專利名稱：：產(chǎn)生蒸汽系統(tǒng)的含有殺蟲劑的凝膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過熱源控釋和緩釋殺蟲有效化合物的新的凝膠組合物。本發(fā)明新的凝膠組合物其特征在于，它們含有至少一種類型的殺蟲劑和至少一種控制汽化作用的物質(zhì)(汽化作用調(diào)節(jié)劑)，以及適合作為凝膠形成劑的固體。本發(fā)明的目的在于按所述方法配制殺蟲的有效化合物組合物，以至于使配制的組合物不僅具有貯存穩(wěn)定性，另外可與有機或無機輔助劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、香料或著色劑一起通過熱源加熱得到均一和延長的汽化作用，而沒有分解。目的是保持在盡可能低的能量輸入的同時，獲得最佳的效果和持續(xù)作用的時間。目的是使所述新的有效化合物組合物用于由聚合物或金屬制成的熱成形的、沖壓成形的或鑄造的容器中，它們可以是開口的，或者用合適的纖維織品、聚合物薄膜(如聚丙烯薄膜)或金屬封閉，并且使各成分揮發(fā)和滲透。所述熱成形的或沖壓成形的容器可以用于殺滅昆蟲(例如蚊子)的電加熱裝置中。所述熱成形的或沖壓成形的容器的實例在US4,634,614、WO81/0241、US4,145,001和在EP0,300,286中已有敘述。如果用電加熱裝置(通常所說的片劑蒸發(fā)器)殺滅蚊子，那么一般已知是將具體選擇的物質(zhì)如纖維素板和棉花板、石棉、陶瓷和/或多孔的合成樹脂用擬除蟲菊酯類殺蟲劑進行浸漬，得到殺蟲劑片，通過蚊子殺滅劑加熱裝置(通常溫度為120～190℃)的作用使殺蟲劑揮發(fā)。上述片利蒸發(fā)器相當大的缺點是在能量輸入與被蒸發(fā)的有效化合物之間的比例不適宜，因為相對于所述輔助劑，有效化合物的比例是很低的。此外，上述片劑蒸發(fā)器高的工作溫度首先意味著僅有較少的有效化合物適用于該目的，而且由于系統(tǒng)的原因，所述有效化合物在其預定的作用時間內(nèi)以不均勻的方式進行釋放。上述蒸發(fā)器片劑的作用時間最大限于12小時。最后，有效化合物/載體之間不適宜的比例要求蒸發(fā)器片劑有大致恒定的現(xiàn)有庫存，這意味著作為載體和包裝材料需要有大量的物質(zhì)。已廣泛用于家庭室內(nèi)的滅蚊加熱裝置也有相當大的缺點，該加熱裝置是將殺蟲有效化合物的溶液通過加熱的燈帶進行蒸發(fā)(GB2153227)，并且其中有效化合物是溶于飽和脂肪族烴的煤油混合液中，該溶液用電加熱并通過燈帶進行蒸發(fā)。除了上述產(chǎn)生蒸汽系統(tǒng)需控制在120～190℃外，它們還要求有一特定的分配系統(tǒng)(燈帶)和相當數(shù)量的溶劑。當應(yīng)用該產(chǎn)品時，相對于有效化合物，過量比例的溶劑導致室內(nèi)產(chǎn)生了高濃度的溶劑或輔助劑，這本身又使該加熱裝置附近的墻壁和物品弄臟，這些情況可由使用者經(jīng)常觀察到，并且是使消費者不滿意的原因。上述組合物的其他缺點是溶劑容器的體積大并且溶劑有泄漏的危險，這意味著在運輸時有許多的問題，并且在使用中有危害。因此，本發(fā)明是關(guān)于避免了所有上述缺點的殺蟲劑凝膠組合物，此外它們應(yīng)用簡單，也就是說例如產(chǎn)生蒸汽的裝置是已在EP0321729中敘述的已知的類型，而且在低的溫度70～120℃運行時可保證有效化合物在直到100天內(nèi)，最好直到60天內(nèi)能均勻的釋放。本發(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物包括下述成分的混合物至少一種類型的擬除蟲菊酯類殺蟲劑、一種控制汽化作用的物質(zhì)和一種適合作為凝膠形成劑的無機固體物質(zhì)。此外，有機或無機的輔助劑、穩(wěn)定劑、香精和著色劑也可以加到所述混合物中。本發(fā)明的凝膠組合物可按下法制得首先于室溫下在合適的混合裝置(行星式漿狀混合器)中將有效化合物與汽化作用調(diào)節(jié)劑和穩(wěn)定劑一起攪拌，如果需要，可以加入另外的溶劑，直到形成澄清的溶液。然后將該凝膠形成劑于真空下加入，該混合物劇烈地攪拌直至生成均勻的凝膠。在上述凝膠形成劑混入生成最終凝膠產(chǎn)品之前，可以有選擇地將香精油和著色劑加到已澄清的溶液中，并且攪拌，直至混合物完全均勻。優(yōu)選應(yīng)用的擬除蟲菊酯類有效化合物如下1)天然的除蟲菊；2)3-烯丙基-2-甲基環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基DL-順式/反式菊酸酯(丙烯菊酯，畢那命_)；3)3-烯丙基-2-甲基環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基D-順式/反式菊酸酯(強力畢那命_)；4)D-3-烯丙基-2-甲基環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基D-反式菊酸酯(Exrin_)；5)3-烯丙基-2-甲基環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基D-反式菊酸酯(生物丙烯菊酯_)；6)N-(3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酰亞胺)-甲基DL-順式/反式菊酸酯(胺菊酯，諾畢那命_)；7)5-芐基-3-呋喃甲基D-順式/反式菊酸酯(右旋芐呋菊酯，強力庫利能_)；8)5-(2-丙炔基)-3-呋喃甲基菊酸酯(炔呋菊酯)；9)3-苯氧基芐基2，2-二甲基-3-(2，2′-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸酯(氯菊酯，克死命_)；10)3-苯氧基芐基D-順式/反式菊酸酯(苯醚菊酯，速滅靈_)；11)α-氰基-3-苯氧基芐基2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯(氰戊菊酯，速滅殺丁_)；12)(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R，順式)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；13)(R，S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R，1S)-順式/反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；14)(α-氰基-3-苯氧基芐基D-順式/反式-菊酸酯；15)1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基順式/反式-菊酸酯；16)1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷-1-羧酸酯；17)1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯；18)1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷-1-羧酸酯；19)2，3，5，6-四氟芐基(+)-1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(transfluthrin)或上述有效化合物的混合物；20)2，2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)-環(huán)丙烷碳酸-(2-甲基-3-炔丙基-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-酮)酯(Prallethrin)。特別優(yōu)選應(yīng)用的有效化合物是2，3，5，6-四氟芐基(+)-1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(transfluthrin)。控制汽化作用的物質(zhì)(通常稱為汽化作用調(diào)節(jié)劑)可以應(yīng)用(聚)芳香族和無環(huán)的烴類，它們可以是純的形式或混合物的形式。優(yōu)先選用聯(lián)苯，二苯醚，鄰-、間-、對-三聯(lián)苯，氫化烴的混合物，例如其市場上可以買得到的形式如DiphylTHT_，Santotherm_，ThermS900_，丁基硬脂酸酯，丁基油酸酯，甲基乙酰基蓖麻油酸酯，二乙基乙二醇二硬脂酸酯，IsoparV_，ExolD140_，丁氧基乙基硬脂酸酯，四氫糠基油酸酯，環(huán)氧甲基硬脂酸酯，環(huán)氧丁基油酸酯等；二元脂肪酸酯例如二癸基己二酸酯，二-2-亞乙基己二酸酯，二甲氧乙基己二酸酯，二-2-亞乙基壬二酸酯，二異癸基壬二酸酯，二-2-乙基己基癸二酸酯，二丁基癸二酸酯，二辛基蘋果酸酯，二辛基富馬酸酯等；芳香族羧酸酯例如二甘醇苯甲酸酯，三辛基三苯六甲酸酯，三(2-乙基己基)1，3，5-苯三酸酯等；無機酸酯例如三甲苯基磷酸酯，三-2-乙基己基磷酸酯，三丁基磷酸酯等；鄰苯二甲酸酯例如二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯，二丁基鄰苯二甲酸酯，二異丁基鄰苯二甲酸酯，二環(huán)己基鄰苯二甲酸酯等；檸檬酸酯例如三乙基檸檬酸酯，三丁基檸檬酸酯，三丁基乙?；鶛幟仕狨サ取?yōu)選的汽化作用調(diào)節(jié)劑有丁基硬脂酸酯，丁基油酸酯，甲基乙?；吐橛退?，二甘醇，二-2-乙基己基癸二酸酯，二辛基富馬酸酯，二甘醇苯甲酸酯，三-2-乙基己基苯六甲酸酯，三甲苯基磷酸酯，三-2-乙基己基磷酸酯，2-乙基己基鄰苯二甲酸酯，鄰-、間-、對-三聯(lián)苯，二癸基鄰苯二甲酸酯，三丁基乙?；鶛幟仕狨?，三丁基檸檬酸酯，DiphylTHT_，Santotherm_或ThermS900_。優(yōu)選的汽化作用調(diào)節(jié)劑有DiphylTHT_、Santotherm_、ThermS900_或鄰-、間-、對-三聯(lián)苯。特別優(yōu)選DiphylTHT_用作為汽化作用調(diào)節(jié)劑。應(yīng)用的凝膠形成劑是高度分散的硅酸鹽如Aerosilox50_，Aerosil50_，Aerosil130_，Aerosil150_，Aerosil200_，Aerosil300_，Aerosil380_，AerosilMox80_或硬脂酸鈉。應(yīng)用的優(yōu)選的凝膠形成劑是Aerosil200_，Aerosilox50_，Aerosil50_，Aerosil130_，Aerosil150_，Aerosil300_，Aerosil380_或AerosilMox80_。尤其優(yōu)選Aerosil200_作為凝膠形成劑。籍助于抗氧化劑，通過混合加到組合物中，可以使本發(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物穩(wěn)定，可以用紫外線吸收劑作為添加劑?？梢詰?yīng)用的紫外線吸收劑是所有已知的紫外線吸收劑。優(yōu)先選用的紫外線吸收劑是苯酚類衍生物如丁基羥基甲苯(BHT)、丁基羥基茴香醚(BHA)，雙苯酚衍生物，芳香胺類如苯基-a-萘胺、苯基-β-萘胺、氨基苯乙醚和丙酮的縮合物等，或者為二苯甲酮類化合物。合適的有機和無機的輔助劑如下銨鹽和研碎的天然巖石如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土，以及研碎的合成無機物如高度分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽作為顆粒固體載體適合的有例如，粉碎過并分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及合成的無機與有機的細粒，有機物質(zhì)的細粒如鋸末、椰子殼、玉米桿和煙草莖的細粒，作為乳化劑和/或泡沫形成劑，合適的有例如，非離子型和陰離子型乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸酯，烷基硫酸酯，芳基磺酸酯以及白蛋白水解產(chǎn)物；作為分散劑，合適的有例如木素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素?？梢杂糜诒景l(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物中的粘合劑有例如羧甲基纖維素和粉狀、顆粒狀或膠狀的天然與合成的聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、聚乙烯乙酸酯以及天然的磷脂、腦磷酯和卵磷脂以及合成的磷脂。其他添加劑為礦物油和植物油。可以應(yīng)用的著色劑有無機色素如三氧化二鐵、二氧化鈦和普魯士蘭，有機染料如茜素類染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，以及微量的營養(yǎng)素如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。加到本發(fā)明凝膠組合物中的上述著色劑一方面使在薄膜容器中的凝膠可以清楚地看到，另一方面可以用于肉眼檢查本系統(tǒng)生物活性的終點。為此，將該薄膜容器與有色的凝膠一起放入加熱裝置中，該加熱裝置的前面是透明的，或者有一觀察孔。當應(yīng)用所述加熱裝置時，薄膜容器中的內(nèi)容物不能通過該容器本身或該加熱裝置上的顏色標志看到，沒有收獲。通過該加熱裝置透明的前面或通過觀察孔僅可以看到空的薄膜容器。通過改變成檢查終點，另一用視覺觀察的方法也是可行的，其方法是加入著色劑，當有效物質(zhì)和溶劑(如果需要的話)蒸發(fā)時，著色劑的顏色就會變成不同的顏色?？梢詫⒎枷銊?例如十二烷基異丁烯酸酯、香葉基巴豆酸酯、苯乙酰基肉豆蔻酸酯、對甲基苯乙酮苯甲醛、芐基乙酸酯、芐基丙酸酯、戊基肉桂醛、茴香醛、二苯醚、甲基苯甲酸酯、乙基苯甲酸酯、甲基苯乙酸酯、乙基苯乙酸酯、尼奧靈、黃樟腦等)加到本發(fā)明組合物中。此外，還可以加到本發(fā)明組合物中的其他物質(zhì)有天然香精例如麝香、Cibet、龍涎香、海貍香和類似的香精；香旱芹油、杏仁油、無水琥珀籽、當歸根油、茴香子油、羅勒油、月桂油、苯偶姻香樹脂、香檸檬香精、樺木油、薔薇木油、無水普通染料木、白千層油、依蘭油、辣椒油、蒿子油、小豆蔻油、胡蘿卜子油、肉桂油、柏木油、芹菜子油、肉桂皮油、香茅油、鼠尾草油、丁子香油、庚酸乙酯、芫荽油、蓽澄茄油、樟腦油、蒔蘿油、taragonoil、按葉油、甜小茴香油、古蓬香脂、蒜油、老鶴草油、姜油、椰油、酒花油、無水風信子油、無水茉莉油、刺柏油、巖薔薇香樹脂、熏衣草油、月桂葉油、檸檬油、檸檬草油、園葉當歸油、肉豆蔻油、桔子油、無水含羞草、無水沒藥油、芥子油、無水水仙油、苦橙花油、苦橙油、肉豆蔻油、無水櫟蘚樹油、乳香香樹脂、洋蔥油、紅沒藥香樹脂、橙油、橙花油、concreteiris、胡椒油、薄荷油、秘魯香脂、橙葉油、松針油、無水玫瑰、玫瑰油、迷迭香油、檀香木油、撒爾維亞油、薄荷油、蘇合香油、百里香油、塔魯香脂、無水香豆、無水晚香玉、terpentineoil、無水香果蘭莢果、巖蘭草油、無水紫羅蘭葉、衣蘭油以及類似的植物油等?？梢约拥奖景l(fā)明凝膠組合物中的合成香精有蒎烯、苧烯及類似的烴；3，3，5—三甲基環(huán)己醇、沉香醇、香葉醇、橙花醇、香茅醇、薄荷醇、冰片、冰片基甲氧基環(huán)己醇、芐醇、茴香醇、肉桂醇、β—苯乙基醇、順式—3—己醇、萜品醇和類似的醇；對丙烯茴香醚、二甲苯麝香、異丁子香酚、甲基丁子香酚和類似的苯酚；α-戊基肉桂醛、茴香醛、正丁醛、枯茗醛、仙客來醛、癸醛、異丁醛、己醛、庚醛、正壬醛壬二烯醇、檸檬醛、香茅醛、羥基香茅醛、苯甲醛、甲壬基乙醛、肉桂醛、十二醛、α-己基肉桂醛、十一醛、胡椒醛、香草醛、乙基香草醛和類似的醛；甲基戊基酮、甲基-β-萘基酮、甲基壬基酮、麝香酮、丁二酮、2，3-戊二酮、2，3-己二酮、香芹酮、雙甲酮、樟腦、苯乙酮、對甲基苯乙酮、紫羅酮、甲基紫羅酮和類似的酮；戊基丁內(nèi)酯、二苯醚、甲基苯基縮水甘油酸酯、壬基丙酮、香豆素、按樹腦、乙基甲基苯基縮水甘油酸酯和類似的內(nèi)酯或氧化物；甲基甲酸酯、異丙基甲酸酯、里哪基甲酸酯、乙基乙酸酯、辛基乙酸酯、甲基乙酸酯、芐基乙酸酯、肉桂基乙酸酯、丁基丙酸酯、異戊基乙酸酯、異丙基異丁酸酯、香葉基異戊酸酯、烯丙基己酸酯、丁基庚酸酯、辛基辛酸酯、甲基庚炔羧酸酯、甲基辛炔羧酸酯、異戊基辛酸酯、甲基月桂酸酯、乙基肉豆蔻酸酯、甲基肉豆蔻酸酯、乙基苯甲酸酯、芐基苯甲酸酯、甲基烴甲基苯基乙酸酯、異丁基苯基乙酸酯、甲基肉桂酸酯、蘇合香英、甲基水楊酸酯、乙基茴香酸酯、甲基氨茴酯、乙基丙酮酸酯、乙基α-丁基丁酸酯、芐基丙酸酯、丁基乙酸酯、丁基丁酸酯、對-叔丁基環(huán)己基乙酸酯、柏木乙酸酯、香茅醇乙酸酯、香茅醇甲酸酯、對-甲苯基乙酸酯、乙基丁酸酯、乙基己酸酯、乙基肉桂酸酯、乙基苯基乙酸酯、亞乙基巴西基酸酯、香葉基乙酸酯、香葉基甲酸酯、異戊基水楊酸酯、異戊基異戊酸酯、異冰片基乙酸酯、里哪基乙酸酯、甲基氨茴酸酯、甲基二氫茉莉酸酯、壬基乙酸酯、β-苯乙基乙酸酯、三氯亞甲基苯基烴甲基乙酸酯、萜品基乙酸酯、香根乙酸酯和類似的酯。上述香精可以單獨應(yīng)用或者也可以將至少二種一起配成混合物應(yīng)用。除香精外如果需要，本發(fā)明組合物還可另外含有通常在香料工業(yè)上經(jīng)常應(yīng)用的添加劑，如綠葉油或類似的揮發(fā)作用抑制劑如丁子香酚，或類似的粘稠度調(diào)節(jié)劑。除殺蟲劑有效成分外，本發(fā)明的凝膠組合物還可以包含工業(yè)上應(yīng)用的殺菌劑和殺真菌劑如，2，4，4-三氯-2′-羥基苯基醚、2，3，5，6-四氧-4-(甲磺?；?吡啶、氯化烷基芐基二甲基銨、氯化芐基二甲基-(2-)2-(對-1，1，3，3-四甲基丁基苯氧基)乙氧基)乙基)銨、4-異丙基環(huán)庚三烯酚酮、N-二甲基-N-苯基-N′-(氟二氧甲硫基)氨磺酰、2-(4′-噻唑基)苯并咪唑、N-(氟二氯甲硫基)鄰苯二甲酰亞胺、6-乙酰氧基-2，4-二甲基-間-二氧雜環(huán)己烷等。以及應(yīng)用于農(nóng)業(yè)上的殺菌劑和殺真菌劑如，亞乙基雙(二硫代氨基甲酸鋅)、亞乙基雙(二硫代氨基甲酸鎂)、鋅-代森錳混劑、雙-(二甲基二硫代氨基甲酰鋅)亞乙基雙(二硫代氨基甲酸鋅)、雙-(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物、巴豆酸的異構(gòu)體和2，6-二硝基-4-辛基苯基等?；蛘唑?qū)避劑例如，二甲基鄰苯二甲酸酯、2，3，4，5-雙-(Δ2-亞丁基)四氫呋喃、2，3，4，5-雙-(Δ2-亞丁基)四氫呋喃醇、N，N-二乙基-間-甲苯甲酰胺(以下簡稱DEET)、辛酸、二乙基酰胺、2，3，4，5-雙-(Δ2-亞丁基)四氫糠醛、二-正丙基異辛可部酸、仲-丁基苯乙烯基酮、壬基苯乙烯基酮、正丙基N-乙酰苯胺、2-乙基-1，3-己二醇、二-正丁基琥珀酸酯、2-丁氧基乙基-2-亞糠基乙酸酯、二丁基鄰苯二甲酸酯、四氫噻吩、β-萘酚、二烯丙基硫化物、雙(二甲基硫代氨基甲?；?二硫化物等?；蛘唑?qū)鼠劑如二硫化四甲基秋蘭姆、胍、萘甲苯酚、環(huán)己亞胺、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、環(huán)己胺、N，N-二甲基磺苯基二硫代氨基甲酸酯等。狗和貓的驅(qū)避劑例如2，6-二甲基辛-2，6-二烯-8-醛(以下簡稱檸檬醛)、0，0-二乙基S-2-乙基硫乙基二硫代磷酸酯(以下簡稱ETP)、0，0-二甲基S-2-異丙基硫乙基二硫代磷酸酯(以下簡稱MIP)等。鳥驅(qū)避劑例如氧醛糖、4-(甲硫基)-3，5-二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯、4-氨基吡啶蒽醌、二硫化四甲基秋蘭姆、二烯丙基二硫等。滅鼠劑例如一氟乙酸鈉、殺鼠靈、比貓靈、克滅鼠、鼠特靈、N-3-吡啶基-甲基-N′-硝基苯基脲、α-萘基硫脲、氨基硫脲、鼠得克、鼠完、氧敵鼠、骨化醇等。本發(fā)明的凝膠組合物最好用溶劑進行制備?？梢詰?yīng)用的稀釋劑實際上是所有的惰性有機溶劑。它們最好包括脂肪族和芳香族的任意鹵代的烴類如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯甲烷、氯苯和鄰-二氧苯，醚類如乙醚和丁醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷，酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮，酯類如甲基乙酸酯和乙基乙酸酯，腈類如乙腈和丙腈，酰胺類如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亞砜、環(huán)丁砜、六甲基磷酸三酰胺和ShellsolT_。本發(fā)明組合物通常含有0.1～95％(按重量計)，最好0.5～90％(按重量計)殺蟲有效化合物。此外，本發(fā)明組合物一般含有1-90％(按重量計)，優(yōu)選40—80％(按重量計)汽化作用調(diào)節(jié)劑，以及1—8％(按重量計)，優(yōu)選3～6％(按重量計)凝膠形成劑。在本發(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物中有效化合物與汽化作用調(diào)節(jié)劑的比值為9和0.5之間，優(yōu)選為1。本發(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物的制備方法和應(yīng)用可從下述實施例中了解。表1實施例1實施例1的含有殺蟲劑的凝膠組合物制備如下于約40℃將39.5kg液體Transfluthrin_引入到Bekumix攪拌裝置中，加入55kgDiphylTHT_和1kgBHT，攪拌該混合物，直至生成澄清的溶液。可以另外向上述組合物中于攪拌下加入芳香油(優(yōu)選橙花素、香茅油、C10～C15醛、樺木焦油、芐基水楊酸酯、熏衣草油、玫瑰油，它們可以與著色劑Hostasolgelb36_、Relolin-BrillantrotBLS_、1，4-二氨基蒽醌、AlizarinVK6/225_、FettrotHRR_、FettrotG_、SolvaPermGrün_一起應(yīng)用，或者也可以不與上述著色劑一起應(yīng)用。于真空下將4kgAerosil200_引入迅速攪拌的上述澄清溶液中，直至生成凝膠。為了使用，上述凝膠組合物通常以0.3～5g，優(yōu)選以0.3～3g的量(根據(jù)需要應(yīng)用的時間)裝入熱成形的、沖壓成形的或鑄造的容器中，并用聚乙烯膜封閉。所述容器優(yōu)選的材料是鋁、聚酯、聚乙烯和金屬。所述容器的大小是這樣選定的使該容器的底面積與加熱裝置的加熱面積相同，并且傳遞溫度自70～110℃。以下通過應(yīng)用實施例1，說明殺蟲有效化合物的控釋和緩釋。將1.5g含有上述殺蟲劑的凝膠組合物均勻地分布在容積為4×2.5×0.4cm的沖壓成形的鋁質(zhì)容器的表面，并用WalothenC50SE_pp薄膜封閉。加熱裝置中的溫度為100—110℃，使所述容器每天加熱8小時，測定釋放的有效化合物的量。測定殺蟲劑的蒸發(fā)量1.用重量分析法測定蒸發(fā)物質(zhì)的量和殘留物的量，2.藉助于特殊的儀器測定釋放的殺蟲劑蒸汽將裝有硅膠的漏斗直接安裝在加熱裝置的上部，在緩和與恒定的空氣流中吸收釋放出的殺蟲劑蒸汽。通過用丙酮洗滌移出吸收在漏斗中的殺蟲劑殘留物，轉(zhuǎn)移至測量體積的燒瓶中，并用氣相色譜測定揮發(fā)作用的程度。汽化作用實驗的結(jié)果列于表2。將實施例1含有殺蟲劑的凝膠組合物與先有技術(shù)(GB2153227)已知的產(chǎn)生蒸汽的緩釋系統(tǒng)進行各種情況的比較。結(jié)果列于表3。根據(jù)得到的結(jié)果，可以使用60天而沒有問題，60天是較優(yōu)選的。然后將上述二組組合物的生物試驗相互進行比較。在產(chǎn)生蒸汽的緩釋系統(tǒng)中，實施例1含有殺蟲劑的凝膠組合物在上述試驗系統(tǒng)中的活性明顯地優(yōu)于先有技術(shù)中已知的液體組合物的活性。表2汽化作用速度加熱溫度，實施例1100—110℃(本發(fā)明)對比130—140℃(先有技術(shù))運行時間每天8小時表3生物活性蚊蟲種類埃及伊蚊房間大小36m3房間類型1扇窗戶打開溫度20-25℃加熱溫度，實施例1100-110℃(本發(fā)明)對比130—140℃(先有技術(shù))組合物的量，實施例11.5g(本發(fā)明)對比36g(先有技術(shù))<p>第二次試驗證實本發(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物的使用時間為60天。表4生物活性本發(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物在產(chǎn)生蒸汽系統(tǒng)中的殺蟲作用蚊蟲種類埃及伊蚊房間大小36m3房間類型1扇窗戶打開溫度23～30℃房間內(nèi)相對濕度35～74％加熱溫度100～110℃有效化合物含量39.5％transfluthrin組合物的量1.5g表4</tables>表5生物活性本發(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物在產(chǎn)生蒸汽系統(tǒng)中的殺蟲作用蚊蟲種類致乏庫蚊房間大小36m3房間類型1扇窗戶打開溫度23～30℃房間內(nèi)相對濕度35～74％加熱溫度100～110℃有效化合物含量39.5％transfluthrin組合物的量1.5g表5表6生物活性本發(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物在產(chǎn)生蒸汽系統(tǒng)中的殺蟲作用蚊蟲種類埃及伊蚊房間大小36m3房間類型1扇窗戶打開溫度23～29℃房間內(nèi)相對濕度25～63％加熱溫度95℃有效化合物含量39.5％transfluthrin組合物的量1.5g表6表7生物活性本發(fā)明含有殺蟲劑的凝膠組合物在產(chǎn)生蒸汽系統(tǒng)中的殺蟲作用蚊蟲種類致乏庫蚊房間大小36m3房間類型1扇窗戶打開溫度23～29℃房間內(nèi)相對濕度25～63％加熱溫度95℃有效化合物含量39.5％transfluthrin組合物的量1.5g表7</tables>權(quán)利要求1.用于控釋和緩釋殺蟲劑有效化合物的產(chǎn)生蒸汽系統(tǒng)的凝膠組合物，該組合物含有至少一種擬除蟲菊酯類型的殺蟲有效化合物和至少一種控制汽化作用的物質(zhì)(汽化作用調(diào)節(jié)劑)以及適合作為凝膠形成劑的無機固體。2.權(quán)利要求1所述的凝膠組合物，其中擬除蟲菊酯類型殺蟲有效化合物是2，3，5，6-四氟芐基(+)-1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(transfluthrin)或2-甲基-3-炔丙基-4-酮-2-環(huán)戊烯-1-基2，2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸酯(右旋丙炔菊酯)或3-烯丙基-2-甲基環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基D-順式/反式菊酸酯(強力畢那命_)或1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯或天然除蟲菊，或上述有效化合物的混合物。3.權(quán)利要求1所述含有殺蟲劑的凝膠組合物，該組合物含有DiphylTHT_或鄰-、間-和/或?qū)?三聯(lián)苯作為控制汽化作用的物質(zhì)(汽化作用調(diào)節(jié)劑)。4.權(quán)利要求1所述含有殺蟲劑的凝膠組合物，該組合物含有0.1～95％(按重量計)的殺蟲有效化合物和1～90％(按重量計)的汽化作用調(diào)節(jié)劑。5.權(quán)利要求1所述含有殺蟲劑的凝膠組合物，其中應(yīng)用的凝膠形成劑為高度分散的二氧化硅。6.權(quán)利要求1所述含有殺蟲劑的凝膠組合物，其中抗氧化劑作為穩(wěn)定劑。7.權(quán)利要求1所述含有殺蟲劑的凝膠組合物，該組合物置于由聚合物、金屬制成的熱成形的、沖壓成形的或鑄造的容器內(nèi)，這些容器的頂部是開口的，或用由聚合物或金屬制成的合適的纖維織物或薄膜密閉，但是它們可滲透殺滅昆蟲的揮發(fā)性成分。8.權(quán)利要求1所述含有殺蟲劑的凝膠組合物，其中有效化合物與汽化作用調(diào)節(jié)劑的比值為9～0.5。9.權(quán)利要求1所述含有殺蟲劑的凝膠組合物，該組合物含有用于肉眼檢查生物活性終點的著色劑。10.制備權(quán)利要求1所述含有殺蟲劑的凝膠組合物的方法，該方法包括首先于室溫下在合適的混合裝置中將有效化合物、汽化作用調(diào)節(jié)劑以及穩(wěn)定劑，如果需要，還有另外的溶劑一起進行攪拌，直到生成澄清的溶液，然后如果合適，向攪拌的澄清溶液中加入香精油和著色劑，直至混合物均勻，最后于真空下加入凝膠生成劑，并劇烈地攪拌混合物，直至生成均勻的凝膠。全文摘要本發(fā)明是關(guān)于通過熱源使殺蟲有效化合物控釋和緩釋的新的凝膠組合物，該凝膠組合物含有至少一種擬除蟲菊酯類型殺蟲有效化合物和至少一種控制汽化作用的物質(zhì)以及適合作為凝膠生成劑的無機固體。文檔編號A01N25/18GK1120888SQ9510892公開日1996年4月24日申請日期1995年7月13日優(yōu)先權(quán)日1994年7月14日發(fā)明者H·諾伊曼,D·卡爾德申請人:拜爾公司