專利名稱：用于防止和控制有害植物生長和調(diào)節(jié)植物生長的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于將生長素輸送抑制劑用作除草劑的增效劑或促進劑，以及上述生長素輸送抑制劑和除草劑的聯(lián)合作用，含有至少一種與至少一種除草劑合用的生長素輸送抑制劑的組合物和這些組合物在防止和控制有害植物的生長和在調(diào)節(jié)植物生長中的應(yīng)用。
生長素輸送抑制劑是這樣一類化合物，其本身是除草劑且通過抑制在細胞中積累的和影響植物生長的生長素在轉(zhuǎn)移膜中的運動而起作用，生長素輸送抑制劑的實例如，抑草生，三碘苯甲酸(2，3，5-三碘苯甲酸)和地草死[3，3a一二氫-2-(對-甲氧苯基)-8H-吡唑并[5，1-a]異吲哚-8-酮](參見E.M.Beyer,Jr.Plant Physiol.,50,322(1972),E.M.Beyer,Jr.等人，PlantPhysiol.,57,839(1976)和如美國專利5，098，462和5，098，466和歐洲專利公開219451中所描述的縮氨基脲。本發(fā)明所用的特別優(yōu)選的生長素輸送抑制劑是式A的化合物
其中X和Y分別代表，氫、氟或氯，和R為下列基團 其中Z為氫，氟或氯且M為氫，或鹽形成部分，如，堿金屬陽離子或未被取代或取代的銨離子。
如在美國專利5，098462和5，098466和歐洲專利公開219451中普遍地公開了式A化合物，以及它們的制備方法，它們作為除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的用途，和含有它們的除草和調(diào)節(jié)植物生長的組合物，上述各個方面的內(nèi)容，在本文中作為文獻供參考。這些專利沒有提到式A族的具體化合物或它的增效活性。
本文中術(shù)語除草劑，涉及防止或控制有害植物生長的化合物，根據(jù)在植物上除草作用的基本類型和方式，可將這類化合物分成亞類。例如根據(jù)G.F.Warren of Purdue University,Indiana,USA，除草劑可被分類為生長素輸送抑制劑、生長調(diào)節(jié)除草劑、光合成抑制劑、色素抑制劑、生長抑制劑、氨基酸合成抑制劑、脂類生物合成抑制劑、細胞壁生物合成抑制劑、細胞膜快速破裂劑以及不屬于上述類別中的“各種各樣的”的除草劑。(生長調(diào)節(jié)除草劑包括，例如，生長素拮抗劑)。
根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通常其本身具有很高除草劑活性的生長素輸送抑制劑，在與其它除草劑混合應(yīng)用時，具有增效活性。文中本發(fā)明的除草劑可用作干燥劑和脫葉劑。
本文中的增效作用，指基于對生長素輸送抑制劑和除草劑的活性分別觀察，生長素輸送抑制劑與除草劑的相互作用使得該活性比預(yù)期的活性要大。因此，混合使用產(chǎn)生明顯優(yōu)于單個除草活性物質(zhì)的加合效果的除草活性。
增效作用本身以多種形式表現(xiàn)。因此，混合使用能采用單獨使用生長素輸送抑制劑和/或除草劑時不能完全有效的用量，或能夠防治在以混合物中的相同單獨劑量來使用每種活性成分時不能防治的多種類型的雜草。
而且，混合使用產(chǎn)生明顯優(yōu)于單獨活性成分加合效果的除草活性。另外，本申請的生長素輸送抑制劑能夠增加除草效果，以致能使給定施用劑量的除草劑的防治或生長調(diào)節(jié)的最大水平得到增加，或另外，可以使最佳防治或生長調(diào)節(jié)的除草劑施用劑量降低。
混合使用可理解為同時，或立即連續(xù)施用(例如，在24小時內(nèi))，桶混使用或以預(yù)先混合的固定組合物使用。
可采用生長素輸送抑制劑增效的除草劑，特別是根據(jù)本發(fā)明式A化合物的非限定性的實例包括1.其它生長素輸送抑制劑，例如，抑草生；2.生長調(diào)節(jié)劑，包括ａ)苯甲酸類，例如，麥草畏；ｂ)苯氧酸類i)乙酸型，例如，2，4-滴，2甲4氯，ⅱ)丙酸型，例如，2，4-滴丙酸，2甲4氯丙酸，ⅲ)丁酸型，例如，2，4-滴丁酸，2甲4氯丁酸；c)吡啶甲酸和有關(guān)化合物，例如，毒莠定，定草酯，氟草定，Clopyralid,
3.光合成抑制劑，包括a)S-三嗪類ⅰ)氯取代的，例如，莠去津，西瑪津，氰草津，ⅱ)甲氧基取代的。例如，撲滅通，ⅲ)甲硫基取代的，例如，莠滅凈；撲草凈；b)其它三嗪類，例如，環(huán)嗪酮，嗪草酮；c)取代脲類，例如，敵草隆，優(yōu)草隆，利谷隆，丁唑隆，塞唑隆，forchlorfenuron；d)尿嘧啶，例如，除草定，特草定，ｅ)其它類，例如，噻草平，異苯敵草，滅草定，苯敵草，敵稗，殺草敏，達草止；4.色素抑制劑，包括ａ)噠嗪酮類；例如，達草滅；ｂ)異噁唑酮類，例如，廣滅靈；ｃ)美國專利4，695，673；4，921，526；5，006，150；5，089，046；EP-A338992；EP-A-394889和EP-A-506907中描述的三酮類和環(huán)二酮類(上述各自的內(nèi)容在本文中作為文獻供參考)，包括例如2-(2-氯-4-甲基磺?；郊籽趸?-1，3環(huán)已二酮(Sulcotrione)；2-(4-甲基磺?；?2-硝基苯甲氧基)-4，4，6，6-四甲基-1，3-環(huán)已二酮；3-(4-甲基磺?；?2-硝基苯甲氧基)-二環(huán)-[3，2，1]辛烷-2，4-二酮；3-(4-甲基磺?；?2-硝基苯甲氧基)-二環(huán)-[3，2，1]辛烷-2，4-二酮；4-(4-氯-2-硝基苯甲氧基)-2，6，6-三甲基-2H-1，2-噁嗪-3，5(4H，6H)二酮；4-(4-甲硫基-2-硝基苯甲氧基)-2，6，6-三甲基-2H-1，2-噁嗪-3，5(4H，6H)-二酮；3-(4-甲硫基-2-硝基-苯甲氧基)-二環(huán)[3，2，1]辛烷-2，4-二酮；4-(2-硝基-4-三氟甲氧基苯甲氧基)-2，6，6-三甲基-2H-1，2-噁嗪-3，5(4H，6H)-二酮；d)其它類，例如殺草強，氟草酮；5.生長抑制劑，包括a)有絲分裂中斷劑ⅰ)二硝基苯胺類，例如氟樂靈，Prodiamine，氟草胺，丁氟消草，異樂靈，黃草消，胺硝草；ⅱ)其它類，例如，敵稗，dithiopyr,thiazapyr，拿草特；(ｂ)形成籽苗的芽的抑制劑ⅰ)硫代氨基甲酸酯，例如，撲草滅，蘇達滅，草滅特，草達滅，克草猛，殺草丹，野麥畏，滅草猛；ｃ)僅為籽苗根的抑制劑，例如，地散磷，apropamide，環(huán)草隆；ｄ)根和芽的抑制劑，包括氯乙酰胺類，例如，草不綠，乙基乙草胺，丙草胺，安塔，毒草安，和噻吩胺類如dimethenamid(2-氯-N-(1-甲基-2-乙氧基-乙基)-N-(2，4-二甲基－噻吩-3-基)乙酰胺，參見美國專利4，666，502)，和其它類，如，惡庚草烷；6.氨基酸合成抑制劑，包括ａ)草甘膦，草銨膦；ｂ)磺酰脲類，例如甲磺隆，甲基甲磺隆，ethametsulfuron,nicosulfuron,醚苯磺隆，Primisulfuron,芐嘧磺隆，氯嘧磺隆，乙基氯嘧磺隆，氯磺隆，嘧磺隆，噻吩磺隆，tribenuron,trifluslfuron,clopyrasulfuron,和pyrazasulfuron；ｃ)磺酰胺，例如，flumetsulam(DE498)；ｄ)啉唑啉酮類，例如，imazaquin,imazamethabenz,imazapyr,普殺特；7.脂類生物合成抑制劑，包括ａ)環(huán)已二酮，例如，稀禾定，烯草酮；ｂ)芳氧基苯氧類、例如，吡氟丁禾靈，禾草靈，吡氟禾草靈，喹禾靈；ｃ)其它類，例如，惡唑禾草靈；8.細胞壁生物合成抑制劑，例如，牧草腈，異惡胺；9.細胞膜快速破裂劑，包括ａ)雙吡啶鎓鹽類，例如，對草快，敵草快，ｂ)二苯醚類，例如，氟鎖草醚，氟磺胺草醚，克闊樂，乙氧氟草醚；ｃ)谷氨酸胺合成抑制劑，例如，草銨膦，ｄ)其它類，例如，噁草酮；10.各種各樣的類，包括ａ)氨基甲酸酯，例如，黃草靈，ｂ)腈類，例如，溴苯腈，碘苯腈；ｃ)hydantocidin及衍生物，ｄ)各種類，例如，多效唑，唑啶草，快殺稗，燕麥枯，菌多殺，調(diào)節(jié)膦，甲胂鈉，甲胂一鈉；11.其它類在EP-A-315889；EP-A-461，079和EP-A-549，524；和PCT申請W091/10653中描述的化合物(上述各自的內(nèi)容在本文中作為文獻供參考)包括例如3-[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)羥甲基]-N-甲基-2-吡啶羧酸胺；4，7-二氯-3-(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)-3-已?；?氧-2苯并呋喃；3-[(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)羰基]-N，N-二甲基-2-吡啶羧酸胺；3，6-二氯-2-[(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)-羰基]苯甲酸；6-氯-2-[(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)硫]-苯甲酸(DPX-PE350或Pyrithiobac)和其鹽。
應(yīng)注意的是在某些情況下，一種生長素輸送抑制劑可增強另一種生長素輸送抑制劑的效果。生長素輸送抑制劑效果的實質(zhì)就是它所具有提高不同類別除草劑活性的能力，因此本發(fā)明還涉及防止或控制有害植物生長或調(diào)節(jié)植物生長的方法，該方法包括在需要防止或控制的地區(qū)混合使用除草或調(diào)節(jié)植物生長有效合計量的至少一種生長素輸送抑制劑和至少一種其它除草劑，其中生長素輸送抑制劑以增效劑量施用。
當然混合使用的劑量將隨氣候條件、季節(jié)、土壤生態(tài)和被防治的雜草等等而改變，然而，例如用0.00011至1.1kg/ha(0.0001至1.01b/A,優(yōu)選0.0011至0.55kg/ha(0.0001至0.5lb/A),特別是0.011至0.11kg/ha(0.01至0.11b/A)劑量的生長素輸送抑制與相應(yīng)于單獨使用需要的或明顯低于單獨使用需要的合用除草劑的劑量混合使用，能夠獲得很好的效果(下文所述的施用量是用最初測定值通過轉(zhuǎn)換系數(shù)11ｂ/A=1.1kg/ha換算為Lb/A來計算的)。
苗前或苗后使用的具體混合物的適用性和選擇性，當然取決于合用除草劑的選擇。
以上所提及的專利中描述了式A化合物的活性并且其它已知的生長素輸送抑制劑的活性和適于混用的除草劑的活性已在文獻中或其市售形式中進行了描述(還參見CROP PROTECTION CHEMICALS REFBRENCE，Chemical ＆ Pharmaceutical Press / NY,NY)。
本發(fā)明還提供了含有至少一種生長素輸送抑制劑和至少一種其它除草劑的除草或調(diào)節(jié)植物生長組合物，其中生長素輸送抑制劑是以增效量存在的，特別優(yōu)選的組合物含有式A化合物。
上述組合物含有與農(nóng)用可接受的稀釋劑相結(jié)合的活性物質(zhì)，該組合物可以混有常規(guī)稀釋劑的固體或液體的形式來使用，例如，可濕性粉劑形式或可乳化的濃縮物形式。
上述組合物可以常規(guī)方法生產(chǎn)，例如，通過將活性成分與稀釋劑以及可有可無的其它配制組分(如表面活性劑和油)進行混合來生產(chǎn)。
本文中采用的術(shù)語稀釋劑意為可被加入到活性組分中以提供更方便或更有利的施用形式，或獲得可用或合乎需要強度活性的任何液體或固體的農(nóng)用可接受的物質(zhì)，稀釋劑的實例為滑石、高嶺土、硅藻土、二甲苯、非植物毒性油或水。
以噴霧形式施用的特定的制劑如水可分散的濃縮物、水可分散粒劑或可濕性粉劑，可含有如濕潤劑或分散劑的表面活性劑，例如，甲醛與荼磺酸鹽的縮合產(chǎn)物，烷芳基磺酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，脂肪烷基硫酸酯，乙氧基化的烷基酚或乙氧基化的脂肪醇。
通常，該制劑包括按重量計0.01至90%的活性成分和按重量計0至20%的農(nóng)用可接受的表面活性劑，活性成分由至少一種生長素輸送抑制劑和至少一種其它除草劑組成，濃縮形式的組合物通常含有按重量計大約2至90%，優(yōu)選大約5至80%的活性物質(zhì)。制劑的施用形式可以含有例如按重量計0.01至20%的活性物質(zhì)。
當同時，或立即連續(xù)或桶混施用時，如果適合可使用市售形式的非生長素輸送制劑合用的，且采用相當于或優(yōu)選低于制造者推薦的劑量。按以上提及的EP-A-219451，美國專利5，098，462或多或5，098，466所描述的方法來制備生長激素輸送抑制劑。
本發(fā)明的混合使用，還包括施用其它具有生物活性的化合物，例如，具有殺蟲或殺真菌活性的化合物。
優(yōu)選的施用方式包括通過將生長素輸送抑制劑加入到含有其它除草劑合用物和適當?shù)谋砻婊钚詣┑耐爸兄苽涞耐盎旌蛯︻A(yù)混物的調(diào)整。
根據(jù)選擇的混合使用合用物，可獲得對大范圍內(nèi)的闊葉和禾本科雜草的苗前和苗后的活性。上述雜草的非限定性實例為Setario sp-狗尾草Brachiaria platyphylla-闊葉臂形草Ipomoea sp-牽牛Abutilon theophrasti- 麻Hisbiscus trionum-野西瓜苗Solanum sp-茄科，例如，銀毛龍葵Avena fatua-野燕麥Sinapis alba-田白芥Amaranthus sp-黎，刺莧Xauthium strumarium-蒼耳Sorghum halepense-阿刺伯高梁Echinochloa crus-galli-稗草Polygonum sp.-蓼屬，蕎麥蔓， 蓄Cassia obtusifolia-鈍葉決明Digitaria sp-例如，馬唐Bromus tectorum-旱雀麥Apera spica-venti-風(fēng)草Chenopodium album-藜Sorghum bicolor-二色蜀黍Portulaca oleracea-馬齒莧Sida spinsa-刺黃花稔Campsis radiicans-美洲凌霄花Rottboellia exaltata-羅氏草
Cynodon dactylon-狗牙根Agropyron repens-匍匐冰草Cyperus sp,-莎草Panicum sp,例如，一稷Lespedeza sp-胡枝子屬Trifolium sp-車軸草屬Hippuris vulgaris-問荊Asclepias sp-馬利筋屬Salvia sp-例如，鼠尾草Salsola iberica-豬毛菜Convolvulus arvensis-田旋花Cirsium arvense-田薊Proboscidea louisianica-角胡麻Senecio sp-歐洲千里光Chorispora tennela-離子草Alopecurus myosuroides-鼠尾看麥娘Sisymbrium altissimum-田蒜芥Caperionia palustris-texasweed對作物的選擇性通常依賴于選擇的合用物。
例如式A化合物對玉米和小谷物作物顯示極好的選擇性。
預(yù)料到生長素輸送抑制劑與多于一個的其它除草劑的混合物，例如，三元混合，也是可以的。
優(yōu)選的生長素輸送抑制劑是那些式A化合物，特別是那些其中M為氫或鈉、鉀、異丙基銨或2-(2-羥乙氧基)乙基銨離子(化合物A1)的化合物。
其它組的化合物包含其中Z代表氫(化合物A2)；Z代表氟(化合物A3)；Z代表氯(化合物A4)的式A化合物。
特別優(yōu)選的個別生長素輸送抑制劑是以游離酸或以鹽形式，特別是以其鈉鹽形式的2-乙?；鶡熕?-(3，5-二氟苯基)縮氨基脲，以游離酸或以鹽形式，特別是以鈉鹽形式的2-乙酰基煙酸4-(3-氟苯基)縮氨基脲，和以游離酸形式或以鈉鹽形式的2-乙?；鶡熕?4-(3-氯苯基)縮氨基脲。
優(yōu)選除草混合合用物的類別為生長調(diào)節(jié)除草劑如苯甲酸，苯氧乙酸，吡啶甲酸和有關(guān)的化合物，生長抑制劑如籽苗根和芽的抑制劑，細胞膜快速破裂劑如雙吡啶鎓鹽，氨基酸合成抑制劑如磺酸脲和磺酰胺。
優(yōu)選混合使用的除草合用物的具體實例為麥草畏，賽苯隆，2.4-滴，dimethenamid,莠去津，氰草津，達草滅，氟草定，二甲戊樂靈，primisulfuron,nicosulfuron pendimethalin,chlorpyralid,對草快，呋草黃，flumetsulam(DE 49 ＆)，且在一些情況下，可為草甘膦。
具體組合物的非限定性實例是那些含有例如，2-乙?；鶡熕?-(3，5-二氟苯基)縮氨基脲2-(2-羥乙氧基)乙基銨鹽(a)；或2-乙酰基煙酸4-(3-氟苯基)縮氨基脲鈉鹽(b)；或2-乙?；鶡熕?-(3-氯苯基)縮氨基脲鈉鹽(c)；2-乙?；鶡熕?-(3，5-二氟苯基)縮氨基脲(d)；2-乙酰基煙酸4-(3，5-二氟苯基)縮氨基脲鈉鹽(e)；各自與例如麥草畏(Z)；dimethenamid(y)；2，4-滴(x)；或賽苯隆(w)的組合物。
如上所述，施用劑量依賴于各種因素，通常，當按以下給出的劑量使用混合使用的合用物時，可獲得滿意的結(jié)果；化合物(a)，(b)，(c)或(d)0.0011至1.1kg/ha，優(yōu)選0.011至0.55kg/ha，特別優(yōu)選0.011至0.11kg/ha。
化合物(ｚ)0.011至2.2kg/ha，優(yōu)選0.05至0.55kg/ha，特別是0.11至0.55kg/ha。
化合物(ｙ)0.11至4.4kg/ha，優(yōu)選0.275至1.0kg/ha，特別是0.55至1.0kg/ha。
化合物(ｘ)0.011至2.2kg/ha，優(yōu)選0.11至1.1kg/ha，特別是0.275至0.825kg/ha。
化合物(ｗ)0.011至1.1kg/ha，優(yōu)選0.055至0.55kg/ha，特別是0.088至0.44kg/ha。
在調(diào)整的預(yù)混合物中個別成分的重量比將根據(jù)需要施用的劑量來變化，因此例如，在預(yù)混物中化合物(ａ)與化合物(ｚ)的比例可在例如12000至1001，優(yōu)選150至51，特別是150至11(例如150至12.5)的范圍內(nèi)變化。
三元混合物的實例是化合物(ｅ)與化合物(ｚ)和nicosulfuron 或dimetheuamid。
而且例如化合物(d)或它的鹽與化合物(z)的混合物可在其中加入對雜草具有活性的除草劑，如以上所列的5和7類。
其中ｚ為氯或氟的式A化合物是新的，并且也形成本發(fā)明的一部分。因此本發(fā)明還涉及式XA化合物。
其中X，Y和M按式A定義，且Z’代表氯或氟。
本發(fā)明還涉及式XA化合物單獨或與其它活性化合物組合用于防治雜草，含有單獨的或與其它活性化合物組合的式XA化合物的除草組合物，以及式XA化合物的制備方法。
式XA的特定化合物是例如那些其中X為氟或氯，Y為氫或氟和Z為6-氟或6-氯(羧酸鄰位)以鹽或游離酸的形式存在的化合物。
其中Z’為6-氟或6-氯的式XA化合物是特別優(yōu)選的。
式XA化合物及其作為除草組合物的制劑的使用可按本文中所述的方法或按美國專利5，098，462；5，098，466和EP-A-219451中描述的方法進行，文中這方面各自的內(nèi)容作為文獻供參考。
下述實施例將列示發(fā)明，但不構(gòu)成對本發(fā)明的任何限制。
實施例1田間試驗田間試驗是在玉米田中的 麻和藜上進行的。在播種雜草出苗35天長到41至89cm高時施用。通過葉面噴布處理施用桶混制劑，上述化合物(ａ)按現(xiàn)在的樣子桶混。上述化合物(ｚ)以0.5kg/l.s.c市售商標BANVEL 的形式桶混。Aquagene是市售的表面活性劑，(Universal Coop Incorporated Minneapolis,MN)。所述值是由最初測定值根據(jù)轉(zhuǎn)化系數(shù)1公頃=2.47英畝；1公斤=2.2磅；1米=3.28英尺；和1加侖=3.78升換算為英畝，磅，英寸和加侖而計算的。
結(jié)果歸納如下。
劑量防治百分率(％)處理方式kg/ha茼麻藜Aquagene10 0 0化合物(z) 0.275 18 30化合物(a) 0.011 13 18化合物(z)+ 0.275 27 40Aquagene1化合物(a)+ 0.011 13 18Aquagene1化合物(a)+ 0.011 57 90化合物(z) 0.275化合物(a)+ 0.011 65 93化合物(z)+ 0.275Aquagene1(10.9 l/ha)(ａ)加(ｚ)的桶混組合物處理效果明顯好于各種單獨處理的效果。助劑在防治中產(chǎn)生某些增加作用，但與在防治中觀察到的除草組合物明顯增加的防治水平無關(guān)。(ａ)加(ｚ)的組合物產(chǎn)生明顯優(yōu)于單獨除草劑加合效果的反應(yīng)，當以所述劑量單獨使用時，該除草劑不顯示滿意的雜草防治效果。
對田間玉米沒有影響。
實施例2溫室實驗溫室實驗是在 麻、藜、旋花和蒼耳上進行的。在出苗后10天時處理并在處理后18天時進行評價。化合物(ｅ)按ai技術(shù)，在等份丙酮和1/2%表面活性劑的水的混合物中配制。化合物(ｚ)使用市售形式的在1/2%表面活性劑的水中的BANVEL 除草劑(=480g/1 a.i.等量)。在每個濃度重復(fù)3次的長形噴霧室中施用桶混物。
劑量防治百分率(％)處理方式 kg/ha 麻藜 旋花蒼耳化合物(e) 0.01 55 50 55 25化合物(z)＊ 0.02 35 35 35 75化合物(e)+ 0.01 98 100 98 100化合物(z) 0.20用Limpel公式表示增效結(jié)果，且用Duncan多次范圍試驗表示結(jié)果的統(tǒng)計意義。
＊為市售的BANVEL 除草劑。
實施例32-乙?；?6-氟苯甲酸4-(3，5-二氟苯基)縮氨基脲(表A化合物1)的制備ａ)3-氟苯二甲酸酐的制備將3-氟苯二甲酸15g與乙酸酐16.6g混合，并回流3小時，除去未反應(yīng)的乙酸酐后，用甲苯重結(jié)晶剩余的白色固體。
ｂ)2-乙?；?6-氟苯甲酸的制備將9g3-氟苯二甲酸酐和6.8g丙二酸在80ml三乙胺中混合，在油浴中加熱到71-72℃，直到氣體停止揮發(fā)。使反應(yīng)混合物與50ml 10% HCl/H2O混合并用乙醚提取，蒸掉乙醚后，將所得黑色油狀物在柱上，用1120%乙酸乙酯/已烷再用1130%乙酸乙酯/已烷進行色譜層析，最初得到3-氟同分異構(gòu)體，接著得到所需的6-氟同分異構(gòu)體，M.P.76-81.5℃。
ｃ)標題化合物的制備將3g 6-氟-2-乙?；郊姿岷?g 4-(3，5-二氟苯基)縮氨基脲在20ml甲醇中混合，并加熱至澄清，然后在室溫下將該溶液攪拌24hr。濾出白色固體物并在60℃下真空干燥，得到標題產(chǎn)物m.p.227℃(分解)。通過游離酸與25%甲醇鈉/甲醇反應(yīng)制備相應(yīng)的鈉鹽。
可類似地制備下列式XA化合物。
表A化合物號XYZ’m.p1FF6－F酸227℃(分解)，Na＋鹽2FH6－F酸174℃(分解)3ClH6－F酸157℃(分解)4FF6－Cl酸174℃(分解)5FH6－Cl酸176℃(分解)6ClH6－Cl酸204℃(分解)
權(quán)利要求
1.一種除草組合物，含有除草或調(diào)節(jié)植物生長有效合計量的至少一種生長素輸送抑制劑和至少一種其它除草劑，其中生長素輸送抑制劑以產(chǎn)生增效效果的量存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中除草劑是生長素輸送抑制劑，生長素調(diào)節(jié)除草劑，光合成抑制劑，色素抑制劑，生長抑制劑，氨基酸合成抑制劑，脂類生物合成抑制劑，細胞壁生物合成抑制劑或細胞膜快速破裂劑，較優(yōu)選的是生長素調(diào)節(jié)除草劑，生長抑制劑，細胞膜快速破裂劑或氨基酸合成抑制劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的除草組合物，其中除草劑是苯甲酸，苯氧乙酸，苯氧丙酸，苯氧丁酸，吡啶甲酸，氯一取代的S-三嗪，甲氧基取代的5-三嗪，甲硫基取代的S-三嗪，三嗪，取代脲，尿嘧啶，噠嗪酮，異鎓唑酮，二硝基苯胺，硫代氨基甲酸酯，氯乙酰胺，硫苯胺，磺酰脲，磺酰胺，咪唑啉酮，環(huán)已烷二酮，芳氧基苯氧化物，雙吡啶鎓化物，二苯醚，氨基甲酸酯或腈，更優(yōu)選的為苯甲酸，苯氧乙酸，吡啶甲酸或雙吡啶鎓化物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中除草劑是麥草畏，賽苯隆，2，4一滴，dimethenamid,達草天，氟草定，chlorpyralid對草快，草甘膦，草銨膦，呋草黃，nicosulfuron，快殺稗或flumetsulam。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一的除草組合物其中生長素輸送抑制劑是式A化合物。 其中X和Y分別代表，氫，氟或氯，且R為下列基因 其中Z為氫，氟或氯且M為氫，或鹽形成部分，優(yōu)選地選自氫或鈉，鉀，異丙銨或2-(2-羥乙氧基)乙基銨離子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一的除草組合物其中生長素輸送抑制劑為游離酸或鹽形式的2-乙酰基煙酸4-(3，5-二氟苯基)縮氨基脲，2-乙酰基煙酸4(3-氟苯基)縮氨基脲或2-乙?；鶡熕?4-(3-氯苯基)縮氨基脲，優(yōu)選地選自2-乙?；鶡熕?-(3，5-二氟苯基)縮氨基脲2-(2-羥乙氧基)乙基銨鹽(a)；或2-乙酰基煙酸4-(3-氟苯基)縮氨基脲鈉鹽(h)；2-乙酰基煙酸4-(3-氯苯基)縮氨基脲鈉鹽(c)；或2-乙酰基煙酸4-(3，5-二氟苯基)縮氨基脲(d)并且除草劑為麥草畏(z)，dimethenamid(y)；2，4-滴；或賽苯隆(w)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一的除草組合物其中生長素輸送抑制劑選自抑草生，三碘苯甲酸，和地草死。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一的除草組合物，其中生長素輸送抑制劑與其它除草劑的重量比為1∶2000至100∶1；優(yōu)選1∶50至5∶1，更優(yōu)選1∶50至1∶1，且最優(yōu)選1∶50至1∶2.5。
9.防止或控制有害植物生長或調(diào)節(jié)植物生長的方法，包括在需要防止或控制的地區(qū)混合使用除草或調(diào)節(jié)植物生長有效合計量的按權(quán)利要求1至8任一定義的至少一種生長素輸送抑制劑和至少一種其它除草劑，其中生長素輸送抑制劑以增效劑量施用。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中生長素輸送抑制劑以0.0011至1.1kg/ha的劑量施用。
11.一種式XA的化合物 其中X，Y和M按權(quán)利要求5定義且Z’為氯或氟。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的化合物，其中X為氟或氯，Y為氫或氟且Z’為6-氟或6-氯。
13.一種含有除草或調(diào)節(jié)植物生長有效量的權(quán)利要求11的化合物的除草或調(diào)節(jié)植物生長的組合物。
14.一種防止或控制有害植物生長或調(diào)節(jié)植物生長的方法，包括在需要防止或控制的地區(qū)施用除草或調(diào)節(jié)植物生長有效量的權(quán)利要求11的化合物。
全文摘要
用某些除草的縮氨基脲及其鹽作為除草劑和/或調(diào)節(jié)植物生長物質(zhì)的增效劑或促進劑。
文檔編號A01N43/10GK1100889SQ9311418
公開日1995年4月5日 申請日期1993年9月27日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月5日
發(fā)明者R·J·安德遜, I·S·克勞斯代爾, J·哈爾, R·J·拉莫羅, K·J·P·舍弗 申請人:山道士有限公司