專(zhuān)利名稱(chēng)：宮內(nèi)節(jié)育器包膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于宮內(nèi)節(jié)育器包膜及其制備方法，即在帶金屬銅的宮內(nèi)節(jié)育器表面包覆一層高分子彈性體膜或者帶微孔的高分子彈性體膜，以控制銅離子的釋放速度，減輕宮內(nèi)節(jié)育器對(duì)子宮的刺激和損傷。
早期宮內(nèi)節(jié)育器(IUD)由不銹鋼或塑料制成，使用者每年約有2%的帶器妊娠率。七十年代初發(fā)現(xiàn)Cu2+有避孕作用，隨后制成帶有銅環(huán)或銅絲纏繞的宮內(nèi)節(jié)育器。1984年曾慶國(guó)教授為了改善Cu的腐蝕剝落發(fā)明了鍍銅宮腔形宮內(nèi)節(jié)育器。以上帶銅宮內(nèi)節(jié)育器的使用使帶器妊娠率顯著下降，約為0.2-0.8%。但同時(shí)也發(fā)現(xiàn)帶銅宮內(nèi)節(jié)育器的因癥取出率上升，月經(jīng)量增多。尤其是宮腔型IUD，由不銹鋼彈簧鍍銅而成，中間的間隙易與人體組織相嵌，造成子宮穿孔[中華婦產(chǎn)科雜志，21(4)，P232-238，1986]。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)這是由于銅離子在最初兩個(gè)月內(nèi)釋放速度非常快，約為100-300μg/天，引起部分人經(jīng)血量顯著增加，導(dǎo)致安放節(jié)育器失敗而取出，長(zhǎng)時(shí)間放置，銅腐蝕后表面粗糙，CaCO3在表面聚集形成結(jié)石，增加對(duì)子宮內(nèi)膜的刺激和損傷。
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，在帶銅官內(nèi)節(jié)育器的表面包覆一層高分子彈性材料，以控制Cu2+的釋放速度，尤其是控制安放期Cu2+的釋放速度，避免銅的表面與宮腔內(nèi)膜直接接觸，阻止CaCO3結(jié)晶形成，減低因癥取出率和帶器妊娠率。
本發(fā)明是在帶銅宮內(nèi)節(jié)育器表面包覆一層生物相容性好，彈性好，耐老化，無(wú)毒無(wú)付作用的醫(yī)用高分子材料。由于這種材料為非極性物質(zhì)，使強(qiáng)極性的Cu2+在其中的傳播速度受到限制，當(dāng)將這種材料形成較薄的膜或帶有微孔的條件下，Cu2+才能緩釋出來(lái)。包膜的存在避免了金屬銅與人體組織的直接接觸，通過(guò)調(diào)節(jié)包膜的厚度或開(kāi)微孔可以控制Cu2+的釋放速度，以達(dá)到本發(fā)明所述的目的。
本發(fā)明所述醫(yī)用高分子材料，可以是硅橡膠、聚氨酯、天然橡膠、乙丙橡膠等，其斷裂伸長(zhǎng)率要求為100-1000%，以使材料能牢固附著在銅的表面，經(jīng)受一定變形而不斷裂。所述硅橡膠較佳為加成型熱硫化硅橡膠，聚氨酯較佳為異腈酸酯與分子量為100-3000的聚醚形成的彈性體。
本發(fā)明是將上述材料的生膠或預(yù)聚體溶解在溶劑中，按通常硫化條件的要求加入通用硫化催化劑或加入致孔劑，并使其分散，配成一定濃度的溶液或乳液，將帶銅宮內(nèi)節(jié)育器浸入該溶液或乳液中，取出晾干。這時(shí)節(jié)育器表面即形成了一層包膜，根據(jù)厚度需要可多次浸漬，然后再加溫，驅(qū)除溶劑并使包膜硫化。
本發(fā)明所述溶劑可以是苯、甲苯、石油醚、三氯乙烷、丙酮、四氫呋喃、乙醚中的一種或幾種。致孔劑為不溶于溶劑的親水性化合物如水、乙二醇、甘油、聚乙烯醇、非離子型乳化劑、白碳黑、羥基纖維素中的一種或幾種。
本發(fā)明生膠或預(yù)聚體與溶劑配制的溶液濃度為0.1-30%，較佳為2-15%，致孔劑的加入量為生膠或預(yù)聚體量的0-20%。硫化溫度為60-140℃，控制包膜厚度為1-50μm，較佳為2-30μm。
本發(fā)明所制備的IUD4000余只，臨床應(yīng)用返回信息表明，安放后點(diǎn)滴出備明顯減少，優(yōu)于未包膜IUD，受到醫(yī)用和使用者的歡迎。本發(fā)明的推廣應(yīng)用必將為我國(guó)計(jì)劃生育工作作出有益的貢獻(xiàn)。
實(shí)施例一在加成型熱硫化硅橡膠生膠10.7克中，加入三氯乙烷90.5克，硫化催化劑(鉑)30PPm，溶解均勻后，將鍍銅宮腔形宮內(nèi)節(jié)育器在溶液中浸一次，取出晾干后再浸一次，取出，待溶劑揮發(fā)后，放入恒溫箱中于107℃下硫化2小時(shí)。
實(shí)施例二先由甲苯基二異氰酸酯45.6克，聚乙二醇140.3克，無(wú)水四氫呋喃200ml，在冰水浴中混合均勻，然后在室溫下放置一天制成預(yù)聚物，然后在此預(yù)聚物溶液6.34克中加入無(wú)水四氫呋喃80ml，乙二醇0.12克，硫化催化劑(辛酸亞錫0.001克)，溶解混合均勻，將鍍銅宮腔型宮內(nèi)節(jié)育器按實(shí)施例一的浸漬方法浸漬三次，于80℃烘1.5小時(shí)。
實(shí)施例三加成型熱硫化硅橡膠生膠15.3克，白碳黑1.8克，苯85ml，用搗碎機(jī)攪拌使其分散，按實(shí)施例一的方法浸漬，硫化。
實(shí)施例四將白碳黑3克混入無(wú)水四氫呋喃150ml中，用超聲波使白碳黑分散，然后加入到由甲苯基二異氰酸酯4.88克，聚丙二醇16.5克，四氫呋喃170毫升制成的預(yù)聚物溶液中，混合均勻，按實(shí)施例一的方法浸漬，在95℃硫化2.5小時(shí)。
實(shí)施例五加成型熱硫化硅橡膠生膠12.8克，乙二醇0.5克，吐溫-80 0.1克，三氯乙烷70ml，攪拌均勻，使之乳化將帶銅節(jié)育器浸漬一次取出晾干，于100℃烘3小時(shí)。
實(shí)施例六加成型熱硫化硅橡膠生膠5.5克，甘油0.1克，水0.05克，石油醚(沸點(diǎn)60-90℃)100ml，苯30ml，攪拌溶解使之乳化，按實(shí)施例一浸漬硫化。
上述實(shí)施例制取的帶有包膜的節(jié)育器的Cu2+釋放速度測(cè)定結(jié)果列于表一。
表一各例包膜型帶銅宮內(nèi)節(jié)育器Cu2+的釋放速度產(chǎn)品 膜厚μm 釋放速度μg/天TCu220C 0 254鍍銅宮腔形節(jié)育器 0 548實(shí)施例一 9 94"二 21 89"三 18 105"四 25 95"五 18 164"六 14 120附圖
一為本發(fā)明所制包膜型節(jié)育器與未涂包膜的宮腔型宮內(nèi)節(jié)育器以及TCu220C(通用鍍銅節(jié)育器)的Cu2+釋放速度對(duì)比。
權(quán)利要求
1.一種宮內(nèi)節(jié)育器包膜及其制備方法，其特征在于該包膜由高分子彈性體的生膠或預(yù)聚體與溶劑配成1-30%的溶液，加入生膠或預(yù)聚體量0-20%的致孔劑，攪拌分散，將帶銅宮內(nèi)器節(jié)育浸入溶液中，或取出晾干，反復(fù)浸漬多次，使包膜厚度達(dá)到1-50μm，在60-140℃硫化而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的包膜及其制法，其特征在于所述高分子彈性體為硅橡膠，聚氨酯橡膠，天然橡膠，乙丙橡膠，較佳為加成型熱硫化硅橡膠或異氰酸酯與分子量為100-3000聚醚形成的彈性體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的包膜及其制法，其特征在于所述致孔劑為不溶于水的親水性化合物，它們是水、乙二醇、甘油、聚乙烯醇、非離子型乳化劑、白炭黑、羥基纖維素中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的包膜及其制法其特征在于生膠或預(yù)聚體與溶劑配制的溶液濃度較佳為2-15%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的包膜及其制法，其特征在于包膜厚度較佳為2-30μm。
6.權(quán)利要求1所述的包膜用于婦女避孕。
全文摘要
本發(fā)明為宮內(nèi)節(jié)育器包膜及其制備方法，該包膜由高分子彈性體的生膠或預(yù)聚體與三氯乙烷等溶劑配成1—30％的溶液，然后加入生膠或預(yù)聚體量0—20％的致孔劑，將帶銅宮內(nèi)節(jié)育器浸入其中，根據(jù)厚度需要可反復(fù)浸漬，取出晾干硫化而成。本發(fā)明制取的節(jié)育器，有效控制了安放初期Cu
文檔編號(hào)A61F6/14GK1077878SQ92108099
公開(kāi)日1993年11月3日 申請(qǐng)日期1992年4月24日 優(yōu)先權(quán)日1992年4月24日
發(fā)明者熊德舉, 王躍林, 陳萍 申請(qǐng)人:化工部成都有機(jī)硅應(yīng)用研究技術(shù)服務(wù)中心