專利名稱：：可氧化劑的保護(hù)的制作方法可氧化劑的保護(hù)本發(fā)明涉及膠嚢化(encapsulation)形式的某些抗氧化劑的用途，尤其是用于保護(hù)和穩(wěn)定化妝品制劑或藥物制劑中的活性成分的用途。通過與活化劑共膠嚢化到一起可最有效地實現(xiàn)所述保護(hù)。本發(fā)明還涉及相應(yīng)的化妝品組合物或藥物組合物，以及制備用于治療自由基導(dǎo)致的損害(radicalinducedimpairment;K列長口炎癥或變態(tài)反應(yīng)病癥、月交原、才員4另(collagenDamage)、DNA-損傷或再灌注-損傷的藥品或制劑中的用途(用于抗老化)。WO00/25731和WO03/103622中已經(jīng)提出了某些酚類抗氧化劑或氨基化合物用于穩(wěn)定化妝品制劑或家用制劑的用途。IPCOM000130489D(參見例如https:〃priorart.ip.com/viewPub.isp)尤其提出使用這種抗氧化劑用于保護(hù)制劑中對氧敏感的組分。
發(fā)明內(nèi)容現(xiàn)在，發(fā)現(xiàn)某些抗氧化劑當(dāng)以膠嚢化形式包含在化妝品制劑或藥物制劑中時是特別有用的。這些抗氧化劑，選自碳或酯/酰胺橋連的受阻酚、受阻酚的內(nèi)酯、空間位阻的氧基胺(oxylamine)和空間位阻的羥胺，尤其適合于保護(hù)其它活性成分，例如可氧化的天然物質(zhì)或活性成分例如維生素、植物提取物、香料等，不受例如由于光、氧和/或熱導(dǎo)致的過早降解或水解，當(dāng)將這些抗氧化劑與活性成分膠嚢化在一起(共膠嚢化)時尤其是這樣。制劑可為純化妝品制劑，或利用活性成分以及抗氧化劑的藥理學(xué)優(yōu)勢(pharmacologicaladvantage)的制劑。制劑通常包括至少一個磷脂相和至少一個水相，優(yōu)選是孩爻乳液(microemulsion)、孩吏分散體(microdispersion)或者尤其是納米乳'液(nanoemulsion)或納米分散體(nanodispersion)的形式。本發(fā)明的抗氧化劑還在體外測定和針對志愿受試者的體內(nèi)測定時顯示出在細(xì)胞和酶中的顯著自由基清除和抗炎作用，同時顯示出良好的皮膚和細(xì)胞相容性。US-4698360中已經(jīng)詳細(xì)描述了自由基對動物和人類有機體的損傷，本發(fā)明的抗氧化劑可防止這種損傷。使用抗氧化劑對保護(hù)維生素例如維生素A、維生素E或維生素C或其修飾的形式而言是最有利的。具體實施例方式受阻酚(hinderedphenoles)是一類抗氧化劑，其包括活性芳族化合物，所述活性芳族化合物在芳環(huán)上含有至少一個羥基取代基和在所述羥基取代基的鄰位上含有一個或兩個另外的脂肪族或芳族取代基，常常是烷基例如甲基或異丙基或叔丁基或叔戊基。碳橋連的受阻酚(carbonbridgedhinderedphenoles)含有至少一個碳橋連基團(tuán)，酯橋連的受阻酚(esterbridgedhinderedphenoles)含有至少一個酯(-COO-或-OCO-)橋連基團(tuán)，酰胺橋連的受阻酚(amidebridgedhinderedphenoles)含有至少一個酰胺(-CONR-或-NRCO-,其中R常常為碳?xì)埢驓?橋連基團(tuán)。橋連基團(tuán)或者將2個或更多個酚部分連接到一起形成單個化合物，或者將一個酚部分與錨定基團(tuán)(anchorgroup)(例如烷基鏈或芳族環(huán))連接。在受阻酚的內(nèi)酯(lactonesofhinderedphenoles)中，(酚)羥基取代基已經(jīng)被酯化，形成了稠環(huán)(annealedring)。空間位阻的氧基胺(stericallyhinderedoxylamines)和空間位阻的輕胺(stericallyhinderedhydroxylamines)都是含有2個在oc位支化的殘基的叔胺；作為第三個殘基，氧基胺含有氧原子(此處為自由基)，所述羥胺含有羥基。合適的抗氧化劑包括式(1)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage16</formula>的化合物；和/或式(2)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage16</formula>的化合物；和/或(3)下式的受阻的硝酰基化合物(hinderednitroxylcompound),受阻的羥胺化合物、受阻的羥胺鹽化合物<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，在上式中，Gi是氛;C廣C22貌基;C廣C22坑疏基;C2畫C22坑石充基貌基;C5畫C7環(huán)坑基;苯基；CVC9苯基烷基；或S03M;G2是d-C22烷基；CVC7環(huán)垸基；苯基；或(:7-(:9苯基烷基；q是-CmH2m-;-(h-;-CmH2m-NH;式(la)或(lb)的基團(tuán)，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage17</formula>T是-CnH2n-;-(CH2)n-0-CH2-;亞苯基；-cnh2n—nh—U—;或式(lc)的基團(tuán)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage17</formula>V是畫O-;或-NH-;a是0;1;或2;b、c和d和g各自獨立地為0;或1;e是1-4的整數(shù)；f是l-3的整數(shù)；和m、n和p各自獨立地為l-3的整數(shù)；q是0或1-3的整數(shù)；如果e:l,或者在式(3)中，那么G3為氫；C廣C22烷基；Cs-C7環(huán)烷基；d-C22烷碌u基；C2-C22烷石克基烷基；C2-C18烯基；C廣ds苯基烷基；M;S03M;式(ld)、(le)或(lf)的基團(tuán)(ld)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>;(le)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>或(1f)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>或者G3為被OH和/或CrC22烷酰氧基取代的丙基；M為堿金屬；銨；H;如果e=2，那么G3是直接鍵；-CH2-;<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>;或-S-;或G3是被OH或C2-C22烷酰氧基取代的丙基;如果e=3，那么G3是式(lg)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>；<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(lh)；<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(li)、<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(lk)或<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>的基團(tuán)；如果e=4，那么G3是<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>；G4和Gs各自獨立地為氫；或d-C22烷基；Aj和A2獨立地為具有1-4個碳原子的烷基，或一起形成為五亞甲基(pentamethylene)，Zj和Z2都為曱基，或者Zt和Z2—起形成連接部分，所述連接部分可額外地被酯基、醚基、羥基、氧代(oxo)、氰醇基(cyanohyrin)、酰氨基、氨基、羧基或尿烷基(urethanegroup)取代，h為正電荷數(shù)，和j為負(fù)電荷數(shù)，X為無機或有機陰離子，以及其中陽離子h的總電荷等于陰離子j的總電荷。式1的化合物(其中e為l)常常含有間隔基團(tuán)Q和(CO)-V，其對應(yīng)于條件b-c-l。也有用的是式(16)、(18)、(20)、(21)、(22)、(23)的化合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage19</formula>已經(jīng)發(fā)現(xiàn)膠嚢化提高抗氧化劑的作用，當(dāng)形成小粒子(例如所負(fù)載的粒子的尺寸為納米級范圍，即直徑低于300nm或者甚至是低于100或50nm，參見下文)時尤其是這樣。本發(fā)明的化合物可單獨使用，或者作為相互的混合物和/或與另外的組分的混合物使用，所述另外的組分例如下文中所述的那些。因此本發(fā)明包括保護(hù)化妝品制劑或藥物制劑中的活性成分不受由于光、氧和/或熱導(dǎo)致的過早降解的方法，其特征在于膠嚢化至少一種抗氧化劑，尤其是將至少一種抗氧化劑與活性成分膠嚢化到一起。所述活性成分常常選自可氧化的天然物質(zhì)、維生素、植物提取物、香料，尤其是維生素A、維生素C、維生素E。雖然已經(jīng)開發(fā)了一些維生素的經(jīng)穩(wěn)定的形式(后文中稱為"修飾的形式"),例如維生素酯或維生素酯鹽例如維生素A棕櫚酸酯、維生素C磷酸鎂(vitamCmagnesiumphosphate)(抗壞血酸2-石舞酸鎮(zhèn)鹽(ascorbyl2-phosphatemagnesiumsalt))、抗壞血酸2-辨酸6-棕櫚酸鈉(sodiumascorbyl2-phosphate6-palmitate)、維生素E乙酸酯，仍然需要改善對所述游離物質(zhì)以及這些修飾的形式的穩(wěn)定化，這可有利地通過本發(fā)明起到效果。根據(jù)本發(fā)明要穩(wěn)定化的活性成分還包括生育酚(a、P、y、5異構(gòu)體)及其與式(1)或(2)酸形成的酯H(CH2)n(CHR)COOH(1)CH3(CH2)mCH=CH(CH2)nCOOH(2)其中R是氫原子或OH基，m、n是0-22的整數(shù)，其中m+n之和最大為22;-生育三烯酚(a、(3、y、5異構(gòu)體)，其含有一個不飽和的脂肪鏈，及其與酸形成的酯；-抗壞血酸及其與酸例如磷酸的酯，以及鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽和鎂鹽，四異棕櫚酸抗壞血酸酯(AscorbylTetraisopalmitate)，以及與吡咯烷酮羧酸形成的酯和與式(3)或(4)酸形成的酯H(CH2)n(CHR)COOH(3)CH3(CH2)mCH=CH(CH2)nCOOH(4)其中R為氫原子或OH基，m、n為0-20的整凄史，其中m+n之和最大為21;-類視黃醇，包括所有具有維生素A在皮膚中的生物活性的天然和/或合成維生素A類似物或視黃醛樣化合物以及這類化合物的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體。優(yōu)選的化合物為視黃醛、視黃醇酯(例如，視黃醛的C2-C22烷基酯(飽和或不飽和烷基鏈)，包括棕櫚酸視黃酯、乙酸視黃酯、丙酸視黃酯)、視黃醛、和/或視黃酸(包括所有反式視黃酸和/或13-順式-視黃酸)或衍生物。其它用于本發(fā)明中的類視黃醇描述于美國專利No4,677,120，Jun.30，1987授權(quán)給Parish等;4,885,311,Dec.5,1989授權(quán)給Parish等；5,049,584,Sep.17,1991授權(quán)給Purcell等；5,124,356,Jun.23,1992授權(quán)給Purcell等。其它適宜的類視黃醇是生育酚視黃酸酯[視黃酸的生育酚酯(反式或順式)]、阿達(dá)帕林(adapalene)[6_(3-(l-金剛烷基)4-曱氧苯基)-t萘酸]和他扎羅汀(6-[2-(4,4-二曱基硫代色滿-6-基)-乙炔基]煙酸乙酯)；一類胡蘿卜素如a-，卩-,y-,和5-胡蘿卜素、葉黃素(lutein)、胡蘿卜醇(xanthophylls)、玉蜀黍黃素、堇黃素、隱黃素、巖藻黃質(zhì)(fUkoxanthine)、百合黃素(antheraxanthine)、番癡紅素、雙脫氬番茄黃素和四脫氬番茄紅素類胡蘿卜素-酶抗氧化劑，如谷胱甘肽過氧化物酶、過氧化氫酶、超氧物歧化酶；-泛醌和艾地苯醌(羥癸基泛醌)、泛醇及其衍生物；-硫辛酸及其衍生物如a-硫辛酸；-蕓香亭酸及其衍生物如a-葡糖基蘆丁、水溶性類黃酮、,丁水合物(維生素P);-植物提取物如白茶和綠茶提取物、菊苣葉提取物(Cichoriumintubybus)、西番蓮提取物(粉色西番蓮)、Aspalathuslinearis提取物、迷迭香提取物、4風(fēng)樹(AceraceaeMapletree)或櫻桃樹(RosaceaeCherrytree)的紅葉提取物、姜黃L(類姜黃色素活性成分)、Leontopodiumalpinum提取物、Emblicaofficinalis(油柑)樹提取物；-酚酸如咖啡酸、3,4-二羥苯乙酸、3，4-二羥苯曱酸；-黃酮類和多酚，如黃烷酮，選自未取代的黃烷酮、單取代的黃烷酮、以及它們的混合物；查耳酮，選自未取代查耳酮、單取代的查耳酮、二取代的查耳酮、三取代的查耳酮、以及它們的混合物；黃酮，選自未取代黃酮、單取代黃酮、二取代的黃酮、以及它們的混合物；一種或多種異黃酮；香豆素，選自未取代的香豆素、單取代的香豆素、二取代的香豆素、以及它們的混合物；黃酮醇、花色素苷、兒茶素、原花色素(葡萄籽提取物)。還可以使用廣泛公開于美國專利5,686,082和5,686,367中的黃酮類；-綠原酸和阿魏酸。本發(fā)明的組合物，例如含有式(l)、(2)和/或(3)的抗氧化劑以及任選的另外的活性成分例如維生素的那些，可用于治療發(fā)炎和變態(tài)反應(yīng)性疾病(例如文獻(xiàn)Skaperetal.，F(xiàn)reeRadicalBiologyandMedicine22，669-78(1997)中所述的那些)，以及用于治療涉及細(xì)胞增殖紊亂的疾病。它們優(yōu)選用于局部治療自由基導(dǎo)致的不良反應(yīng)例如炎癥和變態(tài)反應(yīng)病癥、膠原損傷、再灌注損傷、DNA-損傷；尤其是用于皮膚治療(skintreatment)。體外測定顯示，本發(fā)明的組合物抑制作為炎癥的重要因子的各種調(diào)節(jié)齊寸(mediator)的形成。受阻的硝?；?、羥胺和羥胺鹽化合物(3)為例如IPCOM000130489D中所述的式A至EE和八*至￡￡*。CrC22烷基是直鏈的或支化的烷基基團(tuán)，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基或叔戊基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基或二十烷基。CrC22烷硫基是直鏈的或支化的烷硫基，例如曱硫基、乙硫基、正丙基硫基、異丙基硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁基硫基、戊基硫基、庚基硫基、辛基疏基、異辛基硫基、壬基硫基、癸基疏基、十一烷硫基、十二烷硫基、十四烷硫基、十五烷硫基、十六烷硫基、十七烷硫基、十八烷疏基或二十烷碌b基。C2-C22烷硫基烷基是如上所述的烷硫基經(jīng)由硫原子與烷基相連所得的基團(tuán)，其中整個基團(tuán)含有2-22個碳原子。C2-C!8烯基為例如烯丙基、曱基烯丙基、異丙烯基、2-丁烯、3-丁烯、異丁烯、正戊-2,4-二烯基、3-曱基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、異十二烯、正十二-2-烯基或正-十八-4-烯基。Cs-C7環(huán)烷基是環(huán)戊基、環(huán)庚基，或者優(yōu)選為環(huán)己基。CVC9苯基烷基包括苯基丙基(例如枯基)、苯基乙基，以及優(yōu)選為芐基。M作為堿金屬常常為Li、Na、K、Cs。本發(fā)明式有用的(1)和(2)的化合物包括表1中所列的那些:_表1:<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表1:<table>complextableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表1:<table>complextableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>最優(yōu)選的抗氧化劑是化合物30(在以下的實施例中稱為A06)和31(在以下的實施例中稱為A07)。有用的受阻胺化合物(3)包括IPCOM000130489D中提及的那些；優(yōu)選的式(3)的受阻的硝酰基、羥胺和羥胺鹽化合物選自1-氧基-2,2，6,6-四曱基-4-羥基哌啶；l-羥基-2，2，6，6-四曱基-4-羥基哌啶；l-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-羥基哌啶鐵氯化物；l-羥基-2,2,6，6-四曱基-4-羥基哌啶鎗乙酸鹽；1-羥基-2，2,6，6-四曱基-4-羥基哌，定総硫酸氫鹽；l-羥基-2，2,6,6-四曱基-4-羥基哌啶鐺檸檬酸鹽；二(l-羥基-2，2，6，6-四曱基-4-羥基哌啶鑰)檸檬酸鹽；三(l-羥基-2,2,6,6漏四曱基-4-羥基哌啶鎗)檸檬酸鹽；四(l-羥基-2,2，6,6-四曱基-4-羥基哌啶鎗)乙二胺四乙酸鹽；四(l-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-乙酰胺基哌啶鐵)乙二胺四乙酸鹽；四(l-羥基-2，2,6,6-四曱基-4-氧代哌啶鑰)乙二胺四乙酸鹽；五(l-羥基-2，2，6，6-四曱基-4-羥基哌啶鑰)二亞乙基三胺五乙酸鹽；五(l-羥基-2,2,6，6-四曱基_4-乙酰胺基哌啶総)二亞乙基三胺五乙酸鹽；和五(l-羥基-2，2，6，6-四曱基-4-氧哌啶総)二亞乙基三胺五乙酸鹽。例如，式(3)的化合物為羥胺鹽，七選自l-羥基-2,2，6，6-四曱基-4-羥基哌啶鐵檸檬酸鹽；二(l-羥基-2，2,6,6-四曱基_4-羥基哌啶総)檸檬酸鹽；三(l-羥基-2，2,6,6-四曱基-4-羥基哌咬鑰)檸檬酸鹽；l-羥基-2，2，6,6-四曱基-4-羥基哌啶鐵DTPA;二(l-羥基-2，2,6,6-四曱基-4-羥基p底咬鎗)DTPA;三(l-羥基-2,2，6,6-四曱基4-羥基哌啶鑰)DTPA;四(l-羥基-2,2,6，6-四曱基-4-羥基哌啶鐵)DTPA;五(l-羥基-2,2，6，6-四曱基-4-幾基哌啶鎗)DTPA;l-羥基-2，2,6，6-四曱基-4-羥基哌啶鎗EDTA;二(1-羥基-2，2，6，6-四曱基-4-羥基哌啶鎿)EDTA;三(l-羥基-2，2，6,6-四曱基-4-羥基哌啶鑰)EDTA;四(l-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-羥基哌啶鐵)EDTA;1-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-氧代-哌啶総檸檬酸鹽；二(l-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-氧代-哌啶鎗)檸檬酸鹽；三(l-羥基-2,2,6，6-四曱基-4-氧代-哌啶総)檸檬酸鹽；1-羥基-2，2,6，6-四甲基-4-氧代-哌啶総DTPA;二(l-羥基-2,2,6，6-四甲基-4-氧代-哌啶鎗)DTPA;三(l-羥基-2,2,6，6-四曱基-4-氧代-哌啶鎗)DTPA;四(1-羥基-2，2，6,6-四曱基-4-氧代-哌啶鎗)DTPA;五(l-羥基-2，2，6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎗)DTPA;l-羥基-2，2，6，6-四曱基-4-氧代-哌啶総EDTA;二(1-羥基-2，2,6,6-四曱基-4-氧代-哌啶鐵)EDTA;三(l-羥基-2，2，6,6-四曱基-4-氧代-哌啶鐵)EDTA;四(l-羥基-2,2,6，6-四曱基-4-氧代-哌啶総)EDTA;1-輕基-2，2,6，6-四曱基_4-乙酰胺基哌啶総檸檬酸鹽；二(1-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-乙酰胺基哌啶総)檸檬酸鹽；三(l-羥基-2,2,6，6-四曱基-4-乙酰胺基哌啶鑰)檸檬酸鹽；1-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-乙酰胺基哌啶鎗DTPA;二(l-羥基-2，2，6,6-四曱基-4曙乙酰胺基哌啶総)DTPA;三(l-羥基-2，2,6,6-四曱基-4-乙酰胺基哌啶鑰)DTPA;四(1-羥基-2，2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基派啶総)DTPA;五(1-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-乙酰胺基哌，定総)DTPA;1-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-乙酰胺基哌咬総EDTA;二(l-羥基-2,2,6，6-四曱基-4-乙酰胺基哌啶総)EDTA;三(l-羥基-2,2，6,6-四曱基-4-乙酰胺基哌啶総)EDTA;四(l-羥基-2,2，6,6-四甲基-4-羥基哌啶鎗)EDTA;l-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶鐺檸檬酸鹽；二(l-羥基-2，2,6，6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶鑰)檸檬酸鹽；三(l-羥基-2,2，6，6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶鑰)檸檬酸鹽；l-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶鎗DTPA;二(l-羥基-2，2,6，6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶総)DTPA;三(l-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶総)DTPA;四(l-羥基-2，2，6,6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶鐵)DTPA;五(l-羥基-2,2,6,6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶鑰)DTPA;1-羥基-2，2,6,6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶総EDTA;二(l-羥基-2,2,6，6-四曱基-4-乙酰氧基旅p定鎗)EDTA;三(l-羥基-2，2，6，6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶鎗)EDTA和四(l隱羥基-2，2,6,6-四曱基-4-乙酰氧基哌啶総)EDTA。以上指定的抗衡離子為乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、羥基乙基亞乙基二胺三乙酸(HEDTA)、次氮基三乙酸(NTA)或二亞乙基三胺五亞曱基膦酸(DTPMPA)。G!和G2優(yōu)選各自獨立地為C廣ds烷基以及，尤其是，d-Cs烷基，特別是叔丁基。在優(yōu)選的式(1)或(2)的化合物中，G!位于G2的間位。G3最優(yōu)選為氫；C!-C22烷基；S03M;被OH和/或C2-C22烷酰氧基取代的丙基；直接鍵；-CH2-;—iH—(Chgq-CH3;被OH或(32-(:22烷酰氧基取代的丙基；—s:s卞或一丄一。優(yōu)選的G4和G5獨立地為H或CrQ烷基，尤其是曱基。技術(shù)上特別感興趣的是式(l)的含有硫基的那些化合物，即其中G,和/或G3選自烷好u基、烷》?；榛?、-S-的那些。優(yōu)選使用式(l)和/或(2)的化合物，尤其是其中a為ljb、c、d、e、n、M、q、V都如上所定義；Q，當(dāng)存在時，為-CmH加-，以及優(yōu)選為亞甲基或亞乙基，T，當(dāng)存在時，為-C。H2n-或亞苯基；G3為氫；d-C22烷基；S03M;被OH和/或(:2《22烷酰氧基取代的丙基；或者G3為直接鍵；-CHr;—iH—(CH2)q-CH3;或者被OH或(32-(:22烷酰氧基取代的丙基；G4和Gs獨立地為H或CrQ烷基，特別是曱基；在它們中間最優(yōu)選的是式(1)的那些化合物或者式(2)的化合物，在式(l)中G3為S03M或被OH和/或C12-C22烷酰氧基取代的丙基；或G3為直接鍵；-CHr;—iH—(Chgq-CH3;或被OH或d2-C22烷酰氧基取代的亞苯基；或者G3為一i—;其中M為堿金屬，q為O或l;Q，當(dāng)存在時，為亞乙基，T，當(dāng)存在時，為對-亞苯基；或者其中e為1或2,G3為S03M;被OH和/或(32-(:22烷酰氧基取代的丙基；或者G3為直接鍵；-CHr;—iH—(CH2)q-CH3;或被OH和/或0:2-(322烷酰氧基取代的丙基；其中M為堿金屬，q為0或l。最優(yōu)選的式(3)的化合物具有以下結(jié)構(gòu)式其中G!和G2各自獨立地為d-Cs烷基，或者G，和G2特別地為2，6-二-叔丁a為1或2,尤其是l;和G3、Q、V、T、b、c、d和e具有式(l)中所述的意義，或者尤其是b為1，Q為亞乙基；c為1，V為O或NH;d為1，T為CH2或亞苯基；以及e為1,G3為H，Crds烷基例如曱基或Cn烷基，或者為S03Na;或e為4,G3為碳原子；或者b、c和d都為O,e為2，G3為亞甲基或l，l-亞乙基(ethylidene)。最優(yōu)選的化合物是式(l)的那些化合物，尤其是其中G,和G2為叔丁基;或為其酸加成鹽，特別是如上所定義的酸加成鹽特別感興趣的化合物(1)包括式(4)的那些化合物，和a為1。也優(yōu)選使用式(5)的化合物，(5)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中G,和G2各自獨立地為C,-Q烷基；q為-CmH2m-;或者-cmh2m—nh-;CH,G3為直接鍵；-O-;-S-;-CH2-;或—iH—a為1或2;m為1-5;和T與式(l)中的定義相同。式(l)的感興趣的化合物是那些化合物，其中<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage33</formula>Iq為亞乙基；或—ch—;G3為直接鍵。同樣優(yōu)選的是式(6)，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中q為-CmH2m-;T為-CnH2n-;Gj和G2各自獨立地為CrCs烷基；G3為式(lg)、(lh)、(li)或(lk)的基團(tuán)；m和n各自獨立地為1-3;a為1或2;和b和d各自獨立地為0或1。優(yōu)選使用的其它抗氧化劑對應(yīng)于式(5),(5)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中A為式(5a)的基團(tuán)，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage34</formula>(5a)G1，G2和G3各自獨立地為C廣C5烷基；和m為1-3。其它優(yōu)選的抗氧化劑是式(6)的那些，(6)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中B為式(6a)的基團(tuán)，(6a)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage34</formula>G1和G2各自獨立地為d-Cs烷基；V為-O-;或-NH-;a為1;或2;m為l-3;和n為0-3。許多本發(fā)明的抗氧化劑化合物，例如式(l)、(2)和(3)的那些，先前已經(jīng)知道其塑料和某些其它有機材料的抗氧化劑。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，它們可作為單獨的化合物使用或作為幾種單獨的化合物的混合物使用。一些本發(fā)明的抗氧化劑，主要是其中e為2、3(或尤其是4)的式(1)的那些以及式(2)的那些，同時具有高的抗氧化活性和組織/皮膚相容性，以及相當(dāng)?shù)偷乃苄浴@些化合物進(jìn)行膠嚢化，尤其是諸如下文所述的納米級粒子的形式能夠產(chǎn)生更多的優(yōu)點，使得這些化合物在最終制劑中的載量和活性與單純的添加(而不是膠嚢化)相比更高。因此，本發(fā)明的優(yōu)選主題是化妝品組合物或藥物組合物，其含有在脂質(zhì)粒子中膠嚢化的式(1)或式(2)的抗氧化劑，在式(1)中e為2、3或尤其是4。這些"親脂性的"抗氧化的代表性實例是以上所列的化合物7-15、17、19、23-27、29、31和33;其中最優(yōu)選的是化合物9、29，以及尤其是化合物31(在以下實施例中稱為A04、A05、A07)。這種組合物的一種形式為液體微乳液或微分散體，其含有在連續(xù)水相中的分散相，所述分散相為抗氧化劑負(fù)載的粒子。但是，該組合物也可為如下文進(jìn)一步所述的固態(tài)或半固態(tài)形式。也在下文中進(jìn)一步描述了優(yōu)選的這種組合物的膠嚢化和制備方法，及其性質(zhì)。本發(fā)明的抗氧化劑，例如式(l)、(2)、(3)的那些也可與其它組分結(jié)合在一起，所述其它組分尤其是共膠嚢化的可氧化的組分和/或親脂性組分例如IPCOM000130489D中所述的那些。也重要的是，例如在相應(yīng)的孩么乳液或樹:分散體的連續(xù)相中，以游離的形式伴隨使用更"親水的"、其中e為l的式(l)抗氧化劑(例如化合物A06)，或者式(3)抗氧化劑和/或另外的活性成分。除了載體之外，所述抗氧化劑組分、任選的另外的活性成分組分和任選的另外的組分的濃度范圍都通常為制品/組合物總重量的0.000lwt%-10wt%,最優(yōu)選為組合物總重量的0.0005-5wt%。如果存在活性成分，則制品/組合物中抗氧化劑活性成分的重量比通常為1:10至10:1,優(yōu)選為大于l:l，例如1:1至10:1。技術(shù)上特別感興趣的是這樣一種制品，其含有游離或修飾的形式的、其量至少為0.05wt%，例如0.05-1.0wt。/。，和0.05-2.0wt。/o的維生素例如維生素C,優(yōu)選相同量或更多的抗氧化劑，其中膠嚢化的抗氧化劑存在的量為制劑總重量的至少0.05wt%。根據(jù)本發(fā)明對于膠嚢化有用的其它種類的抗氧化劑包括中斷uv輻射滲入皮膚或毛發(fā)時引發(fā)的光化學(xué)反應(yīng)的組分。這類抗氧化劑的典型實例是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)以及它們的衍生物；咪唑(例如咪峻丙烯酸(urocanineacid))及其衍生物；肽，如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鵝肌肽)；類胡蘿卜素，胡蘿卜素烯類，番茄紅素以及它們的衍生物；綠原酸及其衍生物；硫辛酸(liponicacid)及其衍生物(例如二氬硫辛酸)；金硫葡萄糖(aurothioglycose)，丙基硫尿嗜咬及其它硫醇(例如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙?；趸?、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕櫚?；?、油基、亞油基(linoleyl)、膽甾醇基和甘油基酯)及其鹽；硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂酰酯，硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、類脂、核苷酸、核苷和鹽)；以及磺基亞胺(Sulfoximin)化合物，如丁硫氨酸磺基將(buthioninsulfoximine)、高半胱氛酸碌基將(homocysteinsulfoximine)、丁石克氨酸諷(buthioninsulfone)、五-、六-、七石危氛酸磺基將(penta畫，hexa隱,heptathioninsulfoximine);還有(金屬)螯合劑(例如羥基脂肪酸、棕櫚酸、植酸、乳鐵蛋白、殼聚糖及衍生物如膦酰曱基化殼聚糖)以及優(yōu)選公開于美國專利5，487，884;WO91/16035;WO91/16034的那些；羥酸(例如桿檬酸、乳酸、蘋果酸)，腐殖酸，膽汁酸，膽汁提取物，膽紅素，膽綠素，EDTA，EDDS，EGTA及其衍生物，不飽和脂肪酸及其衍生物(例如亞麻酸、亞油酸、油酸)，葉酸及其衍生物，泛醌和泛醇以及它們的衍生物，維生素C及其衍生物(例如抗壞血酰棕櫚酸酯、抗壞血酸基磷酸鎂、抗壞血酸基醋酸酯)，生育酚及其衍生物(例如醋酸維生素E)、維生素A及其衍生物(例如維生素A棕櫚酸酯)以及苯曱酸松酯的安息香樹脂，蕓香亭酸及其衍生物，糖基蕓香苷，阿魏酸，亞糠基葡糖醇，肌肽，丁基苯曱醇，丁基羥基苯曱醚，去曱二氫愈創(chuàng)木酸，三羥基丁酰苯，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，超氧物歧化酶，N-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰]對氨基苯磺酸(及其鹽，例如其二鈉鹽)，鋅及其衍生物(例如ZnO、ZnS04)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、均二苯乙烯(stilbene)及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反式均二苯乙烯氧化物)以及所述活性成分適合于本發(fā)明的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和類脂)。此外還可提及HALS("受阻胺光穩(wěn)定劑")化合物。另外的合成和天然的抗氧化劑列于例如WO00/25731中(參見例如結(jié)構(gòu)1-3(第2頁)、結(jié)構(gòu)4(第6頁)、結(jié)構(gòu)5-6(第7頁)和化合物7-33(第8-14頁)。局部施用的制劑還可含至少一種具有抗炎作用的另外成分作為活性成分，優(yōu)選為組合物的0.01°/0-10%、更優(yōu)選約0.5%-約5%，如-甾類消炎藥，包括但不限于皮質(zhì)激素，如氫化可的松及其衍生物；-非甾類抗炎藥，包括但不限于昔康、水楊酸鹽、乙酸衍生物、滅酸酯類、丙酸^f汙生物、吡唑類；-天然消炎藥包括但不限于，a-沒藥醇、尿嚢素、凍干,薈提取物、泛醇、樺木醇、甘草(Glycyrrhizaglabra)中的化合物包括氫琥珀酸甘草次酸、甘草酸、以及它們的衍生物(鹽及酯)如甘草酸鈉、甘草酸鉀、甘草酸銨；尿嚢毒酸，其堿性鹽以及堿土金屬鹽，乳香酸，其堿性鹽以及堿土金屬鹽，迷迭香酸(rosemaricacid)，其石咸性鹽以及i成土金屬鹽；多不々包和脂肪酸，如亞油酸(18:2n6)、a-亞麻酸(18:3n3)、y-亞麻酸(18:3n6)、十八碳四烯酸(octadekanetetraenic)(l8:4n3)、二高亞麻酸(20:3n6)、二十碳四烯酸(eikosantetraenic)(20:4n3)、花生四烯酸(20:4n6)、二十碳五烯酸(eikosanpentaenic)p0:5n3)酸及其與下述式(5)的醇形成的酉旨R"CH2V畫(CHOH)-(CH2)Jl2(5)其中R,和R2為氫原子或OH基團(tuán)，m、n為0-17的整數(shù)，其中m+n的和最大為21;植物甾醇類及其式(6)和(7)的聚乙氧基化衍生物，其中R為具有8-10個碳原子的異烷基或異鏈烯基，其中n為0-50的整數(shù)，尤其是菜油甾醇、(3-谷甾醇、豆甾醇、膽固醇、A-5-燕麥甾醇、A-7-燕麥甾醇、菜子甾醇、菠菜甾醇和墨角藻甾醇(fbkosterol)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage37</formula>所述化妝品組合物藥物組合物包括液體、半固體或固體制劑。液體組合物的實例是注射液、輸注劑(infusionsolution)、滴劑、噴霧劑、氣溶膠、乳劑、洗劑、混懸液、飲用溶液、可飲漱劑(drinkinggargles)和吸入劑。半固體組合物的實例是軟膏、乳膏(0/W乳液)、濃乳膏(richcream)(W/0乳液)、凝膠劑、洗劑、泡沫、糊劑、混懸液、ovula、硬膏劑(plasters),包括以經(jīng)皮系統(tǒng)如面罩(masks)、敷布(compresses)、護(hù)墊施用。固體組合物的實例是片劑、包衣片劑、膠嚢、顆粒劑、泡騰顆粒劑、泡騰片劑、錠劑、吮吸和咀嚼片、栓劑、植入劑、凍干物、吸附物或粉末。本發(fā)明的組合物也可用作食品添加劑或減肥食品(dietaryfood)或進(jìn)補食品(supplements)、功能食品(fUnctionalfood)、強化食品(enrichedfood)，或用于它們的制備。優(yōu)選液體或半固體制劑。包含本發(fā)明化合物的蓋侖制劑組合物將被理解為尤其指乳液、軟膏、凝膠劑、噴霧劑和粉末；例如乳膏、凝膠劑、洗劑、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蠟狀/脂肪組合物、棒狀(stick)制劑如唇紅或除臭劑、粉末或軟膏。所列舉的最終制劑可以多種包裝規(guī)格形式存在，例如-以液體制劑的形式如W/0、o/w、o/w/o、W/O/W或PIT乳液以及各種微乳劑，-以凝膠的形式，-以油狀物、乳膏、乳劑或洗劑的形式，-以粉末、漆、片劑或化妝品的形式，-以棒(stick)的形式，-以噴霧劑(含拋射氣體的噴霧劑或泵作用的噴霧劑)或氣溶膠的形式，-以泡沫劑的形式，或-以糊劑的形式，幾種微粒(particulate)制劑，特別是護(hù)膚輸送系統(tǒng)有A]納米乳液(Nanoemulsions)和納米粒(nanoparticles)主要以卵磷月旨或分餾磷脂為基礎(chǔ)，尤其是粒度范圍為20nm-50nm的納米乳液，以單層膜為代表，包括Nanotopes(脂質(zhì)核被由磷脂和輔助表面活性成分組成的膜包圍；穩(wěn)定的和小尺寸的顆粒(小于脂質(zhì)體)，由于伸長的卵磷脂分子之間的輔助表面活性成分的插入(intercalation))和Nanosomes;-粒度范圍為100nm-300nm的納米粒，以雙層膜為代表；例如，脂質(zhì)體，即包含包圍水核心和形成一個或幾個同心雙層的兩親脂質(zhì)(主要是磷脂)的球形小嚢泡；小單層脂質(zhì)體(SUV)、大單層脂質(zhì)體(LUV)、大多層脂質(zhì)體(MLV)或多嚢泡(multivesicullar)脂質(zhì)體(MVV))。對于接觸皮膚的乳液粒子，納米乳液或納米分散體形成大的表面/體積比。因此，更多的活性成分在乳液和皮膚之間的表面-表面相互作用時接觸皮膚。例如可將本發(fā)明的組分加入到所述雙層中、加入到含水核中或分散到雙層和含水核中。例如，本發(fā)明的組分可摻入雙層中、水核心中或散布于兩者中。B]粒徑〉l^im的微嚢，以基質(zhì)或包嚢層為基礎(chǔ)(以含活性成分的芯材為基礎(chǔ)的球形系統(tǒng)；然后核被一個或幾個包衣層或殼包圍)。用于形成那些微嚢的聚合物包括天然樹膠、纖維素成分、聚糖、合成聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺、聚乙烯醇(PVA)、類脂、無機物(硅酸鹽/粘土)、高分子量的蛋白如明膠、白蛋白等。實例包括尼龍微多孔球(ElfAtochem的Orgasol系列)、礦物填料如通過雙功能復(fù)蓋層表面處理的絹云母(在活性脂肪酸衍生物和絹云母水溶液之間的反應(yīng))；Glycospheres(基于改性淀粉的核和基于脂肪酸和極性類脂的外類脂膜)；碳納米管；硅質(zhì)殼，由硅酸鹽制成，用于非水的和固體封端的產(chǎn)品如棒、干粉等。C]基質(zhì)顆粒體系，其在均勻的核基質(zhì)內(nèi)俘獲活性成分；實例-僅基于固體脂質(zhì)的固體脂質(zhì)納米粒(SLN)技術(shù)；-由固體脂質(zhì)和液體脂質(zhì)的混合物(典型的粒徑直徑在80nm-1|im的范圍之內(nèi))制成的納米結(jié)構(gòu)脂質(zhì)載體(NLC);-納米球(例如US-6491卯2),以固體疏水性和高陽離子性納米球(典型的粒度范圍為10nm-l(im)為代表，且以用高陽離子性或生物粘附層包衣的固體疏水性基質(zhì)為基礎(chǔ)。D]多壁(Multi-walled)輸送系統(tǒng)，例如類似于脂質(zhì)體結(jié)構(gòu)但J又由非磷脂"模擬膜的"兩親物制備的系統(tǒng)，其中兩親物如油酸、飽和或不飽和脂肪酸、與非離子活性成分組合的長鏈肥皂、聚甘油的衍生物、二銨兩親物、陽離子表面活性成分、陽離子兩親物包括氨基酸殘基、脂肪酸糖酯、陰離子表面活性成分和陽離子表面活性成分的水混合物。E]微海綿技術(shù)如基于微觀聚合物型球體的系統(tǒng)，其由在非萎陷結(jié)構(gòu)(不連續(xù)的殼)內(nèi)的互連空隙構(gòu)成；實例包括苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物、或乙烯基衍生物、由乳糖制成的可水膨脹顆粒、纖維素和纖維素衍生物如得自Induchem等的Unispheres。F]硅酮型小嚢泡，如類似于脂質(zhì)體結(jié)構(gòu)的多層小嚢泡，其中各層由聚醚改性的二曱基硅油(二曱基硅油共聚醇)、硅酮彈性體、二曱基硅油交聯(lián)聚合物的混合物、二曱基硅油/乙烯基二曱基硅油交聯(lián)聚合物或PEG改性的二曱基硅油交聯(lián)聚合物等制成。G]環(huán)糊精，通常為低聚和環(huán)狀的含6-8個葡萄糖單元碳水化合物，如a-、(3-和Y-環(huán)糊精。根據(jù)優(yōu)選的方法，本發(fā)明的化合物應(yīng)用于以上提及的類型A]中的納米分散劑型或纟效嚢劑型中，如描述于US-2005-0191330(尤其參見第、部分和實施例)以及US2003-0190347(尤其參見第部分和實施例)。因此本發(fā)明包括尤其是為了保護(hù)上文所述的活性成分而膠嚢化抗氧化劑的方法，其中所述膠嚢化通過以下步驟完成混合(a)成膜分子(membmne-formingmolecule),(b)助乳化劑，和(c)包括抗氧化劑的親脂性組分，直到獲得均勻的液體。然后將如此獲得的液體加到水相中。組分(a)有利地選自磷脂類或US-2005-0191330或US-2003-0190347中所述的相應(yīng)組分。組分(b)優(yōu)選選自多乙氧基化的失水山梨醇脂肪酸酯，多乙氧基化的脂肪醇、多乙氧基化的脂肪酸、多乙氧基化的維生素E衍生物、多乙氧基化的羊毛脂或羊毛脂衍生物、多乙氧基化的脂肪酸甘油酯和偏甘油酯、多乙氧基化的烷基酚、多乙氧基化的脂肪醇的硫酸半S旨(semiester)或其鹽、多乙氧基化的脂肪胺或酰胺、多乙氧基化的碳水化合物；組分(c)的抗氧化劑優(yōu)選選自以下所述的化合物A03-A08，尤其是優(yōu)選A06或AQ7。如果要將活性成分與抗氧化劑共膠嚢化到一起以得到最好的保護(hù)，則親脂性組分(C)也可包括活性成分。所述親脂性組分常常還包括化妝品可接受的脂質(zhì)；其可例如選自甘油單酯、甘油二酯或尤其是甘油三酯，尤其是脂肪酸甘油單酯、脂肪酸甘油二酯或尤其是脂肪酸甘油三酯，和/或其它組分例如(INCI-名稱)丙二醇、苯曱酸dw5烷基酯、己二酸二異丙酯、己二酸二辛酯、丁二酸二-2-乙基己基酯、二辛酸丙二醇酯、辛酸辛酯、對苯二曱酸二辛酯、檸檬酸三辛基酯、Trioctanoin+、辛基十二醇(Octyldodecanol)、辛?；量┩橥?Caprylylpyrrolidone)、檸檬酸三乙酯(Triethylcitrate)、2-丁基-l-辛醇、碳酸亞丙酯(Propylenecarbonate)、碳酸二丁酯、二辛酸新戊二醇酯。例如，對于式31(即A07)的抗氧化劑優(yōu)選的是甘油三酯(例如C4-C18脂肪酸的甘油三酯如Miglyol⑧-系列的那些；CONDEA)，或者己二酸二異丙酯、己二酸二辛酯、丁二酸二-2-乙基己基酯、辛?；量┩橥?、碳酸二丁酯。在預(yù)形成相(prephase)中，抗氧化劑化妝品可接受的脂質(zhì)的重量比通常為1:10至10:1，優(yōu)選為1:5至5:1。這樣獲得的均勻液體(即所述的"預(yù)形成相")常常是透明的(除非活性成分使其變渾濁)。它可含有一種或多種另外的組分(d)例如醇。在優(yōu)選的方法中，混合組分(a)、(b)、(c)和任選地(d)之后獲得的所述均勻的液體基本上是無水的。在優(yōu)選的方法中，混合以下成分(a)5-20wt。/。的磷脂，(b)15-40wt。/。的助乳化劑，(c)30-70wt。/。的親脂性組分，其包括上述式(l)-(3)的抗氧化劑，和任選的化妝品可接受的脂質(zhì)和/或活性成分，所述活性成分選自可氧化的天然物質(zhì)、維生素、植物提取物、香料；和任選地(d)0-30wt%，尤其是3-30wt。/。的醇，例如C廣C5烷醇或C廣C5烷二醇，尤其是乙醇，組分(a)、(b)、(c)和任選的(d)的百分比之和為100%。如上述US-2005-0191330和US-2003-0190347中所述，出于實用的原因，以這種方式獲得的所制備的微乳液或微分散體一開始通常為濃縮物，然后才將其用于制備最終的即用型制品。從所述預(yù)形成相至所述濃縮物的制備步驟常常引起預(yù)形成相的1:5至約1:20的稀釋。還可將所述濃縮物進(jìn)一步稀釋(即與另外的組分合并)以獲得最終產(chǎn)物；這常常以相同的1:5至約l:20的比例進(jìn)行。由此，最終產(chǎn)物含有稀釋度為約1:25至約1:400或者，更經(jīng)常的是，稀釋度為約1:50至約1:200的預(yù)形成相的成分，不包括作為稀釋相部分加入的游離組分。本發(fā)明中所述的制劑包括預(yù)形成相、濃縮物以及即用于最終用途的最終制劑。上述方法中獲得的納米分散體含有粒子，所述的平均直徑常常為小于80nm(例如10-80nm),通常為小于50nm,優(yōu)選約30nm或更小。粒度分布通常為單分散的，并且對應(yīng)于高斯分布。化妝品組合物或藥物組合物的實例是納米分散體，其通過以下步驟獲得混合(a)5-20wt。/。的磷脂，(b)15-40wt。/。的助乳化劑，(c)30-70wt。/。的親脂性組分，其包括甘油三脂、式(l)-(3)的抗氧化劑，尤其是下述的式(A03)、(A04)、(A05)、(A06)、(A07)、(A08)的抗氧化劑、和活性成分，所述活性成分選自可氧化的天然物質(zhì)、維生素、植物提取物、香料；以及(d)3-30wt。/。的醇，組分(a)、(b)、(c)和任選的(d)的百分比之和為100%，接著將由此得到的液體加入水相。然后通常用另外的組分補充至這樣獲得的組合物，所述另外的組分例如對用于指定的最終用途重要的那些。所述組合物可含有另外的組分，例如WO00/25731,WO03/103622,IPCOM000130489D中所列的，或者在以下制劑中所述的那些。含有本發(fā)明的組合物的最終制劑的實例也包括-護(hù)膚劑，如片劑形式或液體皂、合成洗滌劑或洗滌糊劑形式(washingpaste)的皮膚洗滌和清潔制劑，-沐浴制劑，如液體(泡沫浴、乳、淋浴制劑)或固體沐浴制劑，如浴塊和浴鹽；-護(hù)膚劑，如護(hù)膚乳液(skinemulsion)、多重乳液或護(hù)膚油(skinoil);-個人護(hù)理制劑，如以日霜或粉霜(powdercream)、樸面粉(散粉或粉餅)、胭脂或乳膏化妝品形式的面部化妝品，眼部護(hù)理制劑，如眼影制劑、睫毛膏、眼線膏、眼霜或定眼乳膏(eye-fixcream);唇部護(hù)理制劑，如唇膏、亮唇膏(lipgloss)、唇線筆(lipcontourpencil);指曱護(hù)理制劑，如指曱油、指曱油去除劑、指曱硬化劑或角質(zhì)層去除劑；畫足部護(hù)理制劑，如足浴、足粉、足霜或足用香月旨(footbalsam),特殊防臭劑和止汗劑或老繭去除制劑(callus-removingpreparation);-光防護(hù)制劑，4口防曬乳、防曬露、防曬霜、防曬油、防曬劑(sunblock)或熱帶粉(tropical)，預(yù)曬黑制劑或曬后制劑；-皮膚曬黑制劑，如自曬黑霜；-去色素制劑(depigmentingpreparation)，如漂白皮膚用的制劑或皮膚光亮制劑(skin-lighteningpreparation),其包括用后需沖洗的制劑(rinseoffpreparation)例如月巴急和留在施用部4立的制劑(leaveonpreparations)例i口霜等；含藥的條皂(medicatedbarsoap)和含抗真菌劑、抗菌劑等的液體；-驅(qū)蟲劑，如驅(qū)蟲油、洗劑、噴霧劑或棒；-除臭劑，如除臭噴霧、泵送噴霧劑、除臭凝膠、棒或走珠；-止汗劑，如止汗劑纟奉、霜或走-朱；-用于清潔和護(hù)理被玷污皮膚的制劑，如合成洗滌劑(固體或液體)，剝離或擦洗制劑或剝離掩模；-化學(xué)品形式的脫毛劑(脫毛)，如脫毛粉，液體脫毛劑，乳膏或糊形式的脫毛劑，凝膠形式或氣溶膠泡沫的脫毛劑；-剃須制劑，如剃須皂、發(fā)泡剃須乳膏、非發(fā)泡剃須乳膏、泡沫和凝膠、用于干剃須的須前制劑，須后水或須后洗劑；-香料制劑，如含香料(科隆香水(eaudeCologne)、化妝香水(eaudetoilette)、香味香水(eaudeparfum)、化妝香味(parflimdetoilette)、香料)，芳香油或香料霜(perfbmecreams);-化妝品毛發(fā)處理制劑，如香波和毛發(fā)調(diào)理劑形式的毛發(fā)洗滌制劑，護(hù)發(fā)制劑，如預(yù)處理制劑、生發(fā)油(hairtonics)、造型乳膏(stylingcream)、造型凝膠(stylinggels)、潤發(fā)脂(pomade)、發(fā)用漂洗劑、處理包、深入的毛發(fā)處理劑，毛發(fā)結(jié)構(gòu)化制劑，如用于燙發(fā)(熱燙、溫燙、冷燙)的燙發(fā)制劑，毛發(fā)拉直制劑，液體毛發(fā)定型制劑，毛發(fā)泡沫(hairfoam)，毛發(fā)噴霧，漂發(fā)劑，如過氧化氫溶液、光亮洗發(fā)劑、漂白乳膏、漂白粉末、漂白糊劑或油，暫時性、半長效或長效毛發(fā)著色劑，包含自氧化染料、或天然毛發(fā)著色劑如指甲花染料或甘菊的制劑的制品。作為用于皮膚的制品特別重要的是日用護(hù)理品和/或防老化制劑，包括光防護(hù)制品(light-protectivepreparation)例如防曬乳、防曬露、防曬霜、防曬油、防曬劑(sunblock)或熱帶粉(tropical)，預(yù)曬黑制劑或曬后制劑，以及皮膚曬黑制劑如自曬黑霜，皮膚增白劑(skinwhitenerpreparation),皮膚增亮劑(skinlightenerpreparation)或這些體系的組合。特別感興趣的是防老化制劑與UV-防護(hù)體系結(jié)合，例如日用護(hù)理霜(daylycarecream)、日用護(hù)理露(daylycarelotion)、日用護(hù)理乳(daylycaremilk)和噴霧形式的日用護(hù)理制劑(daylycarepreparation)。合適的時候，本發(fā)明的組合物/制品尤其是用于處理皮膚的制品中，也可含有下述的一種或多種另外的化合物；實例包括脂肪醇、脂肪酸酯、其它助劑包括甘油酯和衍生物的天然或合成的甘油三酯類珠光錯(pearlescentwax)、烴油硅酮或硅氧烷類(有機取代的聚硅氧烷)例如聚二曱硅氧烷以及相關(guān)的物質(zhì)氟化油或全氟化油、乳化劑、助劑和添加劑、超富脂劑(super-fattingagents)抗皺活性物質(zhì)、亮膚劑、表面活性成分稠度調(diào)節(jié)劑/增稠劑和流變學(xué)改性劑、聚合物生物活性成分、除臭活性成分、抗頭皮屑劑水溶助劑、防腐劑、抑菌劑、芳香油、著色劑和/或其它助劑，例如IPCOM000130489D中在這些標(biāo)題下所列的那些組分。所述組分通常用于具有常規(guī)載體的化妝品組合物或藥物組合物中；還有用的組分包括滲透增強劑(penetrationenhancer)，例如尿素、右旋糖苦(dextrane)、丙二醇、油酸等?；瘖y品組合物或藥物組合物常常會含有所述的組分抗氧化劑和另外的成分，每種的量都為最終的即用型制劑的0.001-10wt°/。，優(yōu)選0.01-5wt。/。，尤其是0.01-2wt。/。。對于以上所列疾病的處理，本發(fā)明的藥物組合物可含有除所列的化合物之外，還有例如具有消炎活性(antiphlogisticactivity)的另外的藥劑或化妝品劑(cosmeticagent)，通常包括抗炎藥(anti-inflammatoryagent)、維生素和/或，當(dāng)合適的時4美，抗4艮屑病藥(antipsoriaticagent)、其它皮膚活性物質(zhì)(skinactive)、細(xì)胞增殖調(diào)節(jié)劑(cellproliferationregulator)、抗變態(tài)反應(yīng)藥(antiallergic)、UV防護(hù)劑、潤濕劑、抗老化劑(antiageing)、護(hù)胃劑(gastroprotective)、止喘藥、DNA-保護(hù)劑。本發(fā)明的組合物可含有抗氧化劑和/或光穩(wěn)定劑，除所述的式(l)-(3)之外，尤其是UV吸收劑。這些類型的合適的組分包括EP-A-955355、WO00/25730、WO00/25731、WO03/103622、EP畫A-1366763中所述的那些。<table>complextableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>作為含水和含油的乳液(如w/o、o/w、o/w/o和w/o/w乳液或微乳液)，所述制劑例如包含以組合物總重計0.1-30wt%、優(yōu)選0:l-15wt。/。以及特別是0.5-10wt。/。的一種或多種UV吸收劑；以組合物總重計l-60wt°/o、特別是5-50wt。/。以及優(yōu)選10-35wt。/。的至少一種油組分；以組合物的總重計0-30wt%、特別是l-30wt。/。以及優(yōu)選4-20wt。/。的至少一種乳化劑；以組合物的總重計10-90wt。/。、特別是30-90wt。/。的水；以及0-88.9wt。/。、特別是l-50wt%的其他化妝品可接受的助劑?；瘖y品制劑或藥物制劑通?？赏ㄟ^使用常規(guī)方法物理混合活性組分和助劑而制備，例如通過簡單地將各個組分?jǐn)嚢璧揭黄鸲苽?。本發(fā)明中尤其有用的化合物的實例包括以下所列的那些A03:甘油、椰子油和下式的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage50</formula>(卩-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸和脂肪酸的甘油單脂、甘油二脂和甘油三脂的混合物，CASReg,No.179986-09-5)A04:<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage50</formula>A05為下式的化合物的混合物.<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage50</formula>A06:<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage50</formula>A07:季戊四醇-四(3-[3',5'-二-叔丁基-4'-羥基苯基]-丙酸酯)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage51</formula>(CASReg.-No.006683-19-8)HOH以下實施例將用于說明本發(fā)明，而不意圖對本申請所述的內(nèi)容進(jìn)行任何限制。除非另外指出，百分比是基于重量的(。/。w/w;%b.w.)?？s寫"qs"是指可調(diào)節(jié)的百分比以滿足產(chǎn)品規(guī)格；例如香料0.1-0.2%;著色劑0.05-0.2%。實施例1:皮膚用制劑(DermatologicalFormulation)制備相克述通過以下方法得到透明的均勻預(yù)形成相(prophase):混合以下物質(zhì)(a)SJ0wt。/。的磷脂(例如卵磷脂)，(b)15-40wt。/。的助乳化劑(例如多乙氧基化的失水山梨醇脂肪酸酯、多乙氧基化的脂肪醇、多乙氧基化的脂肪酸、多乙氧基化的維生素E衍生物、多乙氧基化的羊毛脂或羊毛脂衍生物、多乙氧基化的脂肪酸甘油酯或偏甘油酯、多乙氧基化的烷基酚、多乙氧基化的脂肪醇的硫酸半酯或其鹽，多乙氧基化的脂肪胺或酰胺、多乙氧基化的碳水化合物)，(c)30-70wt。/。的親脂性組分，其包括甘油三脂、本發(fā)明的化合物例如A03-A08，以及任選地另外的活化劑，其中活化劑甘油三脂的重量比通常為1:5至5:1，和(d)3J0wt。/。的醇例如乙醇，其中組分(a)、(b)、(c)和(d)的百分比之和為100%,然后，將得到的液體加到水相中。伴隨著攪拌(例如磁力攪拌器)在50°C，將水相(例如90kg)置于容器中。伴隨著攪拌(例如使用^F茲力攪拌器)將該液體預(yù)形成相(例如10kg)加到水相中。可進(jìn)一步稀釋或混合這樣獲得的制劑。維生素A棕櫚酸酯霜通過以下方法獲得分散體將含有以下物質(zhì)的透明預(yù)形成相:始船旨(1.7x10。IU/g)維生素A棕-化合物A07大豆卵磷脂Miglyol812聚山梨醇酯80乙醇混合到水相中10mm磷酸鹽緩沖液，pH6最終制劑含有鯨蠟醇?xì)浠ㄉ途凵嚼娲减?0丙二醇苯氧基乙醇以上所述的分散體純凈水(aquapurificata)0.45%0.45%1.73%3.00%3.40%1.42%加至100.00%10.00%20.00%5.00%20.00%0.50%23.00%加至100.00%當(dāng)用化合物A03、A04或A05代替A07時，也可獲得良好的結(jié)果。Solcoseryl0.5%水凝膠通過以下方法獲得分散體將含有以下物質(zhì)的透明預(yù)形成相:Solcoseryl1.00%化合物A071.00%大豆卵磷脂1.73%聚山梨醇酯803.40%Miglyol8123.45%乙醇1.42%混合到水相中加至100.00%3.50%50.00%加至100.00%該制劑具有令人愉快的涼爽感(pleasantlycooling),并且具有良好的消炎作用。護(hù)膚露，w/o型通過以下方法獲得分散體將含有以下物質(zhì)的透明預(yù)形成相維生素E乙酸酯2.00%化合物A031.00%大豆卯磷脂0.49%聚山梨醇酯801.86%Miglyo18120.71%乙醇0.63o/o混合到水相中純凈水加至100.00%最終制品含有失水山梨醇脂肪酸甘油酯2.0%多乙氧基脂肪酸酯2.0%異硬脂酸異丙酯5.0%礦物油7.0%棕櫚酸異丙酯4.0%麥坯芽油(wheatgermoil)3.0%丙二醇3.8%以上所述的分散體5.0%MgS04x7H200.7%香料0.5%lOmm磷酸鹽緩沖液，pH6最終制劑含有羧曱基纖維素鈉450cP以上所述的分散體純凈水防腐劑，水當(dāng)用化合物AQ7、A06或A08代替AQ3時，也可獲得良好的結(jié)果(具有UV保護(hù)的日霜(o/w)通過以下方法獲得分散體將含有以下物質(zhì)的透明預(yù)形成相:parsolMCX(曱氧基肉桂酸辛酯)Parsol5000(4-曱基苯亞曱基樟腦)化合物A07Miglyol812大豆卵磷脂聚山梨醇酯80乙醇混合到水相中純凈水最終制劑含有PEG-5甘油醚硬脂酸酯(PEG-5glycerolstearate)硬脂基聚氧乙烯(21)醚礦物油鯨蠟醇微晶蠟丙二醇6.0%以上所述的分散體苯氧基乙醇+對羥基苯曱酸曱酯、對羥基苯曱酸乙酯、對羥基苯曱酸丙酯、對羥基苯曱酸丁酯水2.59%1.11%1.00%1.30%0.50%3.40%1.10%加至100.00%5.0%2.0%30.0%2.0%1.0%10.0%0.3%加至100.0%經(jīng)穩(wěn)定的維生素cA)與抗氧化劑共膠嚢化到一起通過以下方法獲得分散體將含有以下物質(zhì)的透明預(yù)形成相抗壞血酸1.00%化合物A071.00%大豆卯磷脂1.73%聚山梨醇酯803.40%Miglyol8123.45%乙醇1.42%混合到水相中10mm磷酸鹽緩沖液，pH6加至100.00%B)通過膠嚢化的納米分散的抗氧化劑使游離的維生素C穩(wěn)定:通過以下方法獲得分散體將含有以下物質(zhì)的透明預(yù)形成相化合物A071.00%大豆卵磷脂1.73%聚山梨醇酯803.40%Miglyol8124.45%乙醇1.42%混合到水相中抗壞血酸1.00%10mm石粦酸鹽緩沖液，pH6加至100.00%C)與該抗氧化劑和游離的抗氧化劑共膠嚢化到一起通過以下方法獲得分散體將含有以下物質(zhì)的透明預(yù)形成相:抗壞血酸1.00%化合物A070.50%大豆卵磷脂1.73%聚山梨醇酯803.40%Miglyol8123.45%乙醇1.42%混合到水相中化合物A060.50%10mm磷酸鹽緩沖液，pH6加至100.00%D)通過膠嚢化的納米分散的抗氧化劑和游離的抗氧化劑使游離的維生素C穩(wěn)定通過以下方法獲得分散體將含有以下物質(zhì)的透明預(yù)形成相化合物A070.50%大豆卵磷脂1.73%聚山梨醇酯803.40%Miglyo18124.45%乙醇1.42%混合到水相中抗壞血酸1.00%化合物A060.50%lOmm磷酸鹽緩沖液，pH6加至100.00%如此獲得了具有高穩(wěn)定性的濃縮的分散體?；跐饪s物A)、B)、C)或D)的最終制品含有羧曱基纖維素鈉450cP3.50%如上所示的分散體10.00%純凈水加至100.00%當(dāng)用化合物A03、A04或A05代替A07時，也可獲得良好的結(jié)果。實施例2:維生素C的穩(wěn)定化材料維生素C的水溶液(濃度=40.5mM)，在pH:6有緩沖性(磷酸鹽緩沖液，預(yù)先排空，然后用氮氣吹洗以盡可能更多地除去氧氣)。溶液a)單獨的(Standalone)維生素C:0.7mMb)復(fù)合(Combination)維生素C/NanotopeAQ7:通過以下方法獲得分散體將含有以下物質(zhì)的透明預(yù)形成相:化合物A071.00%大豆卵磷脂1.73%聚山梨醇酯803.40%Miglyo18124.45%乙醇1.42%混合到水相中抗壞血酸1.00%10mm磷酸鹽緩沖液，pH6加至100.00%裝置使用PerkinElmerLambda16的吸收測量工具；試管長度d=0.1cm輻照室AtlasCPS+;測量溫度=35。C方法維生素C(抗壞血酸)在它最大波長(lmax=265nm)處的光譜吸收；與空氣接觸避光保存之后的最大消光系數(shù)(maximumextinction)。實驗在20°C進(jìn)行。膠嚢化的抗氧化劑有效地保護(hù)了維生素C。實施例3:活性成分的共膠嚢化a)制備概述通過混合以下組分制備納,米分散體預(yù)形成相<table>complextableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>納米分散體(濃縮物)通過在攪拌下將5%-50wt%,以及最優(yōu)選地10。/。-30wt。/。的預(yù)形成相加到去離子水(加至100%)中來產(chǎn)生。然后使用0.1%-90°/。，通常0.1%-20%的濃縮物(基于化妝品或藥物應(yīng)用的總重量)來獲得最終制劑。b)用于最終用途的制劑通過混合表中所示的部分而獲得每種以下所列的制劑。<table>complextableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>*用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)至pH6.5-7表3.4:W/O乳液<table>complextableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>表3.4:水分散體<table>complextableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表3.5:Pickering乳液<table>complextableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表3.7:具有防曬劑的粉底霜(CREAMFOUNDATION)(化妝品應(yīng)用)<table>complextableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表3.8:淋浴凝膠(Shower-gel)<table>complextableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表3.9:透明的香波<table>complextableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>表3.10:不透明二氧化硅基的潔齒劑(dentifrice)<table>complextableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>權(quán)利要求1.化妝品制劑或藥物制劑，所述制劑含有化妝品可接受的載體或藥學(xué)上可接受的載體以及膠囊化形式的抗氧化劑，其中所述抗氧化劑選自碳橋連的受阻酚、酯橋連的受阻酚、酰胺橋連的受阻酚、受阻酚的內(nèi)酯、空間位阻的氧基胺和空間位阻的羥胺。2.權(quán)利要求l的制劑，其含有另外的活性成分，所述活性成分選自可氧化的天然物質(zhì)、維生素、香料和來自植物、真菌、藻類或動物的提取物，優(yōu)選選自游離或修飾形式的維生素A、維生素C、維生素E。3.權(quán)利要求2的制劑，其中將所述活性成分與所述抗氧化劑共膠嚢化在一起。4.權(quán)利要求l、2或3的制劑，其中所述抗氧化劑選自以下式(l)、(2)和/或(3)的化合物，及其酸加成鹽，以及式(16)、(18)、(20)、(21)、(22)、(23)的化合物(1)<formula>seeoriginaldocumentpage2</formula>和/或(2)<formula>seeoriginaldocumentpage2</formula>和/或(3)<formula>seeoriginaldocumentpage2</formula>其中在式(l)、(2)和(3)中Gi為氫；C1-C22烷基；C1-C22烷硫基；C2-C22烷石克基烷基；C5-C7環(huán)烷基;苯基；C7-C9苯基烷基；或S03M;G2為C1-C22烷基；C5-C7環(huán)烷基；苯基；或C7-C9苯基烷基;E為氧基或羥基；Q為-CmH2m-;<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>;-CmH2m-NH;式(la)或(lb)的基團(tuán)，CmH2m+1(la)<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>;或(lb)<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>T為-CnH2n-;-(CH2)n-OCH2-;亞苯基<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>或式(lc)的基團(tuán),CH，(1C)<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>V為-O-;或-NH-;a為0;1;或2;b、c和d和g如權(quán)利要求1中所定義；e為1-4的整數(shù)；f為1-3的整數(shù)；以及m、n和p各自獨立地為l-3的整數(shù)；q為O或1-3的整凄t;如果e:l，或在式(3)中，那么G3為氫；C1-C22烷基；C5-C7環(huán)烷基;C1-C22烷硫基;C2-C22烷硫基烷基;C2-C18烯基；C1-C18苯基烷基；M;S03M;式(ld)、(le)或(lf)的基團(tuán)，(Id)<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>(ie)<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>或<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>；或者G3為被OH和/或(:2-(:22烷酰氧基取代的丙基;M為堿金屬；銨；H;如果e-2，那么G3為直接鍵；-CH2-;<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>;或-S-;或G3為被OH或C2-C22烷酰氧基取代的丙基；如果e=3，那么G3為是式(lg)<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>、(1h)<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>、(li)<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>、(1k)<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>或<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>的基團(tuán)；如果e:4，那么G3為<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>；G4和Gs各自獨立地為氫；或d-C22烷基;(16)<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>(18)<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>(20)<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>(21)<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>(22)<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula><formula>seeoriginaldocumentpage6</formula>5.權(quán)利要求4的制劑，其中在所述化合物中，a為1;Q如果存在的話，則Q為-CmH2m-,以及優(yōu)選為亞曱基或亞乙基，T如果存在的話，則T為-CnH2n-或亞苯基；G3為氫；C1-C22烷基；S03M;被OH和/或C2-C22烷酰氧基取代的丙基；或G3為直接鍵；-CH2-;<formula>seeoriginaldocumentpage6</formula>或被OH或C2-C22烷酰氧基取代的亞丙基；其中式(3)的化合物符合下式:<formula>seeoriginaldocumentpage6</formula>其中E為氧基或羥基；或者為其化妝品或藥物可接受的酸加成鹽；尤其是在式(1)或(2)的化合物中，G1和G2各自獨立地為C1-C5烷基，尤其是叔丁基，且G1位于G2的間位；以及G4和G5獨立地為H或C1-C4烷基，尤其是曱基。6.權(quán)利要求4的制劑，其中所述的膠嚢化形式的抗氧化劑選自式(l)或(2)的化合物，在式(l)的化合物中，e為2、3或4。7.權(quán)利要求4的制劑，其中化合物(l)、(2)、(3)選自式(7)-(35)的化合物，(7)<formula>seeoriginaldocumentpage7</formula>(8)<formula>seeoriginaldocumentpage7</formula><formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>12<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>13<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>14<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>15<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>(16)<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>(17)<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>(18)<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>(19)<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>(20)<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>(21)<formula>seeoriginaldocumentpage10</formula>(22)<formula>seeoriginaldocumentpage10</formula>(23)<formula>seeoriginaldocumentpage10</formula>(24)<formula>seeoriginaldocumentpage10</formula>(25)<formula>seeoriginaldocumentpage10</formula>(26)<formula>seeoriginaldocumentpage11</formula>(27)<formula>seeoriginaldocumentpage11</formula>(28)<formula>seeoriginaldocumentpage11</formula>M=H,銨,堿金屬(29)<formula>seeoriginaldocumentpage11</formula>(30)<formula>seeoriginaldocumentpage11</formula>(31)<formula>seeoriginaldocumentpage11</formula>M=H,Na<formula>seeoriginaldocumentpage12</formula>8.權(quán)利要求l、2、3或4的制劑，其含有納米分散形式的膠嚢化的抗氧化劑，其中粒子的數(shù)均直徑小于300nm,優(yōu)選為10-80nm。9.權(quán)利要求1、2或3的制劑，其中抗氧化劑和任選的另外活性成分中的每種的總量都占總組合物的0.0001-10wt﹪，最優(yōu)選0.0005-5wt﹪。10.權(quán)利要求2或3的制劑，其中抗氧化劑活性成分的重量比為1:10至10:1。11.權(quán)利要求l、2或3的制劑，其還額外地包括至少一種選自以下的物質(zhì)消炎藥、抗炎藥、維生素、抗銀屑病藥、其它皮膚活性物質(zhì)、未膠嚢化的抗氧化劑、細(xì)胞增殖調(diào)節(jié)劑、抗變態(tài)反應(yīng)藥、UV防護(hù)劑、潤濕劑、抗老化劑、DNA-保護(hù)劑。12.制備權(quán)利要求l、2或3的制劑的方法，其中所述膠嚢化包括混合(a)成膜分子，(b)助乳化劑，和(c)包括抗氧化劑和任選的另外活性成分的親脂性組分，直到獲得均勻透明的，優(yōu)選基本上無水的液體的步驟。13.權(quán)利要求12的方法，其包括混合以下物質(zhì)(a)5-20wt﹪的磷脂，(b)15-40wt﹪的助乳化劑，(c)30-70﹪的親脂性組分，其包括權(quán)利要求4所述的式(l)-(3)的抗氧化劑，和任選的化妝品可接受的脂質(zhì)和/或選自可氧化的天然物質(zhì)、維生素、植物提取物和香料的活性成分；和(d)0-30wt﹪的醇，組分(a)、(b)、(c)和(d)的百分比之和為100﹪。14.保護(hù)化妝品制劑或藥物制劑中的活性成分不受由于光、氧和/或熱導(dǎo)致的過早降解的方法，所述活性成分選自可氧化的天然物質(zhì)、維生素、香料和來自植物、真菌、藻類或動物的提取物，優(yōu)選選自游離或修飾形式的維生素A、維生素C、維生素E,該方法的特征在于，添加膠嚢化的抗氧化劑，所述抗氧化劑選自碳橋連的受阻酚、酯橋連的受阻酚、酰胺橋連的受阻酚、受阻酚的內(nèi)酯、空間位阻的氧基胺和空間位阻的羥胺。15.膠嚢化形式的抗氧化劑用于制備化妝品或藥物護(hù)膚品或經(jīng)皮膚遞送的制劑、注射液、輸注劑、眼藥水、飲用溶液、減肥食品或強化食品、口腔護(hù)理制劑、飲用漱液、吸入劑的用途或作為食品添加劑的用途，所述抗氧化劑選自碳橋連的受阻酚、酯橋連的受阻酚、酰胺橋連的受阻酚、受阻酚的內(nèi)酯、空間位阻的氧基胺和空間位阻的羥胺。16.權(quán)利要求15的用途，其中將所述抗氧化劑與另外的活性成分，尤其是可氧化的天然物質(zhì)或活性成分例如維生素、植物提取物、香料共膠嚢化到一起，用于制備化妝品制劑或藥物制劑，所述化妝品制劑或藥物制劑用于局部治療或防止自由基導(dǎo)致的身體損害，例如發(fā)炎和變態(tài)反應(yīng)性疾病，尤其是用于皮膚治療。17.化妝品制劑或藥物制劑中膠嚢化形式的抗氧化劑的用途，其用于保護(hù)活性成分不受由于光、氧和/或熱導(dǎo)致的過早降解，所述抗氧化劑選自碳橋連的受阻酚、酯橋連的受阻酚、酰胺橋連的受阻酚、受阻酚的內(nèi)酯、空間位阻的氧基胺和空間位阻的羥胺，所述活性成分選自可氧化的天然物質(zhì)、維生素、香料和來自植物、真菌、藻類或動物的提取物，優(yōu)選選自游離或修飾形式的維生素A、維生素C、維生素E。全文摘要用于化妝品或藥物用途的制劑，其含有膠囊化形式的抗氧化劑，和化妝品或藥學(xué)上可接受的載體。所述抗氧化劑選自碳橋連的受阻酚、酯橋連的受阻酚、胺橋連的受阻酚、受阻酚的內(nèi)酯、空間位阻的氧基胺和空間位阻的羥胺。所述膠囊化的抗氧化劑具有高活性，并且適合于保護(hù)另外的活性成分，例如可氧化的天然物質(zhì)、維生素、香料和來自植物真菌、藻類或動物的提取物，不過早降解，當(dāng)將這些抗氧化劑與活性成分膠囊化在一起(共膠囊化)時尤其是這樣。所述制劑對于制備以下制劑是尤其有用的化妝品或藥物護(hù)膚品或經(jīng)皮膚遞送的制劑、注射液、輸注劑、眼藥水、飲用溶液、減肥食品或強化食品、口腔護(hù)理制劑、飲用漱液、吸入劑、或作為食品添加劑。文檔編號A61K31/222GK101346136SQ200680049117公開日2009年1月14日申請日期2006年6月21日優(yōu)先權(quán)日2005年10月24日發(fā)明者伯恩德·赫佐格,塞巴斯蒂安·蒙賈特,沃納·巴肖恩格申請人:西巴控股公司