專利名稱：液體洗滌劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種液體洗滌劑。
背景技術：
普通家庭用的液體洗滌劑可以包括硬質表面用洗滌劑(如用在金屬、玻璃、陶瓷、塑料及其類似物上)和衣服用洗滌劑(可直接涂在衣服上或內)。這些洗滌劑與諸如甲基溶纖劑和甲基二甘醇乙醚之類的溶劑混合以改進其去污力。然而，混合了這些溶劑的液體洗滌劑仍然對持久的皮脂污跡如領子和袖口上或內的污跡和廚房內變性油污跡等的去污力方面不令人滿意，而且溶劑也會發(fā)出氣味。
同時，JP-A7-500861描述了一種洗滌劑組合物，其包括烷基一甘油醚和烷基甘油二醚的混合物(作為非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑)的混合物。另外，US-A4430237描述了一種洗滌劑組合物，其包括烷基甘油醚、烷基甘油二醚和烷基甘油三醚的混合物(作為非離子表面活性劑)的混合物。但是，這些組合物在對皮脂污跡等的去污力方面仍然不令人滿意，因為其具有相對于甘油單醚較高的甘油二醚和甘油三醚的含量。
另外，也需要一種改進了自身發(fā)泡性能和漂洗性能的人體用洗滌劑，尤其是香波、沐浴露、洗面奶、洗手液等。
發(fā)明公開本發(fā)明的目的是提供一種液體洗滌劑，它對持久的皮脂污跡如領子和袖口上或內的污跡和廚房內變性油污跡等有極好的去污力，另外還有好的氣味。
本發(fā)明涉及一種液體洗滌劑，其包括(a)下面公式(1)代表的化合物、(b)下面公式(2)代表的化合物、(c)下面公式(3)代表的化合物和(d)表面活性劑，其中，(a)+(b)+(c)=0.1至50％(重量)，(a)/[(a)+(b)+(c)]=0.5至0.99,(b)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0 25,(c)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25(式中每個和全部比率都以重量計) 其中R是一個含有從1到至多16個碳原子的烴基，X選自羥基和OR基，Y也是選自羥基和OR基的基團，Z是選自包含羥基、 的基團，W也是選自包含羥基、 的基團，條件是Z或W是羥基。
上面定義的組合物包括三種各不相同的甘油醚化合物(1)、(2)和(3)。優(yōu)選Z和W都不是羥基。
包含上面顯示的液體洗滌劑的一種組合物可以用作家用洗滌劑，如用來洗布、羊毛或非羊毛織物、紡織品、餐具、盤子、玻璃、杯子、金屬制品、陶瓷制品、塑料制品、廚房、浴室、浴缸、家具和人體。實施本發(fā)明的方式(a)到(c)甘油醚型化合物下式(1)、(2)和(3)代表的化合物在本發(fā)明中可以用作組分(a)、(b)和(c) 其中R代表一個具有1到16個碳原子的烴基，X選自羥基和OR基，Y也選自羥基和OR基，Z是選自包含羥基、 的基團，W也是選自包含羥基、 的基團，條件是Z和W其中之一是羥基。這里，優(yōu)選Z和W都不是羥基。另外，Z和W至少一個優(yōu)選是羥基。
在公式中，R優(yōu)選有3到12個碳原子，特別是4到10個碳原子(就改進去污力而言)的烴基。特別地，當液體洗滌劑用于洗滌時，R優(yōu)選是有7到9個碳原子，特別是8個碳原子的烷基(對于領子和袖口上或內的皮脂污跡等的去污性能而言)。另外，當它用作硬質表面的洗滌劑時，R優(yōu)選是有4到6個碳原子的烷基，X、Y和Z優(yōu)選是羥基。另外，W優(yōu)選是 具體地，作為每一個上面所描述的化合物可以提及下面的化合物(4)到(9) 其中R代表有1到16個碳原子的烷基，優(yōu)選有4到6或8個碳原子的烷基。
在它們當中，化合物(4)、(5)、(6)和(7)是優(yōu)選的，在特別用于清洗時，就洗滌劑的去污性能而言，優(yōu)選(4)和(5)。
在去污力和氣味方面，本發(fā)明中組分(a)、(b)和(c)的總量((a)+(b)+(c))為液體洗滌劑的0.1至50％(重量)，優(yōu)選0.5至20％(重量)，更優(yōu)選1至15％(重量)。
組分(a)與所說的總量的重量比((a)/[(a)+(b)+(c)])是0.5至0.99，優(yōu)選0.8至0.99，更優(yōu)選0.86至0.99，特別優(yōu)選0.9至0.99。隨后組分(b)與所說的總量的重量比((b)/[(a)+(b)+(c)])是0.005至0.25，優(yōu)選0.005至0.1，更優(yōu)選0.005至0.07，特別優(yōu)選0.005至0.05。另外，組分(c)與所說的總量的重量比((c)/[(a)+(b)+(c)])是0.005至0.25，優(yōu)選0.005至0.1，更優(yōu)選0.005至0.07，特別優(yōu)選0.005至0.05。
組分(b)與組分(a)的重量比優(yōu)選是0.001至0.1，更優(yōu)選0.005至0.05；組分(c)與組分(a)的重量比優(yōu)選是0.001至0.15，更優(yōu)選0.005至0.1。另外，在改進去污力方面，組分(b)和(c)的總量與組分(a)的比率(即[(b)+(c)]/(a))優(yōu)選是0.001至0.3，更優(yōu)選0.005至0.2，特別優(yōu)選0.01至0.15。
順便提一下，通常公式(1)至(3)代表的化合物用這種方法制得用酸性催化劑(如BF3)使環(huán)氧化合物(如表鹵代醇和縮水甘油)反應。但是，醇和環(huán)氧化合物的反應隨機發(fā)生在環(huán)氧化合物的1-和2-位置，以至也形成了多加成產物。因此，所得產物是一種混合物，包括醇在1-位置加成、公式(1)代表的化合物；醇在2-位置加成、公式(2)代表的化合物和有大量甘油基團加成、公式(3)代表的多體(multimer)(可能是多體化合物、或低聚物或聚合物)，因此本發(fā)明中包含以特定比率混合化合物(a)到(c)的組合物幾乎不能從技術上經濟地獲得。
在這樣的情況下，申請人找到了一種既經濟又有效地生產本發(fā)明上面描述的化合物的方法，該方法使用了諸如WO98/50389描述的以公式(10)代表的鋁催化劑。
Al(OSO2-R1)1(OR2)m(OR3)n(10)其中R1代表可能有取代基的烴基，R2選自烴基和取代氫基團，R3選自含有烴基和取代氫基團，1是1到3,m和n都是0到2之間的整數，條件是1+m+n=3。
這里，R1優(yōu)選是有1到5個碳原子的烷基(優(yōu)選甲基)或者可以是含有羥基或1到5個碳原子的烷基的芳香基(優(yōu)選4-甲苯甲酰(4-甲基苯甲?；?或4-羥苯基)。R2或R3優(yōu)選是有1到10個碳原子的烷基(如異丙基或辛基)和苯基。
上面提到的催化劑可以下面的方式來生產如將磺酸或類似物與三烷基鋁、三烷氧基鋁、三鹵代鋁或類似物反應，用所述磺酸鹽取代所說的鋁化合物中的部分或全部烷基、烷氧基和鹵素基團，再用合適的醇或酚取代剩余的烷基、烷氧基或鹵素基團。這樣的取代反應是在加熱的條件下，在諸如烴和醇類的溶劑中混合上面的物質來進行的。
當上面描述的鋁催化劑用在本發(fā)明時，這樣做是好的環(huán)氧化合物如表鹵代醇和縮水甘油，與有1到16個碳原子的醇相比，用量是0.5至1.5摩爾當量，優(yōu)選1.0至1.2摩爾當量；公式(10)代表的鋁催化劑與所述的醇相比用量是0.001至0.1摩爾當量，優(yōu)選0.01至0.05摩爾當量。反應在10至120℃，優(yōu)選70至110℃的溫度下進行1到5小時。用上面描述的方法，可以容易地制備以期望的比率混合的化合物(a)到(c)。(d)表面活性劑一個或多個陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑可能會在本發(fā)明中以表面活性劑(d)提到。特別地，優(yōu)選陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑包括烷基苯磺酸鹽、烷基或鏈烯基醚硫酸鹽、烷基或鏈烯基硫酸鹽、烯基磺酸鹽、烷基磺酸鹽、脂肪酸鹽、烷基或鏈烯基醚羧酸鹽、α-磺酸鹽或其酯；非離子表面活性劑包括聚氧化烯烷基或鏈烯基醚、烷基多聚葡糖苷、葡萄糖酰胺和類似物；陽離子表面活性劑包括季銨鹽和類似物；兩性表面活性劑包括氧化胺、磺基甜菜堿、carbobetaine和類似物。
特別地，下面的表面活性劑(ⅰ)到(ⅳ)在去污力方面是優(yōu)選的。
(ⅰ)線性烷基苯磺酸鹽，烷基有10到14個碳原子。
(ⅱ)聚氧乙烯烷基或鏈烯基醚硫酸鹽，烷基或鏈烯基有8到18個碳原子的，優(yōu)選有10到16個碳原子，并且按平均數計算是與有1到8摩爾，優(yōu)選1到6摩爾EO的加成物。
(ⅲ)公式(11)代表的聚氧化烯型非離子表面活性劑R4X-[(PO)m(EO)n-H]p(11)其中R4代表有8到20個，優(yōu)選10到18個碳原子的烴基；X代表氧原子或氮原子；PO代表環(huán)氧丙烷；EO代表環(huán)氧乙烷。這里，盡管沒提到加入EO或PO的順序，添加的形式是無規(guī)加成產品或嵌段加成產品(特別優(yōu)選嵌段加成產品)。那么，m和n各自獨立是0到20之間的整數，而且n+m=3到25，優(yōu)選5到20。另外，當X是氧原子時，p=1；當X是氮原子時，p=2。
(ⅳ)烷基多聚葡糖苷，烷基有8到16個碳原子，優(yōu)選烷基具有8到14個碳原子，其中，葡萄糖的平均聚合度是1到3，優(yōu)選1到2。
如果混合上面描述的聚氧化烯型的非離子表面活性劑(ⅲ)，優(yōu)選使用一種至少能滿足下面要求(Ⅰ)到(Ⅲ)之一的物質(Ⅰ)在上面提到的公式(11)所代表的化合物中，聚氧化烯烷基醚型的非離子表面活性劑的R4是來自仲醇的烷基，X是氧原子。
(Ⅱ)在上面提到的公式(11)所代表的化合物中，聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚型非離子表面活性劑中的m和n表示加入的平均摩爾數，m是4到16,n是1到5,X是氧原子。
(Ⅲ)在上面提到的公式(11)所代表的化合物中，聚氧乙烯烷基醚型非離子表面活性劑(其中就摩爾的平均數而言，m是0,n是5到15)，有在混合數量中占5％(重量)或更少的n=0的化合物，其中當數量最大(％，重量)的化合物的加成摩爾數指定為n(最大)時，加成摩爾數從[n(最大)-2]到[n(最大)+2]化合物的總量是55％(重量)或更多，并且X是氧原子。
將化合物(Ⅰ)當作組分(d)混合時，液體洗滌劑有極好的分散性和貯藏穩(wěn)定性。特別地，包含以化合物(Ⅰ)到(Ⅲ)作為組分(d)的液體洗滌劑用來洗衣服時，對皮脂污跡顯示了極好的去污力。
本發(fā)明中，組分(d)在液體洗滌劑中的含量是0.1至50％(重量)，組分(d)對于本發(fā)明液體洗滌劑組分(a)、(b)和(c)的總量的重量比(即(d)/[(a)+(b)+(c)])在改進洗滌性能方面優(yōu)選是0.1至10，更優(yōu)選1.2至10，最優(yōu)選1.5至5。當液體洗滌劑用于洗衣服時，組分(d)的含量優(yōu)選30至50％(重量)；當直接噴灑或用于硬的表面時，它的含量優(yōu)選0.1至10％(重量)；當用作餐具或人體的液體洗滌劑時，它的含量是8至50％(重量)。
各種各樣的組分諸如堿化劑、螯合劑、粘度調節(jié)劑和水溶助劑可以混合到本發(fā)明的液體洗滌劑中，只要不破化其性能或效果。
堿試劑包括氫氧化物(如氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣)，碳酸鹽(如碳酸鈉、碳酸鉀和倍半碳酸鈉(碳酸氫鈉))，硅酸鹽(如硅酸鈉和硅酸鉀)，鏈烷醇胺(如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇以及嗎啉和氨)。在改進去污力方面特別優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、單乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、嗎啉或氨。堿試劑在液體洗滌劑中的含量優(yōu)選0至20％(重量)，更優(yōu)選0.1至20％(重量)。
螯合劑包括(ⅰ)磷(或磷酸)酸型化合物諸如肌醇六磷酸或其鹽，(ⅱ)膦酸如乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、乙烷-1-羥基-1,1-二膦酸、羥基乙烷-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦酸和甲烷羥基膦酸或它們的鹽，(ⅲ)膦酰羧酸諸如2-膦酰丁烷-1,2-二酸、2-膦酰丁烷-2,3,4-三酸和α-甲基膦酰琥珀酸或它們的鹽，(ⅳ)氨基酸如天冬氨酸、谷氨酸和甘氨酸或其鹽，(ⅴ)氨基多乙酸如氨三乙酸、亞氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羥乙基亞氨基二乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、黎豆氨酸或它們的鹽，(ⅵ)有機酸如二甘醇酸、含氧二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、羧甲基含氧琥珀酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、葡糖酸、羧甲基琥珀酸和羧甲基酒石酸或它們的鹽，(ⅶ)氨基多(亞甲基膦酸)、多亞乙基多胺多(亞甲基膦酸)或它們的鹽，(ⅷ)烷基甘氨酸-N,N-二乙酸、天冬氨酸-N,N-二乙酸、絲氨酸-N,N-二乙酸、N,N-二羧甲基谷氨酸或(谷氨酸二乙酸)、乙二胺二琥珀酸或它們的鹽，和(ⅸ)縮合磷酸鹽如焦磷酸鹽。它們當中，優(yōu)選上面描述的化合物(ⅱ)、(ⅴ)、(ⅵ)或(ⅷ)，尤其是(ⅱ)、(ⅴ)或(ⅷ)。在改進去污力方面，液體洗滌劑中螯合劑的含量優(yōu)選0至30％(重量)，更優(yōu)選0.01至15％(重量)。
水溶助劑包括有機酸的鹽，如對甲苯磺酸、間二甲苯磺酸、檸檬酸、蘋果酸和琥珀酸的鹽(優(yōu)選堿金屬的鹽)。液體洗滌劑中水溶助劑的含量優(yōu)選0 1至10％(重量)，更優(yōu)選0.5至8％(重量)。
就其他組分而言，可以使用低級醇(如乙醇和異丙醇)，多元醇(如丙三醇和山梨醇)，氯化物(如氯化鈉、氯化鉀和氯化鈣)，硫酸鹽(如硫酸鈉、硫酸鉀和硫酸鈣)，亞硫酸鹽(如亞硫酸鈉和亞硫酸鉀)，酶(如纖維素酶、淀粉酶、果膠酶、蛋白酶和脂肪酶)，還有香料、顏料(或染料)、防腐劑、殺菌劑(或抗真菌劑)、增稠劑和類似物。特別地，當本發(fā)明的產品用作人體洗滌劑時，還可以包括加濕劑、調節(jié)劑、維生素化合物、植物或蔬菜萃取物、抗炎劑、去頭屑劑、紫外線吸收劑或類似物。
關于使用本發(fā)明的液體洗滌劑，例如，上面描述的組分(a)到(d)和任選的組分優(yōu)選以水稀釋。特別地，已經去除了硬組分、重金屬等的水(如去離子水)是符合要求的。液體洗滌劑中的水的含量優(yōu)選40至99％(重量)，更優(yōu)選50至95％(重量)。
本發(fā)明的液體洗滌劑在對持久的皮脂污跡如領子和袖口上或內的污跡和廚房內的變性油污跡等方面有極好的去污力，并且還極易處理，沒有氣味從溶劑組分發(fā)出。特別地，當用于清洗時，顯示了極好的去污性能。
<制備實施例1> 混合物A的制備將158克(1.78摩爾)異戊醇、3.61克(17.7毫摩爾)三異丙氧基鋁和9.4克(5.4摩爾)對苯酚磺酸引入容積是1升的反應室(反應器或反應槽)，在攪拌的條件下加熱到90℃。另外，混合物在減壓(200毫米汞柱)下攪拌1小時，然后加熱到100℃。往其中滴加170克表氯醇30分鐘，再攪拌3小時。此反應混合物保持在50℃，向里面滴加800毫升48％的氫氧化鈉水溶液1小時。再攪拌混合物3小時，隨后加入400毫升水使混合物分為多層。去掉水層后，用500毫升水清洗油層兩遍，得到280克反應后的粗產品。
隨后，將140克反應后的粗產品、140克水、7.64克月桂酸和2.14克氫氧化鉀引入容積為2升的高壓釜，在攪拌的條件下加熱到157℃。反應混合物攪拌5小時后，冷卻到室溫，反應后的產物用500毫升乙酸乙酯萃取，再用300毫升水洗兩遍。當乙酸乙酯在降低的壓力下蒸發(fā)完之后，反應殘留物用于柱色譜。得到的混合物用氣相色譜法分析。結果是，它是一種含有95％組分(a)、3％組分(b)和2％組分(c)的混合物。
<制備實施例2> 混合物B的制備混合物的制備采用與制備實施例1相同的方法，除了1.78摩爾的正辛醇代替異戊醇。得到的混合物用氣相色譜法分析。結果是，它是一種含有88％組分(a)、2％組分(b)和10％組分(c)的混合物。
<制備實施例3> 混合物C的制備混合物的制備采用與制備實施例1相同的方法，除了1.78摩爾的正十二醇代替異戊醇。得到的混合物用氣相色譜法分析。結果是，它是一種含有85％組分(a)、3％組分(b)和12％組分(c)的混合物。
<制備實施例4> 混合物D的制備將158克(1.78摩爾)異戊醇和4.9克(34.9毫摩爾)包含BF3的配合物和乙醚(Tokyo Kasei Kogyo K.K.)引入容積為1升的反應室。隨后，在攪拌的條件下，往其中滴加170克表氯醇30分鐘，再攪拌所得混合物3小時。保持此反應混合物的溫度為50℃，向里面滴加800毫升48％的氫氧化鈉水溶液1小時。再攪拌混合物3小時，隨后加入400毫升水使混合物分為多層。去掉水層后，用500毫升水清洗油層兩遍，得到272克反應后的粗產品。
隨后，將140克反應后的粗產品、140克水、7.64克月桂酸和2.14克氫氧化鉀引入容積為2升的高壓釜，在攪拌的條件下加熱到157℃。攪拌所得混合物5小時，然后冷卻到室溫，反應后的所得產物用500毫升乙酸乙酯萃取，再用300毫升水洗兩遍。當乙酸乙酯在減壓下蒸發(fā)完之后，反應殘留物用于柱色譜。得到的混合物用氣相色譜法分析。結果是，它是一種含有61％組分(a)、5％組分(b)和34％組分(c)的混合物。
<制備實施例5> 混合物E的制備將158克(1.78摩爾)異戊醇，3.4克(34.9毫摩爾)硫酸引入容積是1升的反應室，隨后在攪拌的條件下，往其中滴加170克表氯醇30分鐘，再攪拌所得混合物3小時。保持此反應混合物的溫度為50℃，向里面滴加800毫升48％的氫氧化鈉水溶液1小時。再攪拌混合物3小時，隨后加入400毫升水使混合物分為多層。去掉水層后，用500毫升水清洗油層兩遍，得到320克反應粗產品。
隨后，將140克反應后的粗產品、140克水、7.64克月桂酸和2.14克氫氧化鉀引入容積為2升的高壓釜，在攪拌的條件下加熱到157℃。攪拌所得混合物5小時，然后冷卻到室溫，所得產物用500毫升乙酸乙酯萃取，再用300毫升水洗兩遍。當乙酸乙酯在減壓下蒸發(fā)完之后，反應殘留物用于柱色譜。得到的混合物用氣相色譜法分析。結果是，它是一種含有48％組分(a)、27％組分(b)和25％組分(c)的混合物。
<制備實施例6> 混合物F的制備混合物的制備采用與制備實施例1相同的方法，除了1.78摩爾的正丁醇代替異戊醇。得到的混合物用氣相色譜法分析。結果是，它是一種含有92％組分(a)、3％組分(b)和5％組分(c)的混合物。
<制備實施例7> 混合物G的制備混合物的制備采用與制備實施例1相同的方法，除了1.78摩爾的正己醇代替異戊醇。得到的混合物用氣相色譜法分析。結果是，它是一種含有90％組分(a)、3％組分(b)和7％組分(c)的混合物。<實施例1> 衣服用液體洗滌劑混合表1所示的組分來制備衣服用液體洗滌劑。再以如下所示的脫脂程度作為去污力指標來評價它們。另外，每一種液體洗滌劑的氣味用下面的方式來評價。結果顯示于表1中。
·人造臟布的制備200克三油酸甘油酯溶于80升Parklene(四氯乙烯，tetracloroethylene)，浸入號碼為#2003的布，使三油酸甘油酯附著在其上，然后蒸發(fā)去除Parklene。得到的布即是人造臟布。
·評價脫脂能力的方法將上面提到的人造臟布剪成5×5厘米的片，用0.2克的組合物在每一片上涂成2×2厘米的面積。一組5片在滌垢儀中洗滌(當排掉所得臟水時，用水溫為20℃，硬度為4°DH的自來水漂洗，洗滌時間為10分鐘，每分鐘100轉，5分鐘)。
洗完后，將布上涂了組合物的部分準確地剪下來，另一組剪下的5片進行以三氯甲烷為溶劑的索氏萃取12小時。另外，沒有洗滌的人造臟布也進行上面同樣的萃取處理。隨后，萃取溶液中的三氯甲烷在蒸發(fā)器內在減壓下蒸掉，確定得到的和萃取出的三油酸甘油酯的量，根據以下公式求出脫脂程度脫脂程度(％)={(未洗臟布的萃取量)-(已洗臟布的萃取量)}/(未洗臟布的萃取量)×100·氣味的評價將50毫升液體洗滌劑放置于廣口標準瓶中(PS No.11)。瓶子蓋上蓋子儲藏在20℃的恒溫室2小時。此后，它的氣味由10名專門小組成員來評價(5個三十多歲的男人和5個二十多歲的女人)。也就是說，他們根據下面的標準檢查氣味來決定平均數。
1沒有或很少難聞的氣味。
2有輕微的難聞的氣味但并不令人擔心。
3有難聞的氣味。
4有濃烈的難聞氣味。
表1

(注釋)·表面活性劑A一種5摩爾EO、2摩爾PO和3摩爾EO的嵌段態(tài)與10到14個碳原子的伯醇的加合物。
·表面活性劑B一種有12個碳原子的烷基的烷基多聚葡糖苷(平均聚合度為1.5)。
·表面活性劑C有16和18個碳原子烷基的單烷基三甲基氯化銨(這些組分的比例是3∶7)·表面活性劑D辛基二甲基芐基氯化銨·表面活性劑E聚氧乙烯(2.5摩爾PO)十二烷基醚硫酸鈉鹽。
·聚合物馬來酸/二異丁烯共聚物(摩爾比是1/1)，分子量為10000。
·聚丙二醇(平均聚合度為15)。
*洗滌劑的總數用水調節(jié)到100％(重量)。
**pH值用0.1N的NaOH水溶液和另一0.1N的H2SO4水溶液調節(jié)。<實施例2> 硬質表面用液體洗滌劑1硬質表面用液體洗滌劑1用表2所示的組分復配制備。隨后以對如下所示的油污的去污力和上述氣味來評價它們。結果列于表2。
·對油污去污力的評價方法將10克烹飪油(如Nisshin Oil Mills的Nisshin Corn Oil)均勻地涂在鐵盤上。盤子在180℃烤30分鐘，然后放在室溫下3個月以制備臟的盤子樣品。滴0.5毫升的液體洗滌劑到水平放置的臟盤子樣品上，保留1分鐘。然后，所得浮起來的污漬用脫脂棉輕輕地擦掉。這樣的操作重復進行20次，每一次的洗滌程度以目測檢查，并以以下評價標準來確定平均值。
1污跡幾乎全部去除。
2大約還有20到30％的污跡。
3大約還有50到70％的污跡。
4污跡根本沒有去除。
表2

(注釋)·表面活性劑F十二烷基二甲基氧化胺。
·表面活性劑G5摩爾EO與月桂胺的加合物。
(省略了與實施例1相同成分的描述)<實施例3>硬質表面用液體洗滌劑2硬質表面用液體洗滌劑2用表3所示的組分復配制備。隨后以對如下所示的皂垢的去污力和上述氣味來評價它們。結果列于表3。
·對皂垢去污力的評價方法實際使用了3個月的有皂垢的洗臉盆(聚丙烯制造)，用注入0.5克液體洗滌劑和20克水的聚氨酯海綿以大約500克的負荷擦5次。重復這個操作20次。每一次的清潔程度以目測檢查，并以以下評價標準來決定20次測量的平均值。
1污跡幾乎完全去除。
2大約還有20到30％的污跡。
3大約還有50到70％的污跡。
4污跡根本沒有去除。
表3

(注釋)·表面活性劑H有10個碳原子烷基的單烷基三甲基氯化銨·EDTA乙二胺四乙酸的鈉鹽。
(省略了與實例1或2相同成分的描述)<實施例4>衣服用液體洗滌劑用表4所示的成分復配制備的衣服用液體洗滌劑對皮脂污跡有極好的去污力。
表4

(注釋)·表面活性劑I棕櫚油脂肪酸。
·表面活性劑J聚氧乙烯烷基醚(是平均為6摩爾的EO與有12到14個碳原子的線性仲醇的加合物)。
·表面活性劑K聚氧乙烯烷基醚(是平均為6摩爾的EO與有12到14個碳原子的線性伯醇的加合物)，其中加成摩爾數[n(最大)-2]到[n(最大)+2]的化合物為64％(重量)，沒有與EO加成的醇的量是1.1％(重量)。
·蛋白酶Savinase 16.0T(Novo Nordisk A/S)·熒光染料Chinopal CBS(Ciba-Geigy)(省略了與實例1、2或3相同成分的描述)<實施例5> 餐具用液體洗滌劑用表5所示的組分復配制備的餐具用液體洗滌劑對油污表現出極好的去污力。
表5

(注釋)·表面活性劑L棕櫚仁油脂肪酸二乙醇酰胺。
·PTS對甲苯磺酸鈉。
(省略了與實施例1、2、3或4相同成分的描述)<實例6> 人體用液體洗滌劑用表6所示的組分復配制備的香波組合物表現出極好的發(fā)泡性能和漂洗性能。
表6

(省略了與實施例1、2、3、4或5相同成分的描述)
權利要求
1．一種液體洗滌劑，其包含(a)下面公式(1)代表的化合物、(b)下面公式(2)代表的化合物、(c)下面公式(3)代表的化合物和(d)表面活性劑，其中(a)+(b)+(c)=0.1至50％(重量)，(a)/[(a)+(b)+(c)]=0.5至0.99,(b)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25,(c)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25(每一個和全部是重量比) 其中R代表有1到16個碳原子的烴基，X選自包含羥基和OR基的基團，Y也選自包含羥基和OR基的基團，Z選自包含羥基、 的基團，W也選自包含羥基、 的基團，條件是Z或W之一是羥基。
2．如權利要求1的液體洗滌劑，其中進一步(d)/[(a)+(b)+(c)]=0.1至10(重量比)。
3．如權利要求1或2的液體洗滌劑，其中公式(1)、(2)和(3)中的R是一個有4到10個碳原子的烷基。
4．如權利要求1到3中任一項的液體洗滌劑，它用于清潔目的。
5．如權利要求1的液體洗滌劑，其進一步含有40至99％(重量)的水。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液體洗滌劑,它對持久的皮脂污跡如領子和袖口上或內的污跡和廚房內的變性油污跡等方面有極好的去污力,并且作為洗滌劑,有好的氣味。也就是說,本發(fā)明提供一種液體洗滌劑,其包含(a)公式(1)代表的化合物、(b)下面公式(2)代表的化合物、(c)下面公式(3)代表的化合物和(d)表面活性劑,其中(a)+(b)+(c)=0.1至50%(重量),(a)/[(a)+(b)+(c)]=0.5至0.99,(b)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25,(c)/[(a)+(b)+(c)]=0.005至0.25(每一個和全部均以重量計):如式(1)、(2)、(3),其中R代表有1到16個碳原子的烴基,X選自包含羥基和OR基的基團,Y也選自包含羥基和OR基的基團,Z選自包含羥基(4)和(5)的基團,W也選自包含羥基(6)和(7)的基團,條件是Z或W之一是羥基。這里,優(yōu)選Z和W都不是羥基。
文檔編號C11D3/20GK1319128SQ00801629
公開日2001年10月24日 申請日期2000年7月31日 優(yōu)先權日1999年8月9日
發(fā)明者石川晃, 井上卓巳, 井手一敏, 佃一訓 申請人:花王株式會社