專利名稱：消臭性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及消臭性組合物，更詳細(xì)地說，涉及可以有效地除去惡臭成分乙醛、甲醛等醛類的消臭性組合物。
背景技術(shù)：
近幾年生活水平的提高，要求更加舒適的生活環(huán)境和工作環(huán)境，隨之出現(xiàn)了各種問題。例如戒煙運(yùn)動(dòng)興起的原因之一，是香煙中含有的乙醛、氨、三甲胺、硫醇、硫化氫等多種惡臭成分附著在毛發(fā)、衣服、室內(nèi)墻壁、家居、地毯以及汽車、電車等交通工具室內(nèi)等，形成惡臭殘存物。另外在最近新住宅中大量使用含浸或涂附有甲醛等化學(xué)物質(zhì)的新建筑材料，該化學(xué)物質(zhì)大量地氣化擴(kuò)散，形成惡臭，惡化生活環(huán)境，而且也有損于居住者的身體健康，存在有很大問題。
本發(fā)明者為了解決所述問題，提出有效地除去在香煙惡臭成分中占有大比例的乙醛以及從新建筑材料擴(kuò)散氣化的甲醛等醛類的消臭劑為酰肼類、唑類和嗪類(日本專利申請(qǐng)公開10-36681號(hào)、10-111745號(hào))。
發(fā)明的公開酰肼類、唑類和嗪類由于本身具有優(yōu)良的消臭性能，本發(fā)明者為了進(jìn)一步提高這些化合物的消臭效率和降低添加量，快速顯示效果，考察了使用各種助劑。
結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過合用各種助劑，可以顯著提高消臭效率，相應(yīng)的減小添加量，實(shí)現(xiàn)快速顯示效果。從而完成了本發(fā)明。
也就是本發(fā)明涉及以(A)選自酰肼類、唑類和嗪類中至少一種、(B)弱酸金屬鹽以及(C)選自銨化合物中的1種作為有效成分的消臭性組合物。
所述構(gòu)成組成的本發(fā)明的消臭性組合物可以顯著提高消臭效率。
另外使用銨化合物作為助劑的消臭性化合物助劑，不僅消臭效率顯著，而且也不會(huì)使被處理體著色。
而且，本發(fā)明涉及以(A)選自酰肼類、唑類和嗪類中至少一種、(B)選自弱酸金屬鹽的1種作為有效成分的消臭性組合物。
另外，本發(fā)明涉及以(A)選自酰肼類、唑類和嗪類中至少一種、(C)選自銨化合物中的1種作為有效成分的消臭性組合物。
另外，所謂的弱酸金屬鹽為電離常數(shù)為-0.01以下的酸的金屬鹽，例如下述的羧酸、硼酸、磷酸、碳酸等的金屬鹽。
另外，所述銨化合物為具有銨離子(-NH4)的化合物，例如下述無機(jī)酸銨鹽及有機(jī)酸銨鹽等。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方案本發(fā)明的消臭性組合物中，以(A)選自酰肼類、唑類和嗪類中至少一種(本發(fā)明說明書中有時(shí)稱為(A)成分)作為有效成分使用。
作為酰肼類例如有在分子中具有1個(gè)酰肼基的單酰肼化合物、在分子中具有2個(gè)酰肼基的二酰肼化合物、在分子中具有3個(gè)以上酰肼基的多酰肼化合物等。
作為單酰肼化合物的具體例，例如有通式R-CO-NHNH2(1)[式中R表示氫原子、烷基、或可具有取代基的芳基。]表示的單酰肼化合物。
所述通式(1)中，R表示的烷基例如有甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基等碳數(shù)1～12的直鏈烷基。芳基例如有苯基、聯(lián)苯基、萘基等。
其中優(yōu)選苯基。
另外作為芳基取代基例如有羥基，氟、氯、溴等鹵原子，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基等碳1～4的直鏈或支鏈狀烷基等。
所述通式(1)的酰肼化合物具體有月桂酰肼、水楊酰肼、甲酰肼、乙酰肼、丙酰肼、對(duì)羥基苯甲酰肼、萘甲酰肼、3～羥基-2-萘甲酰肼等。
二酰肼化合物的具體例例如有通式H2NHN-X-NHNH2(2)[式中X表示基團(tuán)-CO-或-CO-A-CO-，A表示亞烷基或亞芳基]表示的二酰肼化合物。
所述通式(2)中，A表示的亞烷基例如有亞甲基、亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、九亞甲基、十亞甲基、十一亞甲基等碳1～12的直鏈狀亞烷基。亞烷基的取代基例如有羥基等。亞芳基例如有亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基、亞蒽基、亞菲基等，其中優(yōu)選亞苯基、亞萘基等。亞芳基取代基例如有與所述芳基的取代基相同的基團(tuán)。
所述通式(2)的二酰肼化合物具體例如有草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷-2酸二酰肼、馬來酸二酰肼、富馬酸二酰肼、二乙二醇酸二酰肼、酒石酸二酰肼、蘋果酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、對(duì)苯二甲酸二酰肼、二聚酸二酰肼、2，6-萘二甲酸二酰肼等二元酸二酰肼等。
而且，在日本專利公告平2-4607號(hào)公報(bào)中所述的各種二元酸二酰肼化合物、2，4-二肼基-6-甲基氨基-均-三嗪等也可以用作本發(fā)明的二酰肼。
多酰肼化合物具體例如有聚丙烯酰肼等。
上述化合物中，優(yōu)選二酰肼化合物，特別優(yōu)選二元酸二酰肼，更優(yōu)選己二酸二酰肼。
所述酰肼化合物可以單獨(dú)使用也可以2種以上混合使用。
唑類以及嗪類可以廣泛使用作為雜原子具有2個(gè)或3個(gè)氮原子的，已知的5元至六元雜環(huán)化合物。這些雜環(huán)化合物中可以取代1個(gè)或2個(gè)以上的碳1～4左右的直鏈或支鏈烷基、可具有1或2個(gè)以上取代基的芳基、羥基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、巰基、酯基、羧基、苯并三唑基、1-羥基苯并三唑基等取代基。
這里碳1～4左右的直鏈或支鏈烷基例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。另外，芳基例如有苯基、聯(lián)苯基、萘基。這些基團(tuán)中也可以取代1或2個(gè)羥基、鹵原子、磺酸基、碳1～4的直鏈或支鏈的烷基等取代基。另外取代基具有羧基的場(chǎng)合，其酯也包括在本發(fā)明的有效成分中。
唑類例如有二唑類、三唑類、噻二唑類等，優(yōu)選使用二唑類、三唑類、二唑類的具體例例如有3-甲基吡唑啉-5-酮、1，3-二甲基吡唑啉-5-酮、3-甲基-1-苯基吡唑啉-5-酮、3-苯基吡唑啉-6-酮、3-甲基-1-(3-磺基苯基)吡唑啉-5-酮等吡唑啉-5-酮類、吡唑、3-甲基吡唑、1，4-二甲基吡唑、3，5-二甲基吡唑、3，5-二甲基-1-苯基吡唑、3-氨基吡唑、5-氨基-3-甲基吡唑、3-甲基吡唑-5-羧酸、3-甲基吡唑-5羧酸甲基酯、3-甲基吡唑-5羧酸乙基酯、3，5-甲基吡唑二羧酸類等吡唑類等。
三唑類具體例如有1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、3-正丁基-1，2，4-三唑、3，5-二甲基-1，2，4-三唑、3，5-二丁基-1，2，4-三唑、3-巰基-1，2，4-三唑、3-氨基-1，2，4-三唑、4-氨基-1，2，4-三唑、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑、3-氨基-5-苯基-1，2，4-三唑、3，5-二苯基-1，2，4-三唑、1，2，4-三唑-3-酮、尿唑(3，5-二羥基-1，2，4-三唑)、1，2，4-三唑-3-羧酸、1-羥基苯并三唑、5-羥基-7-甲基-1，3，8-二氮雜中氮茚、1H-苯并三唑、4-甲基-1H-苯并三唑、5-甲基-1H-苯并三唑等。
嗪類例如有二嗪類、三嗪類、噠嗪類等。其中優(yōu)選使用噠嗪類。
噠嗪類的具體例例如有6-甲基-8-羥基三唑并噠嗪、4，5-二氯-3-噠嗪、馬來酰肼、6-甲基-3-噠酮等。
上述之中，優(yōu)選唑類，特別優(yōu)選1，2，4-三唑、1，2，3-三唑等三唑類、3，5-二甲基吡唑等吡唑類以及3-甲基-吡唑啉-5酮等吡唑啉-5酮。
本發(fā)明所述唑類以及嗪類可以單獨(dú)使用也可以2種以上混合使用。
(B)選自弱酸金屬鹽中的至少1種(本說明書中(有時(shí)稱為(B)成分)例如有選自羧酸金屬鹽、硼酸金屬鹽、羧酸氫金屬鹽、磷酸金屬鹽以及碳酸金屬鹽等中的至少一種。
羧酸金屬鹽例如有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、十二酸、硬脂酸等飽和單羧酸類、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙炔酸、丁烯酸、異丁烯酸、油酸、馬來酸、富馬酸等不飽和脂肪酸類，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸等飽和二羧酸類，苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1-萘甲酸、苯乙酸、阿托酸、肉桂酸等芳香族羧酸類，煙酸、異煙酸、呋喃甲酸、噻吩甲酸等雜環(huán)羧酸類等羧酸類的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等堿金屬鹽、鋇鹽、鍶鹽、鈣鹽、鎂鹽等堿土金屬鹽以及鉻鹽、錳鹽、鋁鹽、錫鹽、鋅鹽、銅鹽、鐵鹽、鈷鹽、鎳鹽。其中優(yōu)選堿金屬鹽、堿土金屬鹽。
另外作為硼酸鹽例如有硼酸堿金屬鹽、四硼酸堿金屬鹽。這些羧酸金屬鹽以及硼酸金屬鹽可以單獨(dú)使用也可以兩種以上混合使用。
可以用在這些(B)成分中的化合物優(yōu)選的具體例有醋酸鈉、丙酸鈉、苯甲酸鈉、鄰苯二甲酸氫鉀、四硼酸鈉、磷酸二氫鉀等。
本發(fā)明中相對(duì)于(A)成分(B)成分的使用比例為(A)成分(B)成分＝1∶5～100∶1(重量比)的范圍。
(C)選自銨化合物中的至少一種(本說明書中有時(shí)稱為(C)成分)只要是選自具有銨(-NH4)離子的化合物中的至少一種，沒有特別限定。例如可以是無機(jī)酸的銨鹽或有機(jī)酸的銨鹽等。
無機(jī)酸的銨鹽例如有氯化銨、硫酸銨、亞硫酸銨、硝酸銨、溴化銨、氟化銨、硫化銨、磷酸銨、三聚磷酸銨、碳酸銨等。
另外，作為有機(jī)酸銨鹽，羧酸銨鹽具體有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、十二酸、硬脂酸等飽和單羧酸類，或者草酸、丙二酸、琥泊酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸等飽和二羧酸類，或檸檬酸等飽和三羧酸類，或者丙烯酸、甲基丙烯酸、丙炔酸、丁烯酸、異丁烯酸、油酸、馬來酸、富馬酸等不飽和脂肪酸類、或者苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1-萘甲酸、苯乙酸、阿托酸、肉桂酸等芳香族羧酸類，或者煙酸、異煙酸、呋喃甲酸、噻吩甲酸等雜環(huán)羧酸類等各種羧酸類的銨鹽。
這些無機(jī)酸銨鹽以及有機(jī)酸銨鹽等可以單獨(dú)使用也可以兩種以上混合使用。
本發(fā)明的消臭性組合物的(C)成分可以使用的化合物優(yōu)選具體物質(zhì)如氯化銨、硫酸銨、檸檬酸三銨等，其中特別優(yōu)選氯化銨、檸檬酸三銨。
本發(fā)明中相對(duì)于(A)成分，(C)成分的使用比例為(A)成分(C)成分＝1∶5～100∶1(重量比)的范圍。
另外，將選自所述(B)成分的至少一種或選自所述(C)成分的至少一種任何一種添加到(A)成分中，也可以配制本發(fā)明的消臭性組合物；另外，也可以將選自所述(B)成分的至少一種以及選自所述(C)成分的至少一種添加到(A)成分中，配制本發(fā)明的消臭性組合物。
在本發(fā)明的消臭性組合物中在不影響其效果的范圍內(nèi)可以添加公知的消臭劑(例如珍珠巖、沸石、硅膠、活性炭、尿素、硫酸亞鐵和L-抗壞血酸的結(jié)合體等)。
本發(fā)明的消臭性組合物通常以粉末、溶液、或乳化物的形態(tài)使用。
本發(fā)明的組合物的粉末可以和一般的粉末同樣使用，例如可以直接作為消臭劑混合添加到被處理材料中使用。
另外本發(fā)明的組合物的粉末將其溶解于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑、水等溶劑中，之后涂附、含浸或混合在被處理材料中使用。這里有機(jī)溶劑可以使用公知的物質(zhì)，例如1～8左右的碳數(shù)的直鏈或支鏈狀脂肪族飽和醇類、環(huán)戊醇、環(huán)己醇等脂環(huán)式醇類、乙二醇等多元醇類、碳1～8左右的直鏈或支鏈或環(huán)狀脂肪族烴類、烷基部分碳1～8左右的直鏈或支鏈狀二烷基醚類、二芳基醚類、四氫呋喃、二氧六環(huán)等環(huán)狀醚類、酮類、酯類、乙腈等腈類、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等極性溶劑、磷酸酯類、這些2種以上的混合溶劑等。另外也可以使有關(guān)的有機(jī)溶劑中含有適量的水。有機(jī)溶劑溶液的形態(tài)中配制時(shí)的有效成分濃度沒有特別限制，可根據(jù)得到的溶液的用途進(jìn)行廣泛地選擇。例如(A)成分、(B)成分和/或(C)成分的總量通?？梢詾槿芤嚎偭康?.1～80重量％程度，優(yōu)選0.5～60重量％程度。
另外，本發(fā)明的消臭性組合物的乳化物也可以利用公知的方法例如適量逐步混合本發(fā)明的組合物的粉末、水以及表面活性劑進(jìn)行制造。再通過將該乳化物和合成樹脂乳液混合，也可以制造成乳液的形態(tài)進(jìn)行使用。這里作為合成樹脂乳液例如有利用醋酸乙烯酯聚合物乳液、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乳液、醋酸乙烯酯Bersatate共聚物乳液、乙烯-醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物乳液、乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物乳液、丙烯酸酯共聚物乳液、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物乳液、氯乙烯共聚物乳液、氨基甲酸酯聚合物乳液、硅氧烷聚合物乳液，環(huán)氧聚合物乳液等乳液聚合、溶液聚合等制造得到的合成樹脂乳液或淀粉水溶液等。制造乳化物時(shí)的有效成分的使用量沒有特別限制，可以寬范圍適當(dāng)選擇。例如通常合成樹脂乳液的固體成分100重量份適當(dāng)配制成(A)成分、(B)和/或(C)成分的總量為0.1～30重量份左右、優(yōu)選0.5～20重量份左右。
另外也可以將本發(fā)明的組合物的粉末或該粉末的溶液或配制成分散液的形態(tài)的本發(fā)明的組合物和適當(dāng)?shù)暮铣蓸渲旌?，制成消臭性樹脂組合物。合成樹脂沒有特別限定。只要是公知的就可以，例如有聚氯乙烯、聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯等)、甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯醇、乙酰乙?；垡蚁┐?、ABS樹脂、偏氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚酰胺、聚縮醛、聚碳酸酯、改性聚苯醚聚砜、聚苯硫醚等熱塑性樹脂、環(huán)氧樹脂、二甲苯樹脂、胍胺樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂、乙烯酯樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯、呋喃樹脂、聚酰亞胺、聚氨酯、馬來酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、尿素樹脂等熱固性樹脂等。其中熱塑性樹脂優(yōu)選聚氯乙烯、聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯等)、甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯醇、乙酰乙酰化聚乙烯醇、ABS樹脂等，特別優(yōu)選聚氯乙烯、聚烯烴等。另外熱固性樹脂例如有酚醛樹脂、脲醛樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、聚氨酯等，特別優(yōu)選環(huán)氧樹脂、聚氨酯等。本發(fā)明的消臭性樹脂組合物中對(duì)有效成分的配合量沒有特別限定，可以在廣泛的范圍選擇。例如相對(duì)通常合成樹脂100重量份適當(dāng)配制成(A)成分、(B)以及/或(C)成分的總量為0.1～30重量份左右、優(yōu)選0.5～20重量份左右。
本發(fā)明的消臭性樹脂組合物中也可以添加發(fā)泡劑。通過將得到的組合物加熱使其發(fā)泡，微小的氣泡均一地分散于發(fā)泡后的涂附膜、成型品等中，和空氣接觸的表面積顯著增大，進(jìn)一步提高消臭效果。發(fā)泡劑沒有特別限制。根據(jù)使用的合成樹脂的種類和得到的消臭性發(fā)泡體的使用目的以及使用場(chǎng)所等可以從公知的有機(jī)系發(fā)泡劑以及無機(jī)系發(fā)泡劑中適當(dāng)?shù)剡x擇使用。有機(jī)系發(fā)泡劑例如有偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈、偶氮六氫芐腈等偶氮化合物、苯磺酰肼、p，p’-羥基雙(苯磺酰肼)、對(duì)甲苯磺酰肼、二苯砜-3，3-二苯磺酰肼、二苯醚-4，4’-二苯磺酰肼、等苯磺酰肼化合物、N，N’-二亞硝基五甲撐四胺、N，N’-二亞硝基-N，N’-二甲基對(duì)苯二甲酰胺等亞硝基化合物、對(duì)苯二甲酰迭氮、對(duì)叔丁基苯甲酰迭氮等迭氮系化合物等。其中優(yōu)選偶氮化合物，更優(yōu)選偶氮二甲酰胺。無機(jī)系發(fā)泡劑例如有碳酸氫鈉、碳酸銨等。另外也可以使用二氧化碳、氯氟烴類、二氯甲烷、戊烷、空氣等氣體。例如在使聚氨酯發(fā)泡時(shí)，聚氨酯中添加適量的水，作為聚氨酯一種成分的異氰酸酯和水反應(yīng)生成二氧化碳，由此形成發(fā)泡體。發(fā)泡劑的配合量相對(duì)合成樹脂100重量份通常配制為0.1～30重量份左右、優(yōu)選0.5～20重量份左右。不足0.1重量份時(shí)，由于發(fā)泡劑分解釋放的氣體的量少，發(fā)泡時(shí)必要的氣體狀物的量或反應(yīng)生成的氣體的量少，有得不到希望的發(fā)泡體之虞。另外，超過30重量份，存在的缺點(diǎn)是由于發(fā)泡劑分解釋放的氣體的量多，而且氣壓增高，樹脂組合物不能承受此氣體量和氣壓，要么因膨脹氣泡破壞，或者更加污染環(huán)境，安全上也存在問題。
考慮其消臭效果以及其持續(xù)性，得到的發(fā)泡體的發(fā)泡倍率優(yōu)選1.2～60倍，更優(yōu)選1.5～50倍。
在本發(fā)明的消臭性樹脂組合物中也可以添加例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、著色劑、防霉劑、強(qiáng)化劑、填充劑等公知的塑料添加劑。這里強(qiáng)化材料以及填充劑例如有熔融二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅、氫氧化鋁、氧化鋁、白碳黑、碳黑等公知的無機(jī)填充劑、鈦酸鉀晶須、硅酸鈣晶須、硼酸鋁晶須、硼酸鎂晶須、硅酸鋅晶須等無機(jī)晶須等。
本發(fā)明的組合物為粉末形態(tài)場(chǎng)合，例如將其作為合成樹脂添加劑使用，也可以將其做成薄膜、片等適當(dāng)?shù)男螤畹某尚推?。而且，也可以在建材等表面處理用涂料中添加本發(fā)明的組合物粉末。
以溶液形態(tài)使用的本發(fā)明組合物的具體用途例如有木材(主要是復(fù)合板和纖維板或裝飾板等建筑材料)、紙、纖維、纖維制品、樹脂成型品等的處理劑。對(duì)紙、纖維、纖維制品(例如膜或片)等處理時(shí)，可以涂附或含浸本發(fā)明組合物的粉末溶液或分散液。例如對(duì)無紡布進(jìn)行處理，可以用作空調(diào)或空氣清潔機(jī)的空氣過濾物。
乳化物形態(tài)使用的本發(fā)明的組合物的具體的用途例如有向粘接劑、紙類(紙、壁紙等)、纖維、木材(主要是復(fù)合板和纖維板或裝飾板等建筑材料)、樹脂成型品(主要是薄膜或片)的表面處理劑、合成樹脂中添加的添加劑。粘接劑可以通過向樹脂乳液(特別優(yōu)選醋酸乙烯樹脂系乳液、丙烯酸樹脂系乳液、苯乙烯-丁二烯共聚物乳液等)或淀粉水溶液中添加混合本發(fā)明的組合物的乳化物、優(yōu)選乳液進(jìn)行制造。對(duì)紙、纖維、木材、樹脂成型品等進(jìn)行處理的，可以涂附或含浸本發(fā)明組合物的乳化物。
更具體地說，如果在壁紙上使用時(shí)，以合成樹脂片材(例如氯乙烯樹脂片材)和不燃燒紙組成的物質(zhì)為例進(jìn)行說明，可以將本發(fā)明的組合物或者與合成樹脂混合成形、片材化，或者涂附在合成樹脂片材的表面上，或者可以含浸或涂附在不燃燒紙上。另外含有本發(fā)明的組合物的乳液也可以作為層合氯乙烯樹脂片材和阻燃燒紙時(shí)的粘接劑使用。另外，將本發(fā)明的組合物的乳化物涂附或含浸在無紡布上，可以用作空調(diào)或空氣清潔機(jī)的空氣過濾物。
以樹脂組合物的形態(tài)使用的本發(fā)明的組合物可以做成希望形狀的成型物。該成型物的具體例例如有空調(diào)或空氣清潔機(jī)用的空氣過濾物、薄膜、片材等。這時(shí)優(yōu)選的合成樹脂例如有聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴類等。另外樹脂組合物形態(tài)的本發(fā)明的組合物也可以用作粘接劑。這時(shí)優(yōu)選的合成樹脂例如有尿素樹脂、酚醛樹脂、呋喃樹脂等熱固性樹脂等。
本發(fā)明的消臭性組合物也可以用作涂料特別是室內(nèi)用涂料等。
實(shí)施例下面利用實(shí)施例、比較例以及試驗(yàn)例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
制劑例1將己二酸二酰肼(ADH)以及醋酸鈉(AcONa)溶解于蒸餾水中，配制成本發(fā)明的消臭劑。另外己二酸二酰肼(ADH)以及醋酸鈉(AcONa)的濃度共為8重量％。
制劑例2～6用表1所示的比例使己二酸二酰肼以及醋酸鈉溶解于蒸餾水中，配制成本發(fā)明的消臭劑。
制劑例7～11用表2所示的比例使己二酸二酰肼以及各種化合物溶解于蒸餾水中，配制成本發(fā)明的消臭劑。
比較制劑例1將己二酸二酰肼單獨(dú)溶解于蒸餾水中，配制濃度8重量％，做成比較制劑例1的消臭劑。
比較制劑例2將用醋酸鈉單獨(dú)溶解于蒸餾水中，配制濃度8重量％，做成比較制劑例2的消臭劑。
試驗(yàn)例1對(duì)實(shí)施例以及比較例得到的各種消臭劑根據(jù)[JIS 5905纖維板甲醛揮發(fā)量]測(cè)定法，按照下述方法評(píng)價(jià)該消臭性能。
MDF復(fù)合板使用市售的不同批量5種(MDF復(fù)合板A～E)。
樣品片的配制1MDF復(fù)合板A～E(各40cm×40cm×0.3cm)上使用噴霧器以38.1g/m2的比例均一地噴撒制劑例或比較制劑例得到的各種消臭劑。將試樣在室溫干燥，將各試樣分別放入乙烯基袋中，放置一周。放置結(jié)束后將各試樣分別截?cái)喑?1片15cm×5cm×0.3cm的長(zhǎng)方形樣品片。
測(cè)定方法1
將盛有300ml蒸餾水的結(jié)晶皿(直徑120mm、高度60mm)放置在干燥器(JIS R3503規(guī)定的大小的240mm的容積為10升者)底部，在其上放置貼有磁片的樣品(15cm×5cm×0.3cm)11片，在20～25℃下放置24小時(shí)，使蒸餾水吸收釋放的甲醛，為樣品溶液。
試樣溶液中的甲醛濃度利用乙酰丙酮法使用光電比色計(jì)進(jìn)行比色定量。
結(jié)果示于表1以及表2中。表中MDF復(fù)合板一欄的數(shù)值顯示甲醛釋放量，括號(hào)內(nèi)的數(shù)值顯示對(duì)應(yīng)的未處理的MDF復(fù)合板的甲醛釋放量中釋放量減少率，用百分率表示。
表1

表2

從制劑例1～6和制劑比較例1的試驗(yàn)結(jié)果可知，己二酸二酰肼和醋酸鈉合用的制劑例消臭劑與單獨(dú)使用二酰肼的比較例消臭劑比較具有優(yōu)良的除去甲醛的能力。
另外從制劑比較例2的試驗(yàn)結(jié)果可知，不僅醋酸鈉單獨(dú)使用不僅沒有除去甲醛的性能，相反可以加速甲醛的釋放。
從制劑例7～11的試驗(yàn)結(jié)果可知，取代醋酸鈉使用各種羧酸金屬鹽或硼酸金屬鹽的消臭劑也具有良好的消臭性能。
另外從表2的結(jié)果可知，使用醋酸鈉的消臭劑具有特別好的消臭性能。
制劑例12及13蒸餾水中溶解表3所示比例(重量％)的己二酸二酰肼(ADH)和醋酸鈉，配制本發(fā)明的消臭劑。
制劑例14和15蒸餾水中溶解表3所示比例(重量％)的己二酸二酰肼(ADH)和氯化銨，配制本發(fā)明的消臭劑。
制劑例16和17
蒸餾水中溶解表3所示比例(重量％)的己二酸二酰肼(ADH)和硫酸銨，配制本發(fā)明的消臭劑。
制劑例18和19蒸餾水中溶解表3所示比例(重量％)的己二酸二酰肼(ADH)檸檬酸三銨，配制本發(fā)明的消臭劑。
比較制劑例3只使用蒸餾水。
比較制劑例4蒸餾水中溶解5重量％的己二酸二酰肼(ADH)，配制本發(fā)明的比較制劑例4消臭劑。
試驗(yàn)例2表3

對(duì)于制劑例和比較制劑得到的各消臭劑例，按照[JIS普通復(fù)合板甲醛揮發(fā)量]測(cè)定法，根據(jù)下述方法評(píng)價(jià)該消臭性能。
樣品片的配制25.5mm的市售F2復(fù)合板(各30cm×30cm×0.55cm)上在兩面均一地涂附2g/尺2(22.2g/m2)。在室溫干燥試樣，培養(yǎng)一夜。培養(yǎng)結(jié)束之后，從各樣品分別剪切10片15cm×5cm×0.55cm的長(zhǎng)方形的樣品片。
測(cè)定方法將盛有300m1蒸餾水的結(jié)晶皿(直徑120mm、高度60mm)放置在干燥器(JIS R3503規(guī)定大小240mm的容積約為10升的容器)底部，在其上涂附磁制涂附金屬，放置所述貼有磁片的樣品10片，在20～25℃下放置24小時(shí)，使蒸餾水吸收釋放的甲醛，做成樣品溶液。
樣品溶液中的甲醛濃度利用乙酰丙酮法使用光電比色計(jì)進(jìn)行比色定量。
結(jié)果示于表4中。表中的添加量通過水溶液得到的消臭劑總量對(duì)應(yīng)的重量％換算表示。另外表中的釋放量表示甲醛釋放量(mg/1)。而且表中的除去率是百分率(％)表示釋放量減少率(除去量除以比較制劑例3甲醛釋放量(未處理MDF復(fù)合板產(chǎn)生的甲醛釋放量))表4

*○無著色?！溜@著著色。
制劑例14～19消臭劑具有和制劑例12和13消臭劑相同或以上的除去甲醛能力，其中制劑例15、17和19消臭劑除去甲醛能力強(qiáng)。
另外制劑例15，17和19與制劑例14，16和18相比除去甲醛能力強(qiáng)。由此可知只要添加量比較多，不太受銨化合物種類的影響，具有優(yōu)良的除去甲醛的能力。
觀察制劑例12～19以及比較例3～4樣品片的表面，可見如表4所示制劑例12和13上著色。由此可知，制劑例14～19消臭劑不使被處理體著色，具有足夠的消臭性能。
如上所述，本發(fā)明所述的消臭性組合物明顯提高消臭效率。
另外作為助劑使用銨化合物的消臭性組合物不僅消臭效率高，而且也不使被處理體著色。
權(quán)利要求
1.一種消臭性組合物，以(A)選自酰肼類、唑類和嗪類中的至少一種和(C)選自氯化銨、硫酸銨、檸檬酸三銨中的至少一種銨化合物作為有效成分，(A)成分和(C)成分的使用重量比例為(A)成分∶(C)成分＝1∶5～100∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消臭性組合物，其中上述(A)成分為為選自酰肼類的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供可以有效地除去惡臭成分的乙醛、甲醛等醛類的消臭性組合物。本發(fā)明涉及的消臭性組合物特征為以(A)選自酰肼類、唑類和嗪類中至少一種和選自(B)弱酸金屬鹽以及(C)銨化合物中的1種作為有效成分。
文檔編號(hào)A61L9/01GK1657104SQ20051000426
公開日2005年8月24日 申請(qǐng)日期2000年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月23日
發(fā)明者友滝善久, 神谷一先, 阿部吉伸 申請(qǐng)人:大塚化學(xué)株式會(huì)社