包含二硫雜環(huán)己二烯四甲酰亞胺殺真菌劑的三元?dú)⒄婢M合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及活性化合物組合產(chǎn)品，特別是在殺真菌劑組合物中，其包含(A)式(I)的二硫雜環(huán)己二烯四甲酰亞胺、(B)呼吸鏈復(fù)合體I或II的抑制劑、和(C1)麥角固醇生物合成的抑制劑(特別是唑類(lèi)化合物)或(C2)呼吸鏈復(fù)合體III的抑制劑(特別是嗜球果傘素化合物)。此外，本發(fā)明涉及用于治療性或預(yù)防性地控制植物或作物的植物病原性真菌的方法，涉及根據(jù)本發(fā)明的組合產(chǎn)品用于處理種子的用途，涉及用于保護(hù)種子并不僅是對(duì)于處理過(guò)的種子的方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】包含二硫雜環(huán)己二烯四甲酰亞胺殺真菌劑的三元?dú)⒄婢M
合物
[0001]本發(fā)明涉及活性化合物組合產(chǎn)品，特別是在殺真菌劑組合物中，其包含(A)式(I)的二硫雜環(huán)己二烯四甲酰亞胺、(B)呼吸鏈復(fù)合體I或II的抑制劑、和(Cl)麥角固醇生物合成的抑制劑(特別是唑類(lèi)化合物)或(C2)呼吸鏈復(fù)合體III的抑制劑(特別是嗜球果傘素化合物)。此外，本發(fā)明涉及用于治療性或預(yù)防性地控制植物或作物的植物病原性真菌的方法，涉及根據(jù)本發(fā)明的組合產(chǎn)品用于處理種子的用途，涉及用于保護(hù)種子并不僅是對(duì)于處理過(guò)的種子的方法。
[0002]這樣的二硫雜環(huán)己二烯四甲酰亞胺類(lèi)是已知的。還已知這些化合物可以用作殺蠕蟲(chóng)劑、殺昆蟲(chóng)劑或殺真菌劑(參見(jiàn)US 3，364，229和WO 2010/043319)。此外，某些唑類(lèi)，如戊唑醇和丙硫菌唑以及還有某些嗜球果傘素，例如，三氟敏和氟嘧菌酯具有殺真菌特性(參見(jiàn) DE-A 196 02 095、EP-A O 281 842、EP-A O 040 345、EP-A O 460 575、WO 96/16048)。此外，還已知特別是二硫雜環(huán)己二烯四甲酰亞胺與一種其它活性成分的二元混合物在作物保護(hù)中可用于控制昆蟲(chóng)和真菌(參見(jiàn)WO 2011/029551、PCT/EP2010/067503)。
[0003]由于施用于如今的作物保護(hù)組合物的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)要求不斷提高，例如涉及作用譜、毒性、選擇性、施用率、殘余物的形成和有利的可制備性，以及此外還由于可能存在例如涉及抗性的問(wèn)題，因此持久的任務(wù)是開(kāi)發(fā)新型組合物，特別是殺真菌劑，其在一些領(lǐng)域中至少幫助滿(mǎn)足上述要求。 本發(fā)明提供了活性化合物組合產(chǎn)品/組合物，其在一些方面至少實(shí)現(xiàn)了上述目的。
[0004]目前已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的組合產(chǎn)品不僅引起涉及原則上預(yù)期控制的植物病原體的作用譜的疊加增強(qiáng)，還實(shí)現(xiàn)了協(xié)同效應(yīng)，該協(xié)同效應(yīng)以?xún)煞N方式擴(kuò)大了組分(A)、⑶和(C)的作用范圍。第一，組分的施用率可以降低，同時(shí)作用保持同等良好。第二，所述組合產(chǎn)品仍然實(shí)現(xiàn)高度的植物病原體控制，甚至在兩種單個(gè)化合物已經(jīng)在這樣低的施用率范圍內(nèi)變成總體無(wú)效的情況下也如此。這一方面使得能夠控制的植物病原體譜的大幅擴(kuò)展，另一方面提高了使用安全性。
[0005]除了殺真菌協(xié)同活性之外，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合產(chǎn)品具有其它出人意料的性質(zhì)，其在更寬的意義上也可以被稱(chēng)為協(xié)同，例如將活性譜擴(kuò)大至其它植物病原體，例如至植物病害的抗性菌株；活性化合物的更低的施用率；借助于根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合產(chǎn)品甚至以單個(gè)化合物顯示沒(méi)有或幾乎沒(méi)有活性的施用率有效控制害蟲(chóng)；在配制期間或在使用期間，例如在研磨、篩分、乳化、溶解或分配期間的有利性質(zhì)；改善的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性；有利的殘余物形成；改善的毒理學(xué)或生態(tài)毒理學(xué)性質(zhì)；改善的植物特性，例如更好的生長(zhǎng)、提高的采收產(chǎn)量、更好發(fā)育的根系、更大的葉片面積、更綠的葉片、更強(qiáng)壯的枝條、需要更少的種子、更低的植物毒性、植物防御系統(tǒng)的遷移、與植物良好的相容性。因此，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合產(chǎn)品或組合物的使用非常有助于保持年幼谷類(lèi)群叢(stands)健康，其例如提高了處理的谷類(lèi)種子的冬季存活以及防護(hù)品質(zhì)和收率。此外，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合產(chǎn)品可以有助于提高內(nèi)吸作用。即使所述組合產(chǎn)品的單個(gè)化合物沒(méi)有足夠的內(nèi)吸性質(zhì)，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合產(chǎn)品仍然可以具有這種性質(zhì)。以類(lèi)似的方式，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合產(chǎn)品可以導(dǎo)致形成殺真菌作用的更高的長(zhǎng)期效果。
[0006]因此，本發(fā)明提供了組合產(chǎn)品，其包含:
(A)至少一種式(I)的二硫雜環(huán)己二烯四甲酰亞胺
【權(quán)利要求】
1.活性化合物組合產(chǎn)品，其包含 (A)至少一種式(I)的二硫雜環(huán)己二烯四甲酰亞胺
2.根據(jù)權(quán)利要求1的活性化合物組合產(chǎn)品，其中呼吸鏈復(fù)合體I或II的抑制劑選自(2.1)聯(lián)苯吡菌胺，(2.2)啶酰菌胺，(2.3)萎銹靈，(2.4) 二氟林，(2.5)甲呋酰胺，(2.6)氟吡菌酰胺，(2.7)氟酰胺，(2.8)氟唑菌酰胺，(2.9)呋吡菌胺，(2.10)拌種胺，(2.11)吡唑萘菌胺(順式差向異構(gòu)外消旋體1RS，4SR，9RS和反式差向異構(gòu)外消旋體1RS，4SR, 9SR的混合物)，(2.12)吡唑萘菌胺(反式差向異構(gòu)外消旋體IRS, 4SR, 9SR), (2.13)吡唑萘菌胺(反式差向異構(gòu)對(duì)映體IR，4S，9S)，(2.14)吡唑萘菌胺(反式差向異構(gòu)對(duì)映體1S，4R，9R)，(2.15)吡唑萘菌胺(順式差向異構(gòu)外消旋體IRS, 4SR, 9RS), (2.16)吡唑萘菌胺(順式差向異構(gòu)對(duì)映體IR，4S，9R)，(2.17)吡唑萘菌胺(順式差向異構(gòu)對(duì)映體1S，4R，9S)，(2.18)滅銹胺，(2.19)氧化萎銹靈，(2.20)戊苯吡菌胺，(2.21)吡噻菌胺，(2.22)環(huán)苯吡菌胺，(2.23)噻呋酰胺，(2.24) 1-甲基-N-[2-(l，1，2，2_四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.25)3_( 二氟甲基)-1_甲基-N-[2-(l，l，2，2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.26) 3-( 二氟甲基)-N_[4-氟-2-(1, I, 2, 3, 3, 3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-批唑-4-甲酰胺，(2.27) N-[l-(2，4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.28) 5，8- 二氟-N- [2- (2-氟_4_ {[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺及其鹽，(2.29) N-(4’_氯聯(lián)苯-2-基)-3-( 二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.30) N-(2’，4’-二氯聯(lián)苯-2-基)-3-( 二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.31) 3-( 二氟甲基)-1-甲基-N-[4’_(三氟甲基)聯(lián)苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.32) N-(2’，5’-二氟聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.33) 3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4’_(丙-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.34) 5-氟-1,3-二甲基-N-[4’_(丙-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.35) 2-氯-N-[4’_(丙-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺，(2.36) 3-( 二氟甲基)-N-[4’-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基聯(lián)苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.37) N-[4’-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]-5_氟-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.38) 3_( 二氟甲基)-N-(4’-乙炔基聯(lián)苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.39) N_(4’_乙炔基聯(lián)苯-2-基)-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.40) 2-氯-N-(4’-乙炔基聯(lián)苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺，(2.41) 2-氯-N-[4’-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺，(2.42) 4-( 二氟甲基)-2-甲基-N-[4’_(三氟甲基)聯(lián)苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺，(2.43) 5-氟-N-[4’-(3-羥基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.44) 2-氯-N-[4’- (3-羥基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺，(2.45) 3-( 二氟甲基)-N-[4’-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.46)5-氟-N-[4’-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.47) 2-氯-N-[4’-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)聯(lián)苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺，(2.48) 1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2’_(三氟甲基)聯(lián)苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的活性化合物組合產(chǎn)品，其中所述麥角固醇生物合成的抑制劑選自(3.Daldimorph、(3.2)阿扎康唑、(3.3)聯(lián)苯三唑醇、(3.4)糠菌唑、(3.5)環(huán)丙唑醇、(3.6)芐氯三唑醇、(3.7)苯醚甲環(huán)唑、(3.8)烯唑醇、(3.9)烯唑醇-M、(3.10)嗎菌靈、(3.11)嗎菌靈乙酸酯、(3.12)氟環(huán)唑、(3.13)乙環(huán)唑、(3.14)氯苯嘧啶醇、(3.15)腈苯唑、(3.16)環(huán)酰菌胺、(3.17)苯銹啶、(3.18) 丁苯嗎啉、(3.19)氟喹唑、(3.20)呋嘧醇、(3.21)氟硅唑、(3.22)粉唑醇、(3.23)呋菌唑、(3.24)呋醚唑、(3.25)己唑醇、(3.26)抑霉唑、(3.27)抑霉唑硫酸酯、(3.28)亞胺唑、(3.29)種菌唑、(3.30)葉菌唑、(3.31)腈菌唑、(3.32)萘替芬、(3.33)噻菌醇、(3.34)噁咪唑、(3.35)多效唑、(3.36)稻瘟酯、(3.37)戊菌唑、(3.38)哌丙靈、(3.39)咪鮮胺、(3.40)丙環(huán)唑、(3.41)丙硫菌唑、(3.42)稗草丹、(3.43)唆斑月虧、(3.44) quinconazole、(3.45)娃氟唑、(3.46)螺環(huán)菌胺、(3.47)戍唑醇、(3.48)特比萘芬、(3.49)氟醚唑、(3.50)三唑酮、(3.51)三唑醇、(3.52)十三嗎啉、(3.53)氟菌唑、(3.54)嗪氨靈、(3.55)滅菌唑、(3.56)烯效唑、(3.57)烯效唑-P、(3.58)烯霜芐唑、(3.59)伏立康唑、(3.60) 1-(4-氯苯基)-2- (1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、(3.61) 1-(2，2_ 二甲基-2，3-二氫-1H-茚 -1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、(3.62) N’-{5-( 二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亞氨基甲酰胺、(3.63) N-乙基-N-甲基-N’ - {2-甲基-5-(三氟甲基)-4- [3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亞氨基甲酰胺和(3.64) IH-咪唑-1-硫代甲酸O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3，3-二甲基丁-2-基]酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的活性化合物組合產(chǎn)品，其中所述呼吸鏈復(fù)合體III的抑制劑選自(4.1)唑嘧菌胺、(4.2)吲唑磺菌胺、(4.3)嘧菌酯、(4.4)氰霜唑、(4.5)甲香菌酯，(4.6) 丁香菌酯、(4.7)醚菌胺、(4.8)烯肟菌酯、(4.9)噁唑菌酮、(4.10)咪唑菌酮、(4.11) fenoxystrobin、(4.12)氟嘧菌酯、(4.13)醚菌酯、(4.14)苯氧菌胺、(4.15)月虧醚菌胺、(4.16)啶氧菌酯、(4.17)吡唑醚菌酯、(4.18)唑胺菌酯、(4.19)唑菌酯、(4.20)pyribencarb, (4.21)氯啶菌酯、(4.22)三氟敏、(4.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、(4.24) (2E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-(2-{[ ({(IE)+ [3-(三氟甲基)苯基]乙叉基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺及其鹽、(4.25) (2E)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-{2-[(Ε)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亞氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(4.26) (2E)-2-{2_[({[ (IE)-1-(3-{[ (E)-1-氟 ~2~ 苯基乙烯基]氧基}苯基)乙叉基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2_(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、(4.27)(2E) -2- {2- [ ({[ (2E, 3E) ~4~ (2，6- 二氯苯基)丁 -3-烯-2-叉基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、(4.28)2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氫-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、(4.29) 5-甲氧基-2-甲基_4_ (2- {[ ({(IE)-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙叉基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮、(4.30)(2E)-2-{2-[({環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯、(4.31) N-(3-乙基-3，5，5-三甲基環(huán)己基)-3-(甲?；被?_2_羥基苯甲酰胺、(4.32) 2-{2-[(2，5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2_甲氧基-N-甲基乙酰胺、(4.33) (2R) -2- {2- [ (2，5- 二甲基苯氧基)甲基]苯基} -2-甲氧基-N-甲基乙酰胺及其鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4的活性化合物組合產(chǎn)品，其中所述式(I)的化合物是(1.1) 2，6- 二甲基-1H，5H-[1, 4] 二硫雜環(huán)己二烯并[2，3-c:5, 6_c’ ] 二吡咯 _1，3，5, 7 (2H, 6H)-四酮。
6.包含根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4或5的活性化合物組合產(chǎn)品和還包含輔助劑、溶劑、載體、表面活性劑或增量劑的組合物。
7.用于在作物保護(hù)中控制植物病原性真菌的方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4或5的活性化合物組合產(chǎn)品或根據(jù)權(quán)利要求6的組合物施加于種子、植物、植物果實(shí)或植物在其上生長(zhǎng)或應(yīng)該在其上生長(zhǎng)的土壤。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于處理所述植物、植物果實(shí)或植物在其上生長(zhǎng)或意欲在其上生長(zhǎng)的土壤。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于在處理葉子中使用0.1-10 000 g/ha，并且在處理種子中使用2-200 g/100 kg種子。
10.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4或5的活性化合物組合產(chǎn)品或根據(jù)權(quán)利要求6的組合物用于在作物保護(hù)中控制不想要的植物病原性真菌的用途。
11.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4或5的活性化合物組合產(chǎn)品或根據(jù)權(quán)利要求6的組合物用于處理種子、轉(zhuǎn)基因植物種子和轉(zhuǎn)基因植物的用途。
12.采用根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4或5的活性化合物組合產(chǎn)品或采用根據(jù)權(quán)利要求6的組合物處理的種子。
13.處理需要更好的生長(zhǎng)、提高的采收產(chǎn)量、更好發(fā)育的根系、更大的葉片面積、更綠的葉片和/或更強(qiáng)壯的枝條的植物的方法，包括將根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4或5的活性化合物組合產(chǎn)品或根據(jù)權(quán)利要求6的組合物施用于所述植物。
【文檔編號(hào)】A01N43/90GK103763927SQ201280028604
【公開(kāi)日】2014年4月30日 申請(qǐng)日期:2012年3月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月13日
【發(fā)明者】U.瓦亨多夫-諾伊曼, I.韋特肖洛夫斯基, A.克勞斯, T.賽茨, J.A.格拉爾德斯 申請(qǐng)人:拜耳知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司