專(zhuān)利名稱(chēng)：含有胺鹽的化妝品組合物中氣味的控制的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝品組合物，該組合物含有銨鹽，尤其是有機(jī)酸的銨鹽，其中釋放的游離胺發(fā)出的氣味能夠得到控制。
具有足夠低分子量的胺揮發(fā)時(shí)會(huì)留下明顯的氣味。揮發(fā)性胺是一類(lèi)具有類(lèi)似魚(yú)的氣味的物質(zhì)。這種氣味通常是令人不愉快的。
胺被季銨化成鹽的形式會(huì)極大減少胺的揮發(fā)性及其氣味。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)季銨化的胺在化妝品組合物中特別有用。它們可被用作α-羥基羧酸的陽(yáng)離子抗衡離子。代表性的公開(kāi)包括Yu和Van Scott的美國(guó)專(zhuān)利U.S.4,105,782，U.S.4,105,783，U.S.4,197,316，US.4,234,599和U.S.5,091,171。
WO01/85129 A2(Cole等)公開(kāi)了具有皮膚病學(xué)活性的酸的N，N-二甲基乙醇銨(DMAE)鹽。所述活性酸被鑒定為α-羥基酸，抗壞血酸，硫辛酸及其組合。除使用第一種中和劑如DMAE外，公開(kāi)的內(nèi)容還提出使用第二種中和劑，其可以是無(wú)機(jī)物(例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)、胺類(lèi)(例如三乙醇胺)或氨基酸(例如精氨酸、賴(lài)氨酸或酪氨酸)。
有機(jī)酸中不同于α-羥基官能化的酸已經(jīng)在化妝品文獻(xiàn)中被公開(kāi)了。例如美國(guó)專(zhuān)利U.S.5,641,495(Jokura等)公開(kāi)了將神經(jīng)酰胺或類(lèi)神經(jīng)酰胺與二羧酸和二羧酸鹽聯(lián)合使用。丙二酸是這些酸中分子量最低的。這些酸可以被烷醇胺、堿性氨基酸和氨中和。
迄今為止的技術(shù)還沒(méi)有關(guān)注于潛在的氣味問(wèn)題。這可能是因?yàn)橄惹瓣P(guān)注于探尋皮膚病學(xué)活性成分，而不是關(guān)注于美學(xué)狀況。
本發(fā)明的一個(gè)特別的優(yōu)點(diǎn)在于針對(duì)游離胺釋放所產(chǎn)生的問(wèn)題提供了一種解決方案。
因此，本發(fā)明的第一方面是提供一種化妝品組合物，包括(i)第一種胺，以不同于α-或β-羥基羧酸的C2-C40羧酸的中和抗衡離子鹽的形式存在；(ii)第二種胺，不同于第一種胺，其分子量不小于約100；和(iii)約1％至約99.9％重量的化妝品可接受的載體。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，向含有陽(yáng)離子銨鹽(由第一種胺和羧酸反應(yīng)形成)的化妝品組合物中加入第二種胺，能夠防止有臭味的揮發(fā)性物質(zhì)第一種胺的釋放。釋放通常發(fā)生在化妝品組合物摩擦皮膚時(shí)。雖然不希望被任何理論所限，但有可能是由于皮膚的高pH使第一種胺從鹽中釋放而產(chǎn)生氣味。
有時(shí)候，配方師希望產(chǎn)品摩擦皮膚時(shí)只有最少量的胺的氣味。通過(guò)使用一定量的(多半在緩沖液中的)第二種胺，使化妝品制劑在摩擦?xí)r能夠被調(diào)節(jié)至釋放有限量的胺的氣味，而避免任何殘留或持續(xù)的氣味的釋放。
優(yōu)選第二種胺的分子量至少為100，優(yōu)選大于120，更優(yōu)選至少為149和最優(yōu)選至少為180。
代表性的第二種胺為聚乙烯亞胺、三乙醇胺、三(羥甲基)氨基甲烷、三異丙醇胺、三甘醇四胺、酪氨酸、谷氨酰胺、賴(lài)氨酸、精氨酸及其組合。
有利的但不是必須的，第二種胺的pKa值不大于釋放形式的第一種胺的pKa。對(duì)于優(yōu)選的第二種胺如三乙醇胺和三(羥甲基)氨基甲烷(即氨丁三醇)的典型pKa值分別為7.82和8.30。代表性的第一種胺是pKa為9.81的二甲氨基乙醇。
本發(fā)明示例的第一種胺包括氨、二甲基乙醇胺、三乙胺、二乙基甲基胺、異丙胺和叔丁胺。典型的第一種胺的鹽包括丙二酸銨、丙二酸二銨、丙二酸二甲基乙醇銨、丙二酸雙(二甲基乙醇銨)、琥珀酸三乙銨、己二酸二銨、及硬脂酸銨。
包括一元、二元和更高羧酸官能化的化合物的一大類(lèi)羧酸。適合形成本發(fā)明鹽中第一種胺陽(yáng)離子的陰離子抗衡離子。代表性的但非窮盡的一元羧酸實(shí)例為硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸、肉豆蔻酸和山萮酸。二元羧酸包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸和對(duì)苯二酸。最優(yōu)選的為丙二酸。當(dāng)本發(fā)明的鹽為二元羧酸鹽時(shí)，它們可以是通式(I)和(II)所表示的半數(shù)或全部中和的鹽或其組合[HO2C(CH2)nCO2]-[X]++[X]2[O2C(CH2)nCO2]-2I II其中X為質(zhì)子化的第一種胺，n的范圍為1至30，但優(yōu)選1。
本發(fā)明可使用單鹽I、雙鹽II或這些鹽的混合物作為第一種胺的中和鹽?；旌衔镏袉嘻}I與雙鹽II的摩爾比可約為1000∶1至約1∶1000，優(yōu)選約10∶1至約1∶500，更優(yōu)選約2∶1至約1∶200，最優(yōu)選約1∶1至1∶20。
第一種胺的中和羧酸鹽的用量為化妝品組合物重量的約0.0001％至約30％，優(yōu)選約0.1％至約15％，更優(yōu)選約0.5％至約10％，最優(yōu)選約1％至約8％。
本發(fā)明的組合物也可含有化妝品可接受的載體。載體的用量范圍可為1％至99.9％，優(yōu)選約70％至約95％，最優(yōu)選約80％至約90％。其中有益的載體為水、潤(rùn)膚劑、脂肪酸、脂肪醇、保濕劑、增稠劑及其組合。載體可以是含水的、無(wú)水的或乳劑。優(yōu)選組合物是含水的，尤其是水和油的W/O或O/W的乳劑。水的用量范圍為約5％至約95％重量，優(yōu)選約20％至約70％重量，最優(yōu)選約35％至約60％重量。
潤(rùn)膚材料可用作化妝品可接受的載體。潤(rùn)膚劑可為硅油、合成酯和烴的形式。潤(rùn)膚劑的用量范圍為約0.1％至為95％重量，優(yōu)選約1％至約50％重量。
硅油可分為揮發(fā)性和非揮發(fā)性硅油。這里所用術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性”指那些在環(huán)境溫度具有可測(cè)量蒸汽壓的物質(zhì)。揮發(fā)性硅油優(yōu)選選自具有3-9個(gè)，優(yōu)選4-5個(gè)硅原子的環(huán)狀(環(huán)甲基硅酮)或直鏈的聚二甲基硅氧烷。
用作潤(rùn)膚材料的非揮發(fā)性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。這里有用的基本非揮發(fā)性的聚烷基硅氧烷包括例如25℃時(shí)粘度為約5×10-6至0.1m2/s的聚二甲基硅氧烷。本發(fā)明組合物中優(yōu)選的有用的非揮發(fā)性潤(rùn)膚劑是25℃時(shí)粘度為約1×10-5至約4×10-4m2/s的聚二甲基硅氧烷。
另一類(lèi)非揮發(fā)性硅氧烷是乳化性和非乳化性硅氧烷彈性體。代表性的這類(lèi)硅氧烷是二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交聯(lián)共聚物，市售品名為DowCorning 9040，General Electric SFE 839，和Shin-Etsu KSG-18。硅氧烷蠟如SilwaxWS-L(二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯)也是有用的。
適宜的酯類(lèi)潤(rùn)膚劑是(1)具有10-20個(gè)碳原子的脂肪酸烯基或烷基酯。實(shí)例包括新戊酸異十二烷基酯、異壬酸異壬基酯、肉豆蔻酸油醇酯、硬脂酸油醇酯及油酸油醇酯。
(2)醚酯如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。
(3)多元醇酯。乙二醇單和雙脂肪酸酯、二甘醇單和雙脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)單和雙脂肪酸酯、丙二醇單和雙脂肪酸酯、聚丙二醇2000單油酸酯、聚丙二醇2000單硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇單硬脂酸酯、甘油單和雙脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油單硬脂酸酯、1，3-丁二醇單硬脂酸酯、1，3-丁二醇雙硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯及聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯是符合要求的多羥基醇酯。特別有用的是季戊四醇、三羥甲基丙烷和新戊二醇的C1-C30醇酯。
(4)蠟酯例如蜂蠟，鯨蠟和三山萮精(tribehenin)蠟。
(5)甾醇酯，膽甾醇的脂肪酸酯是此類(lèi)的實(shí)例。
(6)脂肪酸糖酯，例如蔗糖聚山萮酸酯和蔗糖聚棉籽酸酯。
適合用作化妝品可接受載體的烴包括凡士林油、礦物油、C11-C13的異鏈烷烴、聚α-烯烴，和特別是異十六烷，可從Presperse公司以Permethyl 101A購(gòu)得。
具有10-30個(gè)碳原子的脂肪酸也適合用作化妝品可接受的載體。這類(lèi)脂肪酸可以例舉的是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、油酸、亞油酸、蓖麻油酸、花生酸、山萮酸和芥酸。
具有10-30個(gè)碳原子的脂肪醇是另一類(lèi)有用的化妝品可接受的載體。這類(lèi)脂肪醇可以例舉的是硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇和鯨蠟醇。
多元醇類(lèi)保濕劑可用作化妝品可接受的載體。典型的多元醇包括丙三醇，聚亞烷基二醇和更優(yōu)選的亞烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物，山梨糖醇，羥丙基山梨糖醇，己二醇，1，3-丁二醇，異戊二醇，1，2，6-己三醇，乙氧基化丙三醇，丙氧基化丙三醇及其混合物。保濕劑的用量范圍為組合物重量的0.5％至50％，優(yōu)選1％-15％。
增稠劑可用作本發(fā)明組合物中的化妝品可接受載體的成分。典型的增稠劑包括交聯(lián)的丙烯酸酯(例如Carbopol 982)、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol1382)、纖維素衍生物和天然樹(shù)膠。有用的纖維素衍生物是羧甲基纖維素鈉、羥丙基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基纖維素和羥甲基纖維素。適合于本發(fā)明的天然樹(shù)膠包括瓜耳膠、黃原膠、菌核膠(sclerotium)、角叉菜膠、果膠及其組合。
無(wú)機(jī)物也可用作增稠劑，特別是粘土例如膨潤(rùn)土和鋰蒙脫石、煙霧硅膠，和硅酸鹽如硅酸鋁鎂(Veegum)。
增稠劑的用量范圍為0.0001％至10％重量，通常是0.001％至1％重量，最優(yōu)的是0.01％至0.5％重量。
本發(fā)明的化妝品組合物可以是任何的形式。這些形式可以包括洗劑、霜?jiǎng)?、涂抹劑、化妝棒、摩絲、氣溶膠和非氣溶膠的噴霧劑和施于織物(例如無(wú)紡布)的制劑。
表面活性劑也可存在于本發(fā)明的組合物中。存在時(shí)表面活性劑總的濃度范圍為組合物重量的約0.1％至約40％，優(yōu)選約1％至約20％，最優(yōu)選約1％至約5％。表面活性劑可以選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子和兩性表面活性劑。
特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是C10-C20脂肪醇或酸疏水物與相對(duì)于每摩爾疏水物2-100摩爾環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷縮合的表面活性劑；C2-C10烷基酚與2至20摩爾烯化氧縮合的表面活性劑；乙二醇的單和雙脂肪酸酯；脂肪酸單甘油酯；脫水山梨糖醇，單和雙C8-C20脂肪酸；和聚氧乙烯脫水山梨糖醇及其組合。烷基聚葡糖苷和糖基脂肪酰胺(例如甲基葡糖酸酰胺)也是適合的非離子表面活性劑。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括肥皂、烷基醚硫酸鹽和磺酸鹽、烷基硫酸鹽和磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基和二烷基磺基琥珀酸鹽、C8-C20酰基羥乙基磺酸鹽、C8-C20烷基醚磷酸鹽、C8-C20肌氨酸鹽及其組合。
本發(fā)明的組合物也可以含有防曬劑。特別優(yōu)選的是這樣的物質(zhì)如對(duì)甲氧基肉桂酸乙基己基酯，以Parsol MCX出售，Avobenzene，以Parsol 1789出售和二苯甲酮-3，也就是已知的羥苯甲酮。可以使用無(wú)機(jī)防曬劑例如細(xì)微的二氧化鈦、氧化鋅、聚乙烯及各種其他種類(lèi)聚合物。存在時(shí)防曬劑的用量范圍一般為0.1％至30％重量，優(yōu)選2％至20％重量，最優(yōu)選4％至10％重量。
防腐劑可以按需要加入到本發(fā)明的化妝品組合物中，以防止?jié)撛谟泻ξ⑸锏纳L(zhǎng)。適合于本發(fā)明組合物的常規(guī)防腐劑是對(duì)羥基苯甲酸烷基酯。其他最近使用的防腐劑包括乙內(nèi)酰脲衍生物、丙酸鹽和各種季銨化合物?；瘖y品化學(xué)工作者熟悉適當(dāng)?shù)姆栏瘎┎⒖蛇M(jìn)行常規(guī)選擇，以滿(mǎn)足防腐劑評(píng)價(jià)試驗(yàn)的要求并提供產(chǎn)品的穩(wěn)定性。
特別優(yōu)選的防腐劑是苯氧乙醇、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脫氫乙酸鈉和苯甲醇。防腐劑的選擇應(yīng)該考慮組合物的使用、及防腐劑與乳劑中其他成分之間可能的配伍禁忌。防腐劑的優(yōu)選使用量為組合物重量的0.01％至2％。
本發(fā)明的組合物可以包括維生素?？梢岳e的維生素有維生素A(視黃醇)、維生素B2、維生素B6、維生素C、維生素E和維生素H。也可使用維生素的衍生物。例如，維生素C的衍生物包括四異棕櫚酸抗壞血酸酯、磷酸抗壞血酸酯鎂鹽和抗壞血酸苷。維生素E的衍生物包括乙酸生育酚酯、棕櫚酸生育酚酯和亞油酸生育酚酯。也可使用DL-泛醇及其衍生物。本發(fā)明組合物中存在維生素時(shí)，其總用量范圍為0.001％至10％重量，優(yōu)選0.01％至1％重量，最優(yōu)選0.1％至0.5％重量。
另一類(lèi)有用的物質(zhì)是酶，例如氧化酶、蛋白酶、脂肪酶及其組合。特別優(yōu)選的是超氧化物歧化酶，即購(gòu)自美國(guó)Brooks公司的Biocell SOD。
本發(fā)明的組合物可以包括皮膚增白化合物。可以例舉的物質(zhì)是胎盤(pán)提取物、乳酸、煙酰胺、熊果苷、曲酸、阿魏酸、間苯二酚及其衍生物包括4-取代的間苯二酚，和它們的組合。這些增白劑的用量范圍為組合物重量的約0.1％至約10％，優(yōu)選約0.5％至約2％。
本發(fā)明的組合物可任選含有多種草本提取物。可以例舉的是綠茶、甘菊、甘草及其提取物的組合。這些提取物可以是在各自是親水性或疏水性的溶劑中含有的水溶性或水不溶性的物質(zhì)。水和乙醇是優(yōu)選的提取溶劑。
也可含有這樣的物質(zhì)如視黃氧基三甲基硅烷(retinoxytrimethylsilane)(購(gòu)自Clariant公司，商標(biāo)為Silcare 1M-75)、脫氫表雄甾酮(DEHA)及其組合。神經(jīng)酰胺(包括神經(jīng)酰胺1、神經(jīng)酰胺3、神經(jīng)酰胺3B和神經(jīng)酰胺6)和類(lèi)神經(jīng)酰胺也可以使用，但對(duì)于本發(fā)明的多數(shù)組合物也可以把其排除在外。這些物質(zhì)的用量范圍約為0.000001％至約10％重量，優(yōu)選約0.0001至約1％重量。
本發(fā)明的組合物也可含有著色劑、芳香劑、遮光劑和磨料。這些物質(zhì)中每一種的范圍約為0.05％至約5％重量，優(yōu)選約0.1至3％重量。
術(shù)語(yǔ)“包含”意味著不是限制任何此后提及的成分，而是包括沒(méi)有特別提及的主要或微量的重要功能性成分。換言之，已列出的步驟、成分或可選成分并不是窮盡的。不論何時(shí)使用詞“包括”或“具有”，這些術(shù)語(yǔ)意味著和上述已定義的術(shù)語(yǔ)“包含”等同。
實(shí)施例除在操作和比較例中，或在其他地方明確指出外，說(shuō)明書(shū)中所有表示物質(zhì)的量的數(shù)值應(yīng)理解為由詞“大約”所修飾。
以下的實(shí)施例更充分地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方案。除非另有說(shuō)明，此處及所附的權(quán)利要求書(shū)中提到的的所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)及比例均指重量。
實(shí)施例1下面的表1概括了本發(fā)明的典型化妝用霜?jiǎng)┍鞩
實(shí)施例2下面的表II描述了本發(fā)明的油包水型局部用液體化妝粉底。
表II
實(shí)施例3這里例舉的是本發(fā)明的護(hù)膚膏。
表III
1異十六烷，Presperse Inc.，South Plainfield，NJ2聚丙烯酰胺(和)C13-14異鏈烷烴(和)月桂基醚-7，Seppic Corporation，F(xiàn)airfiel，NJ3聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷醇，Dow Corning Corp.Midland，MI4單硬脂酸脫水山梨糖醇酯和蔗糖椰酯(Sucrococoate)，ICI Americas Inc.，Wilmington，DE5脂肪酸蔗糖酯6DMDM乙內(nèi)酰脲(和)碘丙炔基氨基甲酸丁酯，Lonza Inc.，F(xiàn)airlawn，NJ
實(shí)施例4表IV的配方是本發(fā)明示例的粉末化妝品組合物。
表IV
實(shí)施例5表V記錄的是依照本發(fā)明的相對(duì)無(wú)水的組合物。
表V
實(shí)施例6表VI概括了適用于本發(fā)明的氣溶膠包裝的泡沫清潔劑。
表VI
氣溶膠的制備使用了92重量％的表VI的濃縮物和8％的噴射劑，后者為二甲醚、異丁烷和丙烷的組合。
實(shí)施例7依照本發(fā)明也可制備粘性化妝品貼片。將在20g蒸餾水中的30g 2-丙烯酰胺基2-甲基丙基磺酸單體與5g的1％亞甲基-雙-丙烯酰胺的水溶液混合，制備粘性水凝膠。然后加入0.4％的催化劑過(guò)硫酸鎂使溶液活化。在將催化劑和水凝膠溶液混合后，加入在5ml水中的0.1g丙二酸銨和0.02g三(羥甲基)氨基甲烷。反應(yīng)產(chǎn)物的溶液涂于50/50聚丙烯和親水性聚酯的共混物上，并使溶液固化。得到的沉積水凝膠在熱風(fēng)烘箱內(nèi)于40℃保溫24小時(shí)。水凝膠中水的最終含量是50％。將粘性水凝膠涂于聚苯乙烯背襯層上。
實(shí)施例8依照本發(fā)明記載了一種一次性的個(gè)人用小毛巾產(chǎn)品。準(zhǔn)備好重量為1.8g大小為15cm×20cm的70/30聚酯/人造纖維無(wú)紡小毛巾。在這種小毛巾上浸漬下表VII所述的組合物。
表VII
先前的說(shuō)明和實(shí)施例用于舉例說(shuō)明本發(fā)明選擇的實(shí)施方案。鑒于先前的說(shuō)明和實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員所作出的變更和修改均在本發(fā)明的宗旨和范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種化妝品組合物，含有(i)第一種胺，以不同于α-或β-羥基羧酸的C2-C40羧酸的中和抗衡離子鹽的形式存在；(ii)第二種胺，不同于第一種胺，其分子量不小于約100；(iii)約1％至約99.9％重量的化妝品可接受的載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述羧酸為丙二酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述的第二種胺選自聚乙烯亞胺、三乙醇胺、三(羥甲基)氨基甲烷、三異丙醇胺、三甘醇四胺、酪氨酸、谷氨酰胺、賴(lài)氨酸、精氨酸及其組合。
4.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述第二種胺為氨基酸。
5.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述第二種胺的pKa值不大于第一種胺的pKa值。
6.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述第二種胺的分子量至少為149。
7.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中所述第一種胺是二甲氨基乙醇。
8.一種化妝用貼片或小毛巾產(chǎn)品，含有權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的化妝品組合物。
全文摘要
提供了一種化妝品組合物，其含有第一種胺，以不同于α－或β－羥基羧酸的C
文檔編號(hào)A61K8/04GK1655752SQ03811994
公開(kāi)日2005年8月17日 申請(qǐng)日期2003年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月29日
發(fā)明者J·R·法里尼爾茲, J·H·張 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司