專利名稱：包含鄰氨基苯甲酰胺及至少一種其它殺昆蟲劑的殺昆蟲活性物質(zhì)結(jié)合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的活性化合物結(jié)合物，包括，第一，已知的鄰氨基苯甲酰胺，以及，第二，另外的已知的殺昆蟲活性化合物，所述結(jié)合物特別適于防治動(dòng)物害蟲，例如昆蟲。
背景技術(shù)：
已知某些鄰氨基苯甲酰胺具有殺昆蟲特性(W0 01/70671、W002/094791、WO03/015519,WO 03/016284,WO 03/015518,WO 03/024222,WO 03/016282,WO 03/016283,W·O03/062226、WO 03/027099)。上述出版物中所述的通式和定義及其各個(gè)化合物通過引用的方式明確納入本說明書中。此外，亦已知有多種雜環(huán)化合物、有機(jī)錫化合物、苯甲酰脲和擬除蟲菊酯具有殺昆蟲和殺螨蟲特性(參見 WO 93/22297、WO 93/10083、DE-A 2641343、EP-A 347488、EP-A210487, US 3，364，177和EP-A 234045)。然而，這些化合物的活性同樣不總是令人滿意。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，式(I )的鄰氨基苯甲酰胺與至少一種選自以下第二組的殺昆蟲活性化
合物的混合物具有協(xié)同效應(yīng)，適于防治動(dòng)物害蟲，
R3\
rlCC4v A
R*其中，A1和A2彼此獨(dú)立地代表氧或硫，X1 代表 N 或 CR10，R1代表氫，或代表各自任選一或多取代的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自R6、齒素、氰基、硝基、羥基、(^-(；烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺?；2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、(C1-C4烷基)C3-C6環(huán)烷基氨基或R11，R2代表氧、C1-C6燒基、C2-C6鏈稀基、C2-C6塊基、C3-C6環(huán)燒基、C1-C4燒氧基、C1-C4烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基，R3代表氫、R11，或代表各自任選一或多取代的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、c2-c6炔基、C3-C6環(huán)烷基，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自R6、齒素、氰基、硝基、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、R11、苯基、苯氧基或5或6元雜芳環(huán)，其中各個(gè)苯基、苯氧基和5或6元雜芳環(huán)可任選被取代，其取代基彼此獨(dú)立地可選自一至三個(gè)基團(tuán)W或者一或多個(gè)基團(tuán)R12，或者，R2和R3可彼此連接并形成環(huán)M，R4代表氫X1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基X1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4齒代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基，或代表各自任選一或多取代的苯基、芐基或苯氧基，其中所述取·代基彼此獨(dú)立地可選自C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺?；1-C4烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C3-C6 (烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基和C3-C6三烷基甲硅烷基，R5和R8各自彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素，或代表各自任選取代的C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、1 12、6、1、-(^、-( 、-3(0)1^、-5(0)1)-6、-3(0)1)-苯基，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自一至三個(gè)基團(tuán)W或選自R12、C1-C10烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，其中各取代基可被一或多個(gè)彼此獨(dú)立地選自G、J、R6、鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8 二烷基氣基、C3-C6 二燒基甲娃燒基、苯基和苯氧基的取代基取代，其中各個(gè)苯基環(huán)或苯氧基環(huán)可任選被取代，其取代基彼此獨(dú)立地可選自一至三個(gè)基團(tuán)W或者一或多個(gè)基團(tuán)R12，G各自彼此獨(dú)立地代表5或6元非芳香性碳環(huán)或雜環(huán)，所述環(huán)可任選含有一或二個(gè)選自((=0)、50和5(=0)2的環(huán)成員，且所述環(huán)可任選被一至四個(gè)彼此獨(dú)立地選自C1-C2烷基、鹵素、氰基、硝基和C1-C2烷氧基的取代基取代；或彼此獨(dú)立地代表C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C7環(huán)烷基、(氰基)C3-C7環(huán)烷基、(C1-C4烷基)C3-C6環(huán)烷基、(C3-C6環(huán)烷基)C1-C4烷基，其中各個(gè)環(huán)烷基、(烷基)環(huán)烷基和(環(huán)烷基)烷基可任選被一或多個(gè)鹵素原子取代，J各自彼此獨(dú)立地代表任選取代的5或6元雜芳環(huán)，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自一至三個(gè)基團(tuán)W或者一或多個(gè)基團(tuán)R12，R6 彼此獨(dú)立地代表-C(=E1) R19> -LC(=E1)! 19' -C(=E1) LR19、-LC(=E1) LR19, -OP (=Q)(OR19)2' -SO2LR18 或-LSO2LR19,其中各個(gè) E1 彼此獨(dú)立地代表 O、S、N-R15, N-OR15, N-N(R15)2'N-S=O、N-CN 或 N-NO2,R7代表氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基X1-C4烷基亞磺?；鵛1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?，
R9代表C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基或鹵素，R10代表氫、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、氰基或C1-C4鹵代烷氧基，R11各自彼此獨(dú)立地代表各自任選一至三取代的C1-C6烷硫基X1-C6烷基亞磺?；?sulfenyl)、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?sulfenyl)、苯硫基或苯基亞磺?；?sulfenyl)，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自W、-S(O)nN(R16)2' -C( = 0)R13、-L(C =O) R14、-S (C = O) LR14、-C ( = O) LR13、-S (O)nNR13C ( = O) R13、-S (O)nNR13C ( = O) LR14 或-S (O)nNR13S (O) 2LR14，L各自彼此獨(dú)立地代表0、NR18或S，R12各自彼此獨(dú)立地代表-B (OR17)2、氨基、SH、氰硫基、C3-C8三烷基甲硅烷氧基、二(C1-C4 烷基)化二硫基(C1-C4-Blkyl disulfide),-SF5,-C ( = E)R19、_LC( = E)R19、_C(=Ε) LR19、-LC ( = Ε) LR19、-OP ( = Q) (OR19)2, -SO2LR19 或-LSO2LR19,·
Q 代表 O 或 S，R13各自彼此獨(dú)立地代表氫，或代表各自任選一或多取代的C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自R6、齒素、氰基、硝基、羥基、C1-C4烷氧基X1-C4烷基亞磺?；鵛1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基或(C1-C4烷基)C3-C6環(huán)烷基氨基，R14各自彼此獨(dú)立地代表各自任選一或多取代的C1-C2tl烷基、C2-C2tl鏈烯基、C2-C2q炔基或C3-C6環(huán)烷基，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自R6、鹵素、氰基、硝基、羥基X1-C4烷氧基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基或(C1-C4烷基)C3-C6環(huán)烷基氨基，或者代表任選取代的苯基，其取代基彼此獨(dú)立地可選自一至三個(gè)基團(tuán)W或者一或多個(gè)基團(tuán)R12，R15各自彼此獨(dú)立地代表氫，或代表各自任選一或多取代的C1-C6鹵代烷基或C1-C6烷基，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自氰基、硝基、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4齒代烷氧基、C1-C4烷硫基X1-C4烷基亞磺?；鵛1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基和任選取代的苯基，其取代基彼此獨(dú)立地可選自一至三個(gè)基團(tuán)W或者一或多個(gè)基團(tuán)R12 ;或者N(R15)2代表形成環(huán)M的環(huán)，R16代表C1-C12烷基或C1-C12齒代烷基，或者N(R16)2代表形成環(huán)M的環(huán)，R17各自彼此獨(dú)立地代表氫或C1-C4烷基，或者B(OR17)2代表其中兩個(gè)氧原子通過具有二或三個(gè)碳原子的鏈而連接的環(huán)，所述碳原子任選被一或二個(gè)彼此獨(dú)立地選自甲基和C2-C6烷氧基羰基的取代基取代，R18各自彼此獨(dú)立地代表氫、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基，或者N(R13) (R18)代表形成環(huán)M的環(huán)，R19各自彼此獨(dú)立地代表氫，或代表各自任選一或多取代的C1-C6烷基，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自氰基、硝基、羥基X1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基X1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、CO2H, C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基或任選取代的苯基，其中取代基彼此獨(dú)立地可選自一至三個(gè)基團(tuán)W、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基或各自任選被W —至三取代的苯基或吡啶基，
M各自代表任選一至四取代的環(huán)，所述環(huán)除了含有與取代基對R13和R18、(R15) 2或(R16)2相連接的氮原子以外，還含有二至六個(gè)碳原子，且任選再另含有一個(gè)氮、硫或氧原子，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自C1-C2烷基、鹵素、氰基、硝基和C1-C2烷氧基，W各自彼此獨(dú)立地代表C1-C4烷基、C2-C4鏈烯基、C2_C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C「C4鹵代烷基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、氰基、硝基X1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基X1-C4烷基亞磺?；鵛1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、(C1-C4烷基)C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、CO2H, C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基，η各自彼此獨(dú)立地代表O或I，P各自彼此獨(dú)立地代表O、I或2，其中，如果(a) R5代表氫X1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基或鹵素，并且(b) R8代表氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵·代烷基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鹵代炔基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基、鹵素、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C8 二烷基氨基羰基，則(C)至少存在一個(gè)選自R6、R11和R12的取代基，并且(d)如果不存在R12，則至少R6或R11基團(tuán)之一不同于C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基和C3-C8 二烷基氨基羰基，并且，通式(I )的化合物也包括N-氧化物以及鹽；第二組化合物包括如下化合物A)苯甲酰脲類，優(yōu)選(2-1)氟唳服(chlorfluazuron)(公知于 DE-A 2818830)
FOO P1 Cl\
I U U P=Jsk /=ZX
Cl和/ 或(2-2)除蟲服(diflubenzuron)(公知于 DE-A 2123236)
FOO
JJ JJ /—Λ和/ 或(2-3)虱螨脲(Iufenuron)(公知于 ΕΡ-Α 0179022)
FOO P1 ·
I JJ U P=L
CX 貨。Hf
'FC!F和/ 或(2-4)氟苯服(teflubenzuron)(公知于 EP-A 0052833)FOO Pt I U U /=\
(Πχ I HhGhf
FF Cl和/ 或(2-5)殺鈴服(triflumuron)(公知于 DE-A 2601780)
Cl O O '
I Il U /zzrX·
Qr R η普。、CFa和/ 或(2-6)氟酰脲(novaluron)(公知于 US 4，980，376)
Fq οψ F
樂Λ令々
_、\ OCF3
FCl和/ 或(2-7)氟鈴服(hexafIumuron)(公知于 EP-A 0071279)
ZoO P1 f F
\_ / H H \_I丨 Γ
MM H
FCl和/ 或(2-8)bistrifluoron (DBI-3204)(公知于 WO 98/00394)
FOO/CF3
I U U /zrzi
叻喊和/ 或(2-22)氟蟲脲(flufenoxuron)(公知于 EP-A 0161019)
FOOei\
I Jl H /rrr\ \=\
NlJhcf3和/ 或B)大環(huán)內(nèi)酯類，優(yōu)選(2-9)甲氨基阿維菌素(emamectin)(公知于 EP-A 0089202)和/或C ) 二酰基肼類，優(yōu)選
(2-10)甲氧蟲酉先餅(methoxyfenozide)(公知于 EP-A 0639559)
Wrlg
CH3 οΗ3°χ^Η3
—和/ 或(2-11)蟲酸餅(tebufenozide)(公知于 EP-A-339854)·
CHa
H9C CH X°和/ 或(2_12)氯蟲酰肼(halofenozide)(公知于 EP-A O2285M)
QH3Cx^CH3
α^ °和/或(2_13)環(huán)蟲酰肼(chromafenozide) (ANS-118)(公知于 ΕΡ-Α 0496342)
CH3
fa |H>CYCcHh3(P|
O和/ 或(2-14)赤眼蜂屬種(Trichogramma spp.)(公知于 The Pesticide Manual,第 11版，1997，第 1236 頁)和/ 或(2-15)臘階輪枝抱(Verticillium Iecanii)(公知于 The Pesticide Manual,第 11 版，1997，第 1266 頁)和/ 或(2-16)氟蟲腈(fipronil)(公知于 EP-A 0295117)
FsC^0^N\3C CF Cl NH2 g
和/或(2-17)乙蟲清(ethiprole)(公知于 DE-A 19653417)
' Cl NHi , I和/ 或(2-18)滅妮胺(cyromazine)(公知于 DE-A 2736876)
Η2Ντνκ>·
NH2和/ 或(2-19)印棟素(azadirachtin)(公知于 The Pesticide Manual,第 11 版，1997,第59頁)和/ 或(2-20)苯蟲醚(diofenolan)(公知于 DE-A 2655910)和/或(2-21)茚蟲威(indoxacarb)(公知于 WO 92/11249)
Ok CH,
0_CF
1NWCH3
O
O出人意料的是，本發(fā)明活性化合物結(jié)合物的殺昆蟲和殺螨蟲活性顯著高于單獨(dú)活性化合物的活性總和。存在非可預(yù)見的真正的協(xié)同效應(yīng)，而并不僅僅是活性的疊加。
具體實(shí)施例方式除至少一種式(I )的活性化合物之外,本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物還含有至少一種選自化合物(2-1)至(2-22)的第二組活性化合物。在各種性質(zhì)中，主要依據(jù)取代基的性質(zhì)，式(I )化合物可以幾何和/或旋光異構(gòu)體的形式存在，或者以不同組成的異構(gòu)體混合物形式存在，所述混合物如果合適可通過常規(guī)方式分離。本發(fā)明提供了純異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物、其制備方法和用途，以及含有它們的組合物。然而，為簡便起見，下文中僅將其稱為式(I )化合物，但該稱謂含義既指純化合物，如果合適也指不同比例的異構(gòu)體化合物的混合物。優(yōu)選這樣的活性化合物結(jié)合物，所述結(jié)合物含有以下式(I -I)化合物以及至少一種選自化合物(2-1)至(2-22)的第二組活性化合物，
R2 . Zc=rX
(^r7 [τ ]pykR9
人R4 οR·
其中，R2代表氫或C1-C6烷基，R3代表任選被一個(gè)R6取代的C1-C6烷基，R4代表C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基或鹵素，R5代表氫、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基或鹵素，R6 代表-C (=E2) R19、-LC (=E2) R19, -C (=E2) LR19 或-LC (=E2) LR19，其中各個(gè) E2 彼此獨(dú)立地代表O、S、N-R15, N-OR15, N-N(R15)2,且各個(gè)L彼此獨(dú)立地代表O或NR18，R7代表C1-C4鹵代烷基或鹵素，R9代表C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、S(O)p-C1-C2鹵代烷基或鹵素，R15各自彼此獨(dú)立地代表氫，或代表各自任選取代的C1-C6鹵代烷基或C1-C6烷基，其中所述取代基彼此獨(dú)立地可選自氰基、C1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基X1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；虲1-C4鹵代烷基磺?；?，R18各自代表氫或C1-C4烷基，R19各自彼此獨(dú)立地代表氫或C1-C6烷基，P彼此獨(dú)立地代表O、I、2。在作為優(yōu)選基團(tuán)所提及的基團(tuán)定義中，鹵素代表氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴。更優(yōu)選這樣的活性化合物結(jié)合物，所述結(jié)合物含有下述式(I -I)化合物以及至少一種選自化合物(2-1)至(2-22)的第二組活性化合物，在所述式(I -I)化合物中，R2代表氫或甲基，R3代表C1-C4燒基(特別是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基)，R4代表甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟、氯、溴或碘，R5代表氫、氟、氯、溴、碘、三氟甲基或三氟甲氧基，R7代表氯或溴，R9代表三氟甲基、氯、溴、二氟甲氧基或三氟乙氧基。極優(yōu)選這樣的活性化合物結(jié)合物，所述結(jié)合物含有以下式(I -I)化合物以及至少一種選自化合物(2-1)至(2-22)的第二組活性化合物·
權(quán)利要求
1.一種含有協(xié)同增效活性化合物結(jié)合物的組合物，所述結(jié)合物含有式(I -I)的鄰氨基苯甲酰胺以及甲氧蟲酰肼，
2.權(quán)利要求I的含有協(xié)同增效活性化合物結(jié)合物的組合物，所述結(jié)合物含有式(I -1-9)的鄰氨基苯甲酰胺以及甲氧蟲酰肼，
3.制備殺蟲劑的方法，其特征在于，將權(quán)利要求I或2的協(xié)同增效活性化合物結(jié)合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的殺昆蟲劑結(jié)合物，所述結(jié)合物含有說明書中定義的鄰氨基苯甲酰胺及其它殺昆蟲劑，所述殺昆蟲劑結(jié)合物非常適于防治動(dòng)物害蟲，例如昆蟲。
文檔編號(hào)A01N37/40GK102783489SQ20121029073
公開日2012年11月21日 申請日期2004年11月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月4日
發(fā)明者A·克勞斯, H·亨格伯格, W·安德施, 克里斯蒂安·馮克, 呂迪格爾·菲舍爾, 沃爾夫甘·蒂萊爾特, 賴訥·菲舍爾 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司