專(zhuān)利名稱：具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性的化妝品乳液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性的低粘度、精細(xì)分散的水包油型乳液；其從濃縮液的制備；以及相應(yīng)的濃縮液，并且涉及將本發(fā)明乳液用于生產(chǎn)化妝用制劑、皮膚學(xué)制劑或藥物制劑，特別是涉及生產(chǎn)用于濕巾的浸漬乳液。
乳液為化妝品、皮膚學(xué)和/或藥物制劑領(lǐng)域中一種重要的產(chǎn)品類(lèi)型?；瘖y品制劑主要用于皮膚護(hù)理?；瘖y意義上的皮膚護(hù)理主要是指增強(qiáng)或恢復(fù)皮膚作為屏障對(duì)抗環(huán)境影響(例如污垢、化學(xué)試劑、微生物)和對(duì)抗內(nèi)源性物質(zhì)(例如水、天然脂肪、電解質(zhì))損失的天然功能。這些功能的損傷可以導(dǎo)致增加對(duì)毒性或過(guò)敏物質(zhì)的吸收，或被微生物攻擊，并由此導(dǎo)致皮膚的毒性或過(guò)敏反應(yīng)。
皮膚護(hù)理的一個(gè)目標(biāo)還在于補(bǔ)充皮膚由日常清洗引起的脂肪和水分的損失，以實(shí)現(xiàn)和/或恢復(fù)皮膚的柔軟和平滑。當(dāng)自然更新能力不足時(shí)，這一點(diǎn)尤其重要。此外，皮膚護(hù)理產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)保護(hù)皮膚不受環(huán)境影響，特別是對(duì)抗日曬和風(fēng)吹，并延緩皮膚衰老。在化妝品中這些皮膚護(hù)理作用通常由“皮膚調(diào)理”一詞來(lái)概括。
化妝品制劑還用作除臭劑。外用藥物組合物通常包括有效濃度的一種或多種藥物。為了簡(jiǎn)化起見(jiàn)，化妝品和藥物應(yīng)用以及相應(yīng)的產(chǎn)品之間的明確區(qū)別可參見(jiàn)德意志聯(lián)邦共和國(guó)的相關(guān)法律條文(例如Cosmetics Directive，F(xiàn)oods and Drugs Act)。
近年來(lái)，由于其極其簡(jiǎn)單和便于使用，化妝用濕巾變得日益重要。最初，用于清潔目的的濕巾幾乎只在化妝品市場(chǎng)中提供，其中主要包括表面活性浸漬水溶液。然而，越來(lái)越多的護(hù)理產(chǎn)品出現(xiàn)在市場(chǎng)上，這些護(hù)理產(chǎn)品基于浸漬乳液并且其中還包含護(hù)理油成分。
大部分用于身體護(hù)理和面部護(hù)理的化妝用濕巾浸有通過(guò)PIT乳化方法制備的乳液(K.Shinoda，H.Kunieda，Phase properties ofemulsionsPIT and HLB，Encycl.of Emulsion Technology，337-367(1)，1983或Th.Frster，F(xiàn).Schambil，W.yon Rybinski，J.Disp.Sci.andTechnology，13(2)，183-93(1992))。PIT方法利用以下事實(shí)在通過(guò)含有聚乙二醇的非離子乳化劑穩(wěn)定的水包油(O/W)乳液中，通過(guò)提高溫度有可能導(dǎo)致向油包水(W/O)乳液的相轉(zhuǎn)化(相轉(zhuǎn)化；PIT相轉(zhuǎn)化溫度)。由于在該相轉(zhuǎn)化范圍內(nèi)水/油界面張力非常之低，由此在泠卻后可以得到極度精細(xì)分散的水包油乳液。然而因此，對(duì)于每個(gè)待乳化的體系，需要乳液的各個(gè)組分彼此精確相配。這意味著乳化劑混合物和乳化劑濃縮液必須針對(duì)不同的油相進(jìn)行“配制”。
由此制備的精細(xì)分散和低粘度的乳液具有極好的長(zhǎng)期穩(wěn)定性，并由此正好成為適用于濕巾的浸漬溶液。例如，這種類(lèi)型的體系公開(kāi)在EP-B-1268740或WO-A-00/04230中。
市場(chǎng)上提供的使用PIT工藝制備的乳液濃縮液為購(gòu)自Cognis(Düsseldorlf)的EmulgadeCM，其基于乙氧基化乳化劑ceteareth-20和ceteareth-12并包括作為油組分的異壬酸鯨蠟酯。該濃縮液可用水稀釋到所需的使用濃度。然后這些稀釋的乳液可用作濕巾的浸漬溶液。
這些用于濕巾的基于PIT乳液的浸漬溶液的一個(gè)缺點(diǎn)是其中包含乙氧基化乳化劑。在化妝品配制過(guò)程中其應(yīng)當(dāng)盡可能天然，化妝品研究的一個(gè)重要目標(biāo)是能夠無(wú)須使用含有聚乙二醇(“PEG”)的乳化劑。因此，致力于不含PEG的替代溶液的研究越來(lái)越多。
還已知這些乙氧基化乳化劑在皮膚上產(chǎn)生頗為水樣的感覺(jué)，需要通過(guò)使用例如聚甘油酯來(lái)改善這種感覺(jué)。
例如，WO-A-02/056841中公開(kāi)了基于多元醇聚-12-羥基硬脂酸酯和烷基糖苷的不含PEG的化妝濕巾用浸漬乳液。作為這些乳化劑的組合的市售產(chǎn)品EumulginVL 75(Cognis)正是為了實(shí)現(xiàn)上述目的。這些乳化劑混合物的使用在由此浸漬的紙制品上產(chǎn)生改善的柔軟感覺(jué)，并且當(dāng)使用由此生產(chǎn)的濕巾時(shí)還產(chǎn)生改善的感覺(jué)性質(zhì)。
在生產(chǎn)濕巾時(shí)，為避免細(xì)菌的累積，所述浸漬溶液具有恰當(dāng)?shù)姆栏饔檬欠浅Ｖ匾?。這里，防腐作用必須足以防止浸漬溶液本身和最終浸漬的濕巾中細(xì)菌的累積。
在浸漬溶液中用于此目的的優(yōu)選防腐混合物通常為對(duì)羥基苯甲酸烷基酯和苯氧乙醇的混合物，例如可以用市售商品EuxylK300(Schülke & Mayr)和Phenonip(Clariant)。
所述浸漬溶液和濕巾對(duì)安全防腐的高要求決定了需要將相對(duì)大量的對(duì)羥基苯甲酸烷基酯/苯氧乙醇混合物用于最終浸漬溶液中(0.5-1.0重量％)。最理想的是在生產(chǎn)乳液濃縮液時(shí)加入全部防腐劑。這意味著，可以通過(guò)用水稀釋來(lái)簡(jiǎn)單確定浸漬溶液所需的使用濃度。
如果考慮浸漬溶液的油相組分通常在3-10重量％的范圍，則最好在50-80％濃度的濃縮液中存在約5-15重量％的EuxylK 300或Phenonip以確保足夠的防腐作用。
已知使用這些對(duì)羥基苯甲酸烷基酯/苯氧乙醇混合物對(duì)乳液具有不利影響，這是因?yàn)檫@些化合物具有非常高的界面活性并與乳化劑分子在油水界面競(jìng)爭(zhēng)位置。
當(dāng)浸漬乳液用于濕巾時(shí)，由于需要大量的這類(lèi)防腐劑，和由于浸漬溶液的低粘度，加重了對(duì)乳液的不利影響。這使得生產(chǎn)含有足夠量防腐劑的精細(xì)分散的穩(wěn)定乳液非常困難。
因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，例如使用WO-A-02/056841(例如EumulginVL75)中所述的乳化劑組合并加入所需量的特定防腐劑，不能得到具有足夠穩(wěn)定性的浸漬溶液(參見(jiàn)對(duì)比實(shí)例)。
因此迫切需要提供不含PEG的乳化劑體系，以能夠配制用于生產(chǎn)化妝用護(hù)理濕巾(其含有足夠量的防腐劑)的浸漬溶液。此外，所述乳化劑體系應(yīng)當(dāng)容許配制許多種不同油類(lèi)。
現(xiàn)在已經(jīng)令人吃驚的發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將基于聚甘油的乳化劑與基于碳水化合物的乳化劑進(jìn)行組合，有可能得到精細(xì)分散和低粘度的不含PEG的乳液，其即使具有所需量的防腐劑(特別是對(duì)羥基苯甲酸烷基酯/苯氧乙醇)，也具有良好的長(zhǎng)期穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性。并且，這些乳液特別適于生產(chǎn)用于護(hù)理濕巾的浸漬溶液。特別是，其特征在于簡(jiǎn)單的配制方法和精細(xì)的分散程度。
借助于這些浸漬溶液生產(chǎn)的濕巾具有令人舒適的柔軟感覺(jué)，并且特征在于其極令人愉快的感覺(jué)特性。
本發(fā)明提供了一種水包油型乳液，其中包含具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂肪酸的非碳水化合物多元醇偏酯(乳化劑組分A)和基于碳水化合物的乳化劑(乳化劑組分B)的乳化劑組合，一種或多種油類(lèi)，基于乳化劑組分A和B的總量至少10重量％的防腐劑。
使用根據(jù)本發(fā)明的水包油型乳液，首次得到了不含PEG的低粘度乳液，其盡管有高含量的防腐劑，仍然具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性并由此適于作為例如濕巾的浸漬乳液。
本發(fā)明由此進(jìn)一步提供了一種不含PEG的水包油型乳液(亦即其中不含有乙氧基化組分)，其中包括具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸的非碳水化合物多元醇偏酯(乳化劑組分A)和基于碳水化合物的乳化劑(乳化劑組分B)的乳化劑組合、一種或多種油類(lèi)以及防腐劑。
根據(jù)定義，碳水化合物是指多羥基醛(醛糖)和多羥基酮(酮糖)和那些可通過(guò)水解轉(zhuǎn)化為這些化合物的較高分子量的化合物。它們絕大多數(shù)具有凈化學(xué)式CnH2nOn或Cn(H2O)n。單體多羥基醛或多羥基酮被稱為單糖，其二聚至十聚物被稱為低聚糖(二糖、三糖等)，大分子碳水化合物被稱為多糖。單糖和低聚糖被歸在一起稱作“糖”，從而與多糖區(qū)別開(kāi)。
單糖表現(xiàn)出以下常見(jiàn)反應(yīng)在溶液中還原銅鹽、銀鹽和鉍鹽；與氫氰酸加成；與苯肼一起形成脎。
就本發(fā)明的目的而言，非碳水化合物為多元醇，由此它與碳水化合物定義不同并且不表現(xiàn)出其反應(yīng)。然而，根據(jù)本發(fā)明可以共同使用的部分多元醇可通過(guò)還原它們來(lái)制備，例如糖醇或其酸酐例如去水山梨糖醇(單脫水山梨糖醇)。
基于乳化劑組分A和B的總量，本發(fā)明的水包油型乳液優(yōu)選包含20-75重量％的防腐劑。
本發(fā)明的水包油型乳液還可任選包含輔助乳化劑以及常用的助劑和添加劑。
乳化劑組分A特別優(yōu)選全部或部分為聚甘油偏酯，例如它可通過(guò)聚甘油與具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸反應(yīng)得到。所用的聚甘油混合物的平均縮合度有利地為2-10，優(yōu)選為2-8并且特別優(yōu)選為3-6。
基于多元醇的初始羥基，此處使用的聚甘油混合物的酯化度有利地在5-70％之間。優(yōu)選在10-30％之間。
如果需要，例如可部分或完全由具有6-22個(gè)碳原子的不飽和或飽和脂肪酸的脫水山梨糖醇的單酯和/或二酯來(lái)形成形成乳化劑組分A。此處優(yōu)選使用脫水山梨糖醇單油酸酯(例如商業(yè)產(chǎn)品TEGOSMOV)。
除了一種或多種聚甘油偏酯外，乳化劑組分A此處可優(yōu)選包括高達(dá)50重量％(基于乳化劑組分A的總量)的脫水山梨糖醇酯。取決于其油類(lèi)體系，即便是單獨(dú)使用脫水山梨糖醇酯作為乳化劑組分A有時(shí)也是優(yōu)選的。然而，這還可能導(dǎo)致浸漬乳液分散精細(xì)度降低。
乳化劑組分B為基于碳水化合物的一種或多種不同乳化劑，其優(yōu)選選自下列各組i)單糖和/或多糖與一種或多種具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸的酯。
ii)單糖或多糖與具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪醇的糖苷。這種產(chǎn)物的例子包括烷基多糖苷，例如1-辛基、1-癸基、1-月桂基、1-肉豆蔻基、1-鯨蠟基和1-硬脂基烷基多糖苷。脂肪醇通常還可得自天然脂肪和油類(lèi)，結(jié)果可存在彼此并排的不同烷基鏈的分布。除了烷基之外，或代替烷基，還可使用烯基。根據(jù)本發(fā)明使用的烷基多糖苷優(yōu)選包括平均1-5個(gè)糖單元，特別優(yōu)選1.1-2個(gè)糖單元。
iii)另外用具有1-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪醇醚化的糖苷。脂肪醇通常還可得自天然脂肪和油類(lèi)，結(jié)果可存在彼此并排的不同鏈長(zhǎng)度的分布。
iv)單糖或多糖與具有1-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪醇和一種或多種具有1-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸的糖苷酯。此處，脂肪酸和脂肪醇都可得自天然脂肪和油類(lèi)，因此具有一個(gè)鏈長(zhǎng)的分布。
任何單糖或低聚糖都可用作糖結(jié)構(gòu)單元。通常使用具有5或6個(gè)碳原子的糖以及對(duì)應(yīng)的低聚糖。這些糖可以是，例如葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖、核糖、木糖、來(lái)蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔羅糖和蔗糖。
使用的脂肪酸組分優(yōu)選為辛酸、庚酸、癸酸、壬酸、異壬酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸和山蓊酸，以及它們的混合物。天然混合物為，例如椰子脂肪酸，其包括作為主成分的月桂酸，另外還包括飽和C14-至C18-脂肪酸、任選飽和的C8-至C10-脂肪酸和不飽和脂肪酸，以及動(dòng)物脂肪酸，其基本上代表棕櫚酸和硬脂酸的混合物。
另外合適的不飽和脂肪酸組分為單烯屬不飽和酸，例如十六碳烯酸、十八碳烯酸，例如油酸(順-9-十八碳烯酸)或反油酸(反-9-十八碳烯酸)、二十碳烯酸和二十二碳烯酸，例如芥酸(順-13-二十二碳烯酸)或巴西烯酸(反-13-二十二碳烯酸)，多-不飽和脂肪酸，例如十八碳二烯酸和十八碳三烯酸，例如亞油酸和亞麻酸，以及它們的混合物。
同樣合適的是在室溫下為液體的脂肪酸，例如油酸、蓖麻油酸、芥酸和異硬脂酸，其中含有18-22個(gè)碳原子。由于在烴鏈中存在分枝或雙鍵，其固化點(diǎn)低于35℃。還可能使用脂肪酸混合物，其中還可包括蠟狀組分，例如氫化蓖麻油酸。
使用的醇組分優(yōu)選為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、異壬醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇。同樣適用的是不飽和脂肪醇，例如油醇，以及分枝醇，例如格爾伯特醇(Guerbet alcohol)。
此處乳化劑組分A和B以9∶1-1∶9的重量比使用，優(yōu)選8∶2-2∶8，并且特別優(yōu)選以7∶3-3∶7的重量比使用，以3∶2-2∶3或5∶4-4∶5范圍之間的近似比值為最佳。
基于待乳化的油的量，此處使用的乳化劑組分A+B的總量范圍為15-75重量％，優(yōu)選25-55重量％，特別優(yōu)選30-50重量％。
使用的合適的防腐劑特別優(yōu)選為單一或多種對(duì)羥基苯甲酸烷基酯與苯氧乙醇的混合物。對(duì)羥基苯甲酸烷基酯優(yōu)選為對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯和/或?qū)αu基苯甲酸丁酯，或其醇鹽，特別是醇鈉鹽。除苯氧基乙醇外還可使用其它醇，例如苯甲醇或乙醇。
此外還可使用其它常規(guī)防腐劑，例如山梨酸或苯甲酸、水楊酸、2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇、氯乙酰胺、雙咪唑烷基脲、DMDM乙內(nèi)酰脲、丁基氨基甲酸碘代丙炔脂、羥甲基氨基乙酸鈉或組合氯甲基/甲基異噻唑啉。
使用至少10重量％的防腐劑組分，通?？蛇_(dá)到足夠的防腐效果。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用20重量％至約75重量％的濃度?？墒褂酶邼舛鹊慕M分，然而由于上述原因并不優(yōu)選。
根據(jù)本發(fā)明存在于水包油型乳液中的油類(lèi)可以為化妝油。合適的化妝油特別可以是具有2-44個(gè)碳原子的直鏈和/或支鏈單和/或二羧酸與具有1-22個(gè)碳原子的直鏈和/或支鏈飽和或不飽和醇的單或二酯。在本發(fā)明意義上，具有2-36個(gè)碳原子的脂肪族雙官能醇與具有1-22個(gè)碳原子的單官能脂肪族羧酸的酯化產(chǎn)物同樣合適。適合作為油組分的單酯例如為具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸的甲酯或異丙酯，例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸酯異丙酯、油酸異丙酯。其它合適的單酯例如為硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸異壬酯、棕櫚酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基十二烷基酯、油酸油酯、芥酸油酯、油酸芥酯，以及得自工業(yè)級(jí)脂肪醇餾分和工業(yè)級(jí)脂肪羧酸混合物的酯，例如得自動(dòng)物和植物脂肪的具有12-22個(gè)碳原子的不飽和脂肪醇與具有12-22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的酯。然而還合適的為天然存在的單酯或蠟酯混合物(例如存在于霍霍巴油(jojoba oil)或鯨蠟油中)。
合適的二羧酸酯例如為己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯、乙酸二異十三烷基酯。合適的二醇酯為，例如二油酸乙二醇酯、二異十三羧酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯。此外還可使用苯甲酸酯，例如C12-15烷基苯甲酸酯，和碳酸酯，優(yōu)選碳酸二烷基酯，例如碳酸二辛基酯、碳酸二乙基己基酯和碳酸二異壬基酯。
作為油組分，同樣可使用脂肪酸甘油三酯，其中優(yōu)選天然存在的油類(lèi)和脂肪。因此，例如天然植物油，如橄欖油、向日葵油、豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕櫚油和椰子油或棕櫚堅(jiān)果油的液態(tài)部分，以及動(dòng)物油，如牛蹄油、牛油的液態(tài)部分或辛酸/癸酸混合物的合成甘油三酯、工業(yè)級(jí)油酸或棕櫚酸/油酸混合物的甘油三酯適于作為油組分。另外，可使用烴，特別是還可使用液體鏈烷烴和異鏈烷烴。并且還可使用脂肪醇，例如油醇或辛基十二烷醇，以及脂肪醇醚，例如二辛基醚。合適的硅油和硅蠟例如為聚二甲硅氧烷、環(huán)甲硅氧烷，以及芳基或烷基或烷氧基取代的聚甲硅氧烷或環(huán)甲硅氧烷，在這種情況下，這些硅氧烷油組成應(yīng)當(dāng)不超過(guò)所用油相的50重量％。
特別優(yōu)選的油組分為化妝用酯油棕櫚酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、椰油酸癸酯、碳酸二乙基己酯、碳酸二辛酯、乙基己酸鯨臘酯、異壬酸鯨臘酯、月桂酸己酯、異壬酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯和月桂酸異丙酯。
本發(fā)明制劑整體上可有利地包括1-25重量％的油相(油+乳化劑)，特別是1.5-10重量％的油相，特別優(yōu)選2-6重量％的油相。
除所述乳化劑組分外，本發(fā)明的乳液中可存在其它乳化劑或表面活性劑。優(yōu)選非離子、陰離子、陽(yáng)離子或兩性表面活性劑。
合適的非離子表面活性劑為選自下列各組的至少一種化合物-2-30摩爾的環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾的環(huán)氧丙烷在具有8-22個(gè)碳原子的直鏈脂肪醇上、在具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸上和在烷基中具有8-15個(gè)碳原子的烷基酚上的加成產(chǎn)物，-1-30摩爾的環(huán)氧乙烷在甘油上的加成產(chǎn)物的C12-18脂肪酸單和二酯，-具有6-22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸及其環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物的甘油單和二酯和脫水山梨糖醇單和二酯，-烷基中具有8-22個(gè)碳原子的乙氧基化烷基單或低聚糖苷，-15-200摩爾的環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成產(chǎn)物，-多元醇和特別是聚甘油酯，例如聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯或聚甘油二聚合油(polyglycerol dimerate)。來(lái)自兩種或多種此類(lèi)物質(zhì)的化合物的混合物同樣合適，-2-15摩爾的環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成產(chǎn)物，-基于直鏈、支鏈、飽和或不飽和C6-22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羥基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和多聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯，-單、二和三烷基磷酸酯，和單、二和/或三-PEG烷基磷酸酯及其鹽，-聚硅氧烷-聚醚共聚物(聚二甲基硅氧烷共聚醇)，例如PEG/PPG-20/6聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、雙PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷、PEG-12或PEG-14聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-14/4或14/12或20/20或18/18或17/18或15/15。此處特別適用的產(chǎn)品例如為雙PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷(具有環(huán)戊硅氧烷ABILEM 97)，或特別為PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷(具有辛酸/癸酸甘油三酯ABILCare 85)，-聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物及其相應(yīng)的衍生物。例如月桂基或鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇。特別是鯨蠟基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(ABILEM 90)，-根據(jù)DE-B 1165574的季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22個(gè)碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇的混合酯，多元醇優(yōu)選甘油或聚甘油。
還可能另外使用陰離子表面活性劑。這些陰離子表面活性劑中含有水溶性陰離子團(tuán)和親脂性自由基，水溶性陰離子團(tuán)例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根。許多皮膚相容性陰離子表面活性劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知并可從市場(chǎng)上購(gòu)得。這些陰離子表面活性劑特別為堿金屬、銨或鏈烷醇銨鹽形式的烷基硫酸鹽或烷基磷酸鹽；堿金屬或銨鹽形式的烷基醚硫酸鹽，烷基醚羧酸鹽，?；“彼猁}以及磺基琥珀酸鹽和?；劝彼猁}。
還可加入陽(yáng)離子表面活性劑。這方面可使用特別是季銨化合物，例如烷基三甲基鹵化銨，例如十六烷基三甲基氯化銨或十六烷基三甲基溴化銨或者山?；谆然@，以及二烷基二甲基鹵化銨，例如二硬脂基二甲基氯化銨。此外還可使用單烷基酰胺基季銨鹽類(lèi)化合物(monoalkylamidoquats)，例如棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨或相應(yīng)的二烷基酰胺基季銨鹽類(lèi)化合物。此外還可使用易于生物降解的季銨酯化合物，其主要為基于單、二或三乙醇胺的季銨化脂肪酸酯。此外，還可加入烷基胍鎓鹽作為陽(yáng)離子乳化劑。
向本發(fā)明組合物中加入陽(yáng)離子表面活性劑可引起護(hù)理濕巾柔軟感覺(jué)的顯著改善。
此外，可向本發(fā)明組合物中加入兩性表面活性劑，例如甜菜堿、兩性乙酸鹽或兩性丙酸鹽。
此外，本發(fā)明的水包油型乳液中可包括常用的助劑和添加劑，例如稠度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、蠟、UV光保護(hù)濾光材料、抗氧化劑、助水溶劑、除臭劑和止汗活性成分、驅(qū)昆蟲(chóng)劑、自曬黑劑、芳香油、染料和生物活性成分。
合適的稠度調(diào)節(jié)劑主要為具有12-22個(gè)碳原子、優(yōu)選16-18個(gè)碳原子的脂肪醇或羥基脂肪醇，也可以為偏甘油酯、脂肪酸或羥基脂肪酸。
合適的增稠劑例如為多糖，特別是黃原膠、瓜耳膠和瓜耳膠衍生物、瓊脂、藻酸鹽和甲基纖維素；纖維素和纖維素衍生物，例如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥甲基丙基纖維素，以及烷基改性的糖衍生物，例如鯨蠟基羥乙基纖維素，還有較高分子量的脂肪酸聚乙二醇單酯和二酯、卡波姆(交聯(lián)聚丙烯酸酯)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮；表面活性劑，例如，乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸多醇酯，例如季戊四醇或三羥甲基丙烷，具有較窄同系分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基寡聚葡糖苷。
可存在于本發(fā)明乳液中的UV光保護(hù)濾光材料可理解為指的是能夠吸收紫外線并以長(zhǎng)波放射形式(例如，熱)再次放出吸收能的有機(jī)物質(zhì)。可使用的UV-B濾光材料可為油溶性或水溶性?？墒褂玫挠腿苄訳V-B濾光材料的例子為-3-亞芐基樟腦及其衍生物，例如3-(4-甲基亞芐基)樟腦，-4-氨基苯甲酸衍生物，優(yōu)選4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯、4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己酯和4-(二甲氨基)苯甲酸戊酯，-肉桂酸酯，優(yōu)選4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸異戊酯、2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(octocrylene)，-水楊酸酯，優(yōu)選水楊酸2-乙基己酯、水楊酸4-異丙基芐酯、水楊酸高薄荷酯(homomenthyl salicylate)，-二苯甲酮衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，-亞芐基丙二酸酯，優(yōu)選4-甲氧基亞芐基丙二酸二2-乙基己酯，-三嗪衍生物，例如2，4，6-三苯胺基(對(duì)-羰-2’-乙基-1’-己氧基)-1，3，5-三嗪和辛基三嗪酮，-丙-1，3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)-丙-1，3-二酮。
可使用的合適的水溶性物質(zhì)為-2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，以及其堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇基銨和葡萄糖銨(glucrdmmonium)鹽，-二苯甲酮的磺酸衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其鹽，-3-亞冰片基樟腦的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亞冰片基-甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亞冰片基)磺酸，以及其鹽。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的合適的典型UV-A濾光材料特別為苯甲?；淄榈难苌铮?-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1，3-二酮或1-苯基-3-(4’-異丙基苯基)丙-1，3-二酮。當(dāng)然，UV-A和UV-B濾光材料還可在混合劑中使用。除了特定可溶性物質(zhì)外，不溶性顏料也可用于此目的，亦即精細(xì)分散的金屬氧化物或其鹽，例如二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、二氧化鈰、氧化鋯、硅酸鹽(滑石)、硫酸鋇和硬脂酸鋅。此處顆粒應(yīng)當(dāng)具有小于100納米的平均直徑，優(yōu)選5-50納米，特別優(yōu)選15-30納米之間的平均直徑。這些顆?？删哂星蛐危m然還可使用具有橢球體形狀或其它偏離球面形狀的顆粒。微粉化的有機(jī)顏料是一種相對(duì)較新的光保護(hù)濾光材料，例如粒徑小于200納米的2，2’-亞甲基雙{6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚}，例如，其可以50％濃度的水分散體得到。
除了上述兩組主要光保護(hù)物質(zhì)外，還可使用抗氧化型輔助光保護(hù)劑它們阻斷當(dāng)紫外線透入皮膚時(shí)引發(fā)的光化學(xué)反應(yīng)鏈。其典型例子為超氧化物歧化酶、生育酚(維生素E)和抗壞血酸(維生素C)。其它合適的UV光保護(hù)濾光材料可參見(jiàn)P.Finkel在SOFW-Journal 122，543(1996)中的綜述。
為了改善流動(dòng)特性和使用性質(zhì)，還可使用助水溶劑，例如乙醇、異丙醇或多元醇。此處合適的多元醇優(yōu)選具有2-15個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基。典型例子如下-甘油-烷撐二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇，-具有1.5-10自縮合度的工業(yè)級(jí)低聚甘油混合物，例如二甘油含量為40-50重量％的工業(yè)級(jí)二甘油混合物，-羥甲基化合物，例如特別為三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇，-低級(jí)烷基葡糖苷，特別是烷基中具有1-4個(gè)碳原子的，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷，-具有5-12個(gè)碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露醇，-具有5-12個(gè)碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖，-氨基糖，例如葡糖胺。
合適的除臭劑活性組分為例如臭味掩蓋劑，例如常規(guī)的香水組分，臭味吸收劑，例如未審專(zhuān)利申請(qǐng)DE-4009347中公開(kāi)的層狀硅酸鹽，其特別是蒙脫土、高嶺土、伊利石、貝得石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、膨潤(rùn)土、蒙脫石，還例如為蓖麻油酸的鋅鹽?？咕鷦┩瑯舆m于加入到本發(fā)明的水包油型乳液中。有利的抗菌劑例如為2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚(irgasan)、1，6-二(4-氯苯基二胍基)己烷(洗必太)、3，4，4’-三氯二苯脲、季銨化合物、丁子香油、薄荷油、百里香油、檸檬酸三乙酯、法呢醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二烷三烯-1-醇)，以及未審專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)DE-19855934、DE-3740186、DE-3938140、DE-4204321、DE-4229707、DE-4229737、DE-4238081、DE-4309372、DE-4324219和EP-666732中公開(kāi)的活化劑。其它常用的止汗活性成分同樣可有利地用于本發(fā)明的制劑中，特別為收斂劑，例如堿性氯化鋁，例如水合氯化鋁(“ACH”)和甘氨酸鋯鋁鹽(“ZAG”)。
合適的驅(qū)昆蟲(chóng)劑為N，N-二乙基-間-甲苯酰胺、1，2-戊二醇或驅(qū)昆蟲(chóng)劑3535。
合適的自曬黑劑例如為二羥基丙酮和赤蘚酮糖。
可以提及的芳香油為天然和合成香料的混合物。天然香料為得自花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、衣蘭)、莖葉(香葉、廣藿香、橙葉)、果實(shí)(茴香、胡荽、藏茴香、杜松子)、果皮(香檸檬、檸檬、橙子)、根(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、閉鞘姜、鳶尾、百里香)、針狀葉和樹(shù)枝(云杉、洽杉、松木、中歐山松)、樹(shù)脂和香脂(波斯樹(shù)脂、欖香脂、安息香、沒(méi)藥樹(shù)脂、乳香、紅沒(méi)藥)的提取物。動(dòng)物原料也是合適的，例如麝貓和海貍香。典型的合成香料化合物為酯、醚、醛、酮、醇和烴類(lèi)產(chǎn)品。酯類(lèi)香料化合物例如為乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯、乙酸芳樟酯、二甲基芐基甲基乙酸酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸芐酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、環(huán)己基丙酸烯丙酯、丙酸苯仲乙酯和水楊酸芐酯。醚例如包括芐基乙基醚，醛例如包括具有8-18個(gè)碳原子的直鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、兔耳草醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和波潔洪醛(botlrgeonal)，酮例如包括紫羅蘭酮、α-異甲基紫羅蘭酮和甲基柏木酮，醇例如包括茴香腦、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、香葉醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇，并且烴主要包括萜和香脂。然而，優(yōu)選使用不同香料的混合物，它們共同產(chǎn)生令人愉快的香味。主要用作香味組分的低揮發(fā)性精油也適用于作為芳香油，例如鼠尾草油、春黃菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、椴木花油、刺柏子油、巖蘭油、乳香油、波斯樹(shù)脂油、賴百當(dāng)油和雜熏衣草油。優(yōu)選單獨(dú)或混合使用香檸檬油、二羥基月桂醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、兔耳草醛、側(cè)柏醇(Ianalool)、乙氧基環(huán)十二烷氧基甲烷(boisarnbrene forte)、龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、sarldelice、檸檬油、橘子油、橙油、甘醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、雜熏衣草油、鼠尾草油、β-突厥酮、波旁香葉油、水楊酸環(huán)己酯、甲基柏木酮、龍涎酮(iso-E-Super)、fixolide NP、合成橡苔(evernyl)、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐酯、玫瑰醚、romillat、irotyl和floramat。
可使用的染料為那些已經(jīng)核準(zhǔn)并適于化妝品目的的物質(zhì)，例如列出在出版物“Kosmetische Frbemittel”[Cosmetic Colorants]中，見(jiàn)DyesCommission of the German Research Society，Verlag Chemie，Weinheim，1984，第81-106頁(yè)。這些染料通常以0.001-0.1重量％(基于混合物的總量)的濃度使用。
生物源活性成分可被理解為指的是，例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕櫚酸酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、沒(méi)藥醇、尿囊素、植三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、透明質(zhì)酸、肌酸(以及肌酸衍生物)、胍(以及胍衍生物)、神經(jīng)酰胺、植物鞘氨醇(以及植物鞘氨醇衍生物)、鞘氨醇(以及鞘氨醇衍生物)、假神經(jīng)酰胺、精油、肽、蛋白質(zhì)水解物、植物提取物和維生素絡(luò)合物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種使用上述組合物制備精細(xì)分散、低粘度的水包油型乳液的方法，其中首先在升溫下制備乳液濃縮液，然后用水稀釋。
因此已經(jīng)令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，雖然存在相對(duì)較大量的對(duì)羥基苯甲酸烷基酯/苯氧乙醇作為防腐劑，通過(guò)微乳液樣濃縮液中間產(chǎn)品(其可在升溫下使用最低程度的攪拌制備)并通過(guò)隨后稀釋該濃縮液，可以得到非常精細(xì)分散的并具有極好貯存穩(wěn)定性的乳液。
在這方面，存在一種明顯的趨勢(shì)，即只有哪些作為乳液濃縮液能夠在升溫下形成透明-澄清或?qū)嵸|(zhì)上透明的微乳液狀相的乳液才能夠以精細(xì)分散的形式被制備出來(lái)并因此具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性。
由于過(guò)度粗糙的分散度，在40-60℃具有乳狀渾濁外觀的乳液在稀釋到使用濃度后，儲(chǔ)存時(shí)不再具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性，因此這些乳液被歸于本發(fā)明范圍之外。
作為精細(xì)分散的低粘度乳液前體所需的乳液濃縮液可在電爐上經(jīng)簡(jiǎn)單的手工攪拌以實(shí)驗(yàn)室規(guī)模制備。此處的乳液濃縮液包括10-70重量％，優(yōu)選20-50重量％的水，由此具有30-90％，優(yōu)選50-80％的濃度。
本發(fā)明的乳液濃縮液通常通過(guò)在40-85℃的溫度下通過(guò)將水相逐步地?cái)嚢柽M(jìn)油相而制備，其中油相部分主要包含乳化劑混合物、油和防腐劑。芳香油通常在約40℃加入到乳液濃縮液中。它們通常被溶解以得到透明溶液。根據(jù)乳化劑混合物、油以及一定量防腐劑和任選的助劑和添加劑的組合，采用本發(fā)明的體系，在上述溫度范圍內(nèi)的某一部分溫度下，特別是在50-65℃的溫度范圍內(nèi)，觀察到透明或?qū)嶋H上透明的微乳液狀相。
這些乳液濃縮液在泠卻(相分離)時(shí)不具有貯存穩(wěn)定性，因此最遲必須在微乳液狀態(tài)的溫度下限進(jìn)行稀釋。就此而論，有利的是通過(guò)將其攪拌進(jìn)入初始水進(jìn)料中從而稀釋乳液濃縮液，其中水的溫度應(yīng)當(dāng)比微乳液狀態(tài)的溫度下限低不超過(guò)15℃。所述乳液濃縮液優(yōu)選通過(guò)將其攪拌進(jìn)入20-50℃的初始進(jìn)料水相而得到稀釋。
在這方面，存在一種明顯的趨勢(shì)，即只有哪些作為乳液濃縮液能夠在升溫下形成透明-澄清或?qū)嵸|(zhì)上透明的微乳液狀相的乳液才能夠以精細(xì)分散的形式被制備出來(lái)并因此具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性。
由于過(guò)度粗糙的分散度，在40-60℃具有乳狀渾濁外觀的乳液在稀釋到使用濃度后，儲(chǔ)存時(shí)不再具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性，因此這些乳液被歸于本發(fā)明范圍之外。
對(duì)于本發(fā)明目的，長(zhǎng)期穩(wěn)定性指的是乳液可在室溫(25℃)下儲(chǔ)存3個(gè)月，和在40℃下儲(chǔ)存約1個(gè)月，而沒(méi)有出現(xiàn)可識(shí)別的或值得注意的相分離。
本發(fā)明由此進(jìn)一步提供了在50-60℃溫度范圍內(nèi)基本上透明的濃縮液，其包含30-90重量％，特別優(yōu)選50-80重量％的油相(其中油相主要包含油組分、乳化劑組分和防腐劑)，和加至100重量％的水相，其中濃縮液中基本上不含有PEG。
本發(fā)明還提供了根據(jù)本發(fā)明的乳液用于生產(chǎn)化妝用制劑、皮膚學(xué)制劑或藥物制劑的應(yīng)用。特別是首要作為生產(chǎn)濕巾，尤其是用于護(hù)理和清潔皮膚的化妝用濕巾的浸漬溶液的用途。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了所述乳液生產(chǎn)用于皮膚和皮膚附屬物的化妝用清潔和護(hù)理制劑的用途。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了所述乳液用于生產(chǎn)防曬配制品和自曬黑制劑的用途，其中優(yōu)選含有二羥基丙酮或赤蘚酮糖。特別是首要作為生產(chǎn)用于防曬和自曬黑應(yīng)用的化妝用濕巾的浸漬溶液的用途。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了所述乳液用于生產(chǎn)硬表面清潔和護(hù)理組合物的用途。特別是首要作為生產(chǎn)硬表面護(hù)理和清潔用濕巾的浸漬溶液的用途。
實(shí)施例以下實(shí)例乳液用于詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的主題，然而并不限于這些實(shí)例。
所有實(shí)例中濃度以重量百分比給出。
在所有使用實(shí)例中，在將乳液濃縮液用水稀釋之前在40-45℃將芳香油加入到乳液濃縮液中。
乳液1-5乳液1-5具體表示W(wǎng)O-A-02/056841中所述的聚甘油-2二多羥基硬脂酸酯和月桂基葡糖苷的乳化劑組合與濕巾防腐作用所需量的對(duì)羥基苯甲酸烷基酯和苯氧乙醇(Phenonip)(苯氧乙醇、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、對(duì)羥基苯甲酸異丁酯)在一起不能產(chǎn)生穩(wěn)定的浸漬乳液。與此對(duì)照，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明乳化劑組合可以成功地實(shí)現(xiàn)該目標(biāo)。
為了更好地理解，除了由其制備的浸漬乳液之外，還顯示了在生產(chǎn)過(guò)程中作為中間產(chǎn)品而得到的乳液濃縮液。
能夠看出，即便是在乳液濃縮液制備期間，也可能看出是否可以配制出最終穩(wěn)定的浸漬乳液。如果不能得到非常精細(xì)分散的微乳液狀(ME-狀)乳液濃縮液，則也不可能通過(guò)稀釋由其制備穩(wěn)定的浸漬乳液。
乳液中使用的甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯相當(dāng)于市售產(chǎn)品TEGOCare PS(Degussa)。
所用的聚甘油-4月桂酸酯通過(guò)平均縮合度為4的聚甘油和月桂酸的反應(yīng)制備。聚甘油的平均酯化度為15％。
下表中所示的浸漬乳液通過(guò)稀釋上表中表征的乳液濃縮液制備(1由1a制備，2由2a制備，等等)?？梢钥闯?，浸漬乳液1和2以及3、4和5在每種情況下相同。然而，它們是通過(guò)不同的乳液濃縮液制備的。
能夠看出，使用聚甘油-2二多羥基硬脂酸酯和月桂基葡糖苷的組合不能得到微乳液狀乳液濃縮液，然而當(dāng)使用本發(fā)明的乳化劑組合時(shí)可以毫無(wú)問(wèn)題地得到。
因此，使用該乳化劑組合也不能與所需量的防腐劑Phenonip制備出具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性的浸漬乳液。
乳液6-9使用乳液6-9可以表明借助于本發(fā)明的乳化劑組合(其也用于實(shí)施例3、4和5)，本發(fā)明的精細(xì)分散、低粘度浸漬乳液還可使用多種其它油類(lèi)制備。同樣在這種情況下，通過(guò)簡(jiǎn)單稀釋微乳液狀乳液濃縮液進(jìn)行配制(在約40℃下使用約25℃的熱水)。無(wú)須其它添加劑，所得低粘度浸漬乳液具有長(zhǎng)達(dá)數(shù)月的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
乳液10-13乳液10-13顯示了也可用于生產(chǎn)低粘度、精細(xì)分散水包油型乳液的其它聚甘油偏酯。在這些實(shí)施例中，僅僅給出了浸漬乳液的組合物。類(lèi)似于實(shí)例1-9進(jìn)行配制，使用50-80℃的溫度下的微乳液狀乳液濃縮液，隨后用水稀釋。
*在這些實(shí)施例中使用的聚甘油-3/4/6月桂酸酯都具有20％的聚甘油酯化度。
乳液14-17使用乳液14-17，表明不同的聚甘油偏酯和各種基于碳水化合物的乳化劑都可用于制備根據(jù)本發(fā)明的浸漬乳液。
類(lèi)似于實(shí)例1-13進(jìn)行配制，其中使用50-80℃的溫度下的微乳液狀乳液濃縮液，隨后用水稀釋。
鯨蠟硬脂醇葡糖苷為市售產(chǎn)品TEGOCare CG 90(Degussa)，脫水山梨醇單油酸酯為市售產(chǎn)品TEGOSMOV(Degussa)，聚甘油-4癸酸酯為T(mén)EGOSOFTPC 41(Degussa)，聚甘油-3油酸酯為ISOLANGO33(Degussa)。
權(quán)利要求
1.一種水包油型乳液，其包含具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸的非碳水化合物多元醇偏酯(乳化劑組分A)和基于碳水化合物的乳化劑(乳化劑組分B)的乳化劑組合、一種或多種油、基于乳化劑組分A和B的總量至少10重量％的防腐劑。
2.一種不含PEG的水包油型乳液，其包含具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂肪酸的非碳水化合物多元醇偏酯(乳化劑組分A)和基于碳水化合物的乳化劑(乳化劑組分B)的乳化劑組合、一種或多種油以及防腐劑。
3.權(quán)利要求1或2的水包油型乳液，其包含基于乳化劑組分A和B的總量20-75重量％的防腐劑。
4.權(quán)利要求1-3中任一所述的水包油型乳液，其還包含共乳化劑和常用的助劑和添加劑。
5.權(quán)利要求1-4中任一所述的水包油型乳液，其中乳化劑組分A全部或部分為聚甘油偏酯，所述聚甘油偏酯可通過(guò)聚甘油與具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸反應(yīng)而得到。
6.權(quán)利要求5所述的水包油型乳液，其中所用的聚甘油混合物的平均縮合度為2-10，尤其是2-8，并且特別是3-6。
7.權(quán)利要求5或6所述的水包油型乳液，其中基于多元醇的初始羥基，此處使用的聚甘油混合物的酯化度為5-70％，特別為10-30％。
8.權(quán)利要求1-7中任一所述的水包油型乳液，其中乳化劑組分A完全或部分由具有6-22個(gè)碳原子的不飽和和飽和脂肪酸的脫水山梨醇單酯和/或二酯形成。
9.權(quán)利要求8所述的水包油型乳液，其中除了一種或多種聚甘油偏酯外，基于乳化劑組分A的總量乳化劑組分A中還包含不超過(guò)50重量％的脫水山梨醇酯。
10.權(quán)利要求1-9中任一所述的水包油型乳液，其中一種或多種不同的乳化劑組分B選自以下組中i)單糖和/或多糖與一種或多種具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸的酯，ii)單糖或多糖與具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪醇的糖苷，iii)另外用具有1-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪醇醚化的糖苷，iv)單糖或多糖與具有1-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪醇和一種或多種具有1-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸的糖苷酯。
11.權(quán)利要求1-10中任一所述的水包油型乳液，其中烷基多糖苷平均包括1-5個(gè)糖單元，特別包括1.1-2個(gè)糖單元。
12.權(quán)利要求1-11中任一所述的水包油型乳液，其中乳化劑組分A和B使用的重量比是9∶1-1∶9，特別是8∶2-2∶8，非常特別是7∶3-3∶7。
13.權(quán)利要求1-12中任一所述的水包油型乳液，其中基于待乳化的油的總量，使用的乳化劑組分A+B的總量在15-70重量％、優(yōu)選25-55重量％、特別優(yōu)選30-50重量％的范圍內(nèi)。
14.權(quán)利要求1-13中任一所述的水包油型乳液，其中油相(乳化劑+油類(lèi))的總量在1-25重量％，特別在1.5-10重量％，非常特別在2-6重量％的范圍內(nèi)。
15.權(quán)利要求1-14中任一所述的水包油型乳液，其中所用的防腐劑包括對(duì)羥基苯甲酸烷基酯和苯氧乙醇的混合物。
16.一種制備權(quán)利要求1-15中任一所述的精細(xì)分散、低粘度水包油型乳液的方法，其中首先在高溫下制備乳液濃縮液，然后用水稀釋。
17.權(quán)利要求16所述的方法，其中首先在40-85℃的溫度下制備30-90％濃度的透明乳液濃縮液。
18.權(quán)利要求16或17所述的方法，其中將所述乳液濃縮液攪拌進(jìn)入20-50℃的初始進(jìn)料水相中。
19.一種在50-65℃的溫度范圍內(nèi)基本上透明的濃縮液，其包含30-90重量％、特別優(yōu)選50-80重量％的油相和加至100重量％的水相，其中所述油相主要由油組分、乳化劑組分和防腐劑組成，并且所述濃縮液中基本上不含有PEG。
20.一種在50-65℃的溫度范圍內(nèi)基本上不含PEG的、透明的濃縮液，其包含30-90重量％的由具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸的非碳水化合物多元醇偏酯(乳化劑組分A)和基于碳水化合物的乳化劑(乳化劑組分B)組成的不含PEG的乳化劑組合，一種或多種油，以及防腐劑。
21.權(quán)利要求19或20所述的濃縮液，其包含15-70重量％的乳化劑組合。
22.權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的水包油型乳液用于生產(chǎn)化妝用制劑、皮膚學(xué)制劑或藥物制劑的用途，特別是用于生產(chǎn)濕的用途。
23.權(quán)利要求22所述的用途中用于生產(chǎn)護(hù)理和清潔用化妝濕巾的用途。
24.權(quán)利要求22所述的用途中用于生產(chǎn)用于皮膚和皮膚附屬物的化妝用清潔和護(hù)理制劑的用途。
25.權(quán)利要求22所述的用途中用于生產(chǎn)防曬配制品和自曬黑制劑的用途。
26.權(quán)利要求22所述的用途中用于生產(chǎn)用于硬表面的清潔和護(hù)理的組合物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有長(zhǎng)期穩(wěn)定性的低粘度、精細(xì)分散的水包油型乳液，其包含由具有6－22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂肪酸的非碳水化合物多元醇偏酯(乳化劑組分A)和基于碳水化合物的乳化劑(乳化劑組分B)組成的乳化劑組合、一種或多種油類(lèi)、和防腐劑。本發(fā)明還涉及由濃縮液制備所述乳液及相應(yīng)的濃縮液，并且涉及本發(fā)明乳液在生產(chǎn)化妝品、皮膚或藥物制劑中的應(yīng)用，特別是用于生產(chǎn)用于濕巾的浸漬乳液的應(yīng)用。
文檔編號(hào)A61K8/06GK1853602SQ20061005949
公開(kāi)日2006年11月1日 申請(qǐng)日期2006年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月11日
發(fā)明者彼得拉·阿萊弗, 彼得·海邁爾, 于爾根·邁爾, 加布里埃萊·波拉克 申請(qǐng)人:戈?duì)柕率┟滋赜邢薰?br>