銹病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。
本發(fā)明涉及的粉唑醇的化學(xué)名稱(chēng)為0-(2-氟苯基)_(1-(4-氟苯基)-1!1-1，2， 4_三唑-1-乙醇。原藥為無(wú)色晶體，用于重要經(jīng)濟(jì)作物的種子處理或面噴灑的高效殺菌劑， 對(duì)擔(dān)子菌和子囊菌引起的多種病害具有良好的保護(hù)和治療作用，可有效地防治麥類(lèi)作物白 粉病、銹病、黑穗病、玉米黑穗病等。本發(fā)明涉及的環(huán)丙唑醇的化學(xué)名稱(chēng)為2-(4_氯苯基)-3_環(huán)丙基-1-(1H_1，2， 4-三唑-1-基)丁-2-醇。原藥為無(wú)色晶體，是甾醇脫甲基化抑制劑，用于重要經(jīng)濟(jì)作物 的種子處理或面噴灑的高效殺菌劑，可有效地防治谷類(lèi)和咖啡銹病，谷類(lèi)、果樹(shù)和葡萄白粉 病，花生、甜菜葉斑病，蘋(píng)果黑星病和花生白腐病。與其它殺菌劑混用，能很好防治谷類(lèi)眼點(diǎn) 病、葉斑病和網(wǎng)斑病。本發(fā)明涉及的戊菌唑的化學(xué)名稱(chēng)為1-[2-(2，4_ 二氯苯基)-4_丙基_1，3_ 二氧 戊環(huán)-2-甲基]-1-氫-1，2，4-三唑。原藥為白色晶體，一種兼具保護(hù)、治療和鏟除作用的 內(nèi)吸性三唑類(lèi)殺菌劑，可由作物根、莖、葉等組織吸收，并向上傳導(dǎo)，經(jīng)室內(nèi)活性測(cè)定和田間 藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，對(duì)葡萄白腐病有較好的防治效果。本發(fā)明涉及的百菌清化學(xué)名稱(chēng)為2，4，5，6_四氯-1，3-二氰基苯。純品為白色無(wú) 味粉末，其作用機(jī)理是能與真菌細(xì)胞中的三磷酸甘油醛脫氫酶發(fā)生作用，與該酶中含有半 胱氨酸的蛋白質(zhì)相結(jié)合，從而破壞該酶活性，使真菌細(xì)胞的新陳代謝受破壞而失去生命力。 百菌清沒(méi)有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，但噴到植物體上之后，能在體表上有良好的黏著性，不易被雨水 沖刷掉，因此藥效期較長(zhǎng)。百菌清可以用于防治蔬菜、果樹(shù)的霜霉病、白粉病等病害，但由于 其使用時(shí)間很久，大面積頻繁應(yīng)用，其已產(chǎn)生較高的抗性，影響其藥效。本發(fā)明的發(fā)明思想在于借助助劑將三唑類(lèi)殺菌劑與百菌清相復(fù)配，最大程度發(fā)揮 二者的增效作用。下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明不 應(yīng)僅限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1一種含有粉唑醇和百菌清的懸浮劑，按重量份計(jì)，其原料配方包括粉唑醇5%、百 菌清15%、聚羧酸鹽8%、木質(zhì)素磺酸鹽4%以及68%去離子水。上述懸浮劑的制備方法如下按配方將各原料加入到砂磨筒中，攪拌均勻后，再用 高剪切機(jī)預(yù)分散，然后轉(zhuǎn)入砂磨機(jī)砂磨，加入砂磨介質(zhì)氧化鋯珠，開(kāi)始砂磨，使90%物料的 粒徑在3 μ m以下，5小時(shí)后停止砂磨，過(guò)濾，除去氧化鋯珠，即制得含有粉唑醇和百菌清的 殺菌組合物懸浮劑。實(shí)施例2一種含有環(huán)丙唑醇和百菌清的懸浮劑，其原料配方包括環(huán)丙唑醇5 %、百菌清 15%、聚羧酸鹽10%、木質(zhì)素磺酸鹽5%以及65%去離子水，該懸浮劑的制備過(guò)程同實(shí)施例 1。實(shí)施例3一種含有氟環(huán)唑和百菌清的懸浮劑，其原料配方包括氟環(huán)唑5%、百菌清15%、聚 羧酸鹽6%、木質(zhì)素磺酸鹽8%以及66%去離子水，該懸浮劑的制備過(guò)程同實(shí)施例1。實(shí)施例4一種含有戊菌唑和百菌清的懸浮劑，其原料配方包括戊菌唑5%、百菌清15%、聚 羧酸鹽7 %、木質(zhì)素磺酸鹽7 %以及66 %去離子水，該懸浮劑的制備過(guò)程同實(shí)施例1。
實(shí)施例5一種含有氟環(huán)唑和百菌清的水分散粒劑，按重量份計(jì)，其原料配方包括氟環(huán)唑 10%、百菌清30%、聚羧酸鹽3%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、白炭黑10 %、羧甲基纖維素鈉2%、硫 酸銨40%。水分散粒劑的制備方法如下按配方將各原料預(yù)混合，經(jīng)粗粉碎，再混合、氣流粉 碎機(jī)粉碎后，加入到錐形混合機(jī)中，混合后的物料細(xì)度達(dá)到99%通過(guò)325目標(biāo)準(zhǔn)篩，經(jīng)加水 捏合，擠壓造粒，烘干即得。實(shí)施例6一種含有戊菌唑和百菌清的水分散粒劑，按重量份計(jì)，其原料配方包括戊菌唑 20%、百菌清60%、聚羧酸鹽5%、木質(zhì)素磺酸鹽5%以及硫酸銨10%。該水分散粒劑的制 備過(guò)程同實(shí)施例5。實(shí)施例7一種含有氟環(huán)唑、環(huán)丙唑醇和百菌清的懸浮劑，其原料配方包括氟環(huán)唑5%、環(huán)丙 唑醇5 %、百菌清10 %、聚羧酸鹽9 %、木質(zhì)素磺酸鹽4%以及67 %去離子水，該懸浮劑的制 備過(guò)程同實(shí)施例1。對(duì)比例1一種含有氟環(huán)唑和百菌清的懸浮劑，其原料配方包括氟環(huán)唑15%、百菌清5%、 烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽1%、烷基芳基聚氧乙烯基醚12%以及去離子水 67%。該懸浮劑的制備過(guò)程同實(shí)施例1。對(duì)比例2一種含有粉唑醇和百菌清的水分散粒劑，按重量份計(jì)，其原料配方包括粉唑醇 5 %、百菌清30 %、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽7 %、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉9 %、硅藻土 40%以及尿素9%。該水分散粒劑的制備過(guò)程如下按配方將各原料預(yù)混合，經(jīng)粗粉碎，再混合、氣流 粉碎機(jī)粉碎后，將物料再加入到錐形混合機(jī)中，混合后的物料細(xì)度達(dá)到99%通過(guò)325目標(biāo) 準(zhǔn)篩，經(jīng)加0. 05%聚乙烯醇水溶液捏合，擠壓造粒，烘干即得。性能測(cè)試以復(fù)配藥劑對(duì)辣椒炭疽病的室內(nèi)活性進(jìn)行了測(cè)定，并對(duì)實(shí)施例1至7、對(duì)比例1和 2以及現(xiàn)有技術(shù)的幾種殺菌劑進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)。1、試驗(yàn)方法選取生長(zhǎng)一致的辣椒苗(約5葉期)，每個(gè)處理選用3盆供試苗。用試驗(yàn)噴霧器噴 霧，每盆大約5ml。藥劑處理后24小時(shí)接種，采用炭疽病孢子懸浮液均勻接種在植株上，然 后將辣椒苗放入溫室培養(yǎng)，14天后按照發(fā)病分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情調(diào)查，并計(jì)算防治效果，然后 用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度EC50，再依據(jù)孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。CTC ( 80表示組合物表現(xiàn)為拮抗作用；當(dāng)80 < CTC < 120，表示該組合物表現(xiàn)為 加和作用；當(dāng)CTC彡120，表示該組合物表現(xiàn)為增效作用。實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50) X 100理論毒力指數(shù)(TTI) = A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指 數(shù)X混劑中B的百分含量。
共毒系數(shù)(CTC)=[實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/理論毒力指數(shù)(TTI)] X 100。2、測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1和表2。表1不同殺菌藥劑對(duì)辣椒炭疽病的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果
權(quán)利要求
一種殺菌組合物，其特征在于按重量份計(jì)，所述殺菌組合物的原料配方如下三唑類(lèi)殺菌劑10％～30％；百菌清10％～60％；助劑3％～15％以及去離子水20％～70％，其中，所述三唑類(lèi)殺菌劑為選自氟環(huán)唑、粉唑醇、環(huán)丙唑醇及戊菌唑中的一種或多種的組合，所述助劑由聚羧酸鹽分散劑和木質(zhì)素磺酸鹽潤(rùn)濕劑按重量比1∶0.15～3組成；所述殺菌組合物的制備過(guò)程如下首先將配方量的各原料混合均勻，于高速攪拌下預(yù)分散，然后加入砂磨介質(zhì)進(jìn)行砂磨，使90％的物料的粒徑在3μm以下，停止砂磨，過(guò)濾除去砂磨介質(zhì)即得懸浮劑型的殺菌組合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中，三唑類(lèi)殺菌劑 與百菌清的質(zhì)量比為1 1 3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺菌組合物，其特征在于所述助劑中，聚羧酸鹽與木質(zhì) 素磺酸鹽的質(zhì)量比為1 1 3。
4.一種殺菌組合物，其特征在于按重量份計(jì)，所述殺菌組合物的原料配方如下三唑 類(lèi)殺菌劑10% 30% ；百菌清10% 60% ；助劑3% 15%、硫酸銨10% 40% ；羧甲基 纖維素鈉0 2%以及填料0 70%，其中所述三唑類(lèi)殺菌劑為選自氟環(huán)唑、粉唑醇、環(huán)丙 唑醇及戊菌唑中的一種或多種的組合，所述助劑由聚羧酸鹽分散劑和木質(zhì)素磺酸鹽潤(rùn)濕劑 按重量比1 0. 15 3組成；所述殺菌組合物的制備過(guò)程如下首先將配方量的各原料預(yù)混合，混合物料依次經(jīng)粗 粉碎、再混合、氣流粉碎機(jī)粉碎，然后進(jìn)入到錐形混合機(jī)中混合至物料細(xì)度達(dá)到99%通過(guò) 325目標(biāo)準(zhǔn)篩，之后，向物料中加水捏合，擠壓造粒，烘干，即得水分散粒劑型的殺菌組合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物中，三唑類(lèi)殺菌劑 與百菌清的質(zhì)量比為1 1 3。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的殺菌組合物，其特征在于所述助劑中，聚羧酸鹽與木質(zhì) 素磺酸鹽的質(zhì)量比為1 1 3。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的殺菌組合物，其特征在于所述殺菌組合物的原料配方 為氟環(huán)唑10% 15%、百菌清15% 30%、聚羧酸鹽2% 4%、木質(zhì)素磺酸鹽4% 6%、 硫酸銨30 % 40 %以及填料5 % 15 %。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述填料為選自高嶺土、膨潤(rùn)土、 硅藻土、白炭黑以及輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種的組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種懸浮劑型和水分散粒劑型的殺菌組合物，按重量份計(jì)，其原料配方主要含有三唑類(lèi)殺菌劑10％～30％；百菌清10％～60％；助劑3％～15％，其中，三唑類(lèi)殺菌劑為選自氟環(huán)唑、粉唑醇、環(huán)丙唑醇及戊菌唑中的一種或多種的組合，助劑由聚羧酸鹽分散劑和木質(zhì)素磺酸鹽潤(rùn)濕劑按重量比1∶0.15～3組成。本發(fā)明殺菌組合物，在使用時(shí)二種活性成分之間始終保持良好的復(fù)配穩(wěn)定性，與單劑防治農(nóng)作物病害相比，擴(kuò)大防治病害范圍，延緩抗藥性的產(chǎn)生，明顯提高藥效，減少了每畝使用的用藥劑量和施藥次數(shù)，更好地保障了農(nóng)業(yè)的安全生產(chǎn)和保護(hù)了生態(tài)環(huán)境。
文檔編號(hào)A01P3/00GK101933514SQ20101027103
公開(kāi)日2011年1月5日 申請(qǐng)日期2010年9月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月3日
發(fā)明者周煒, 祁鳴, 胡榮, 谷文喆, 陶偉 申請(qǐng)人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司