專利名稱：織物調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及織物調(diào)理組合物，特別是涉及油包水微乳形式的濃陽離子織物軟化組合物。
背景技術(shù)：
附加漂洗織物調(diào)理組合物是公知的。一般，這種組合物含有分散在水中的織物軟化劑。這種織物軟化劑的含量可達8％重量，在這種情況下把組合物看成是稀的，或達8％-60％重量，在這種情況下把組合物看成是濃的。
除了軟化作用外，還希望織物調(diào)理組合物具有其他性能，包括儲存穩(wěn)定性，在水中的良好分散性，以及向被處理的織物釋放足夠量的香味。
與常規(guī)濃織物調(diào)理組合物有關(guān)的問題之一是儲存時的物理不穩(wěn)定性。當(dāng)組合物在低溫(例如在5℃或更低)或高溫儲存時，這一問題通常加重。
物理不穩(wěn)定性可從組合物的稠化表現(xiàn)出來。這種稠化可發(fā)生到組合物不再能傾倒的程度，而且甚至導(dǎo)致生成不可逆凝膠。這種稠化是很不希望的，因為此后組合物的應(yīng)用不再方便，和/或?qū)οM者無吸引力。
然而，織物調(diào)理提濃物日益受到消費者的歡迎。消費者需要這些儲存時穩(wěn)定的產(chǎn)品。
EP 0 829 531 A1(Unilever)公開了一種濃織物調(diào)理組合物，其含有在油中懸浮的陽離子軟化劑，它對被處理的織物釋放香味。
濃而清亮的含有織物軟化活性物的組合物已在WO 98/08924和WO 98/47991(Procter和Gamble)中公開。這種組合物含有生物可降解的織物調(diào)理劑。然而，兩者公開的組合物含有不形成油包水微乳的水可混溶的溶劑。
清亮的織物調(diào)理組合物也已公開于EP 730023(ColgatePalmolive)，WO 96/19552(Colgate Palmolive)，WO 97/47723(ColgatePalmolive)，WO 96/33800(Witco Co.)，WO 97/03170(Procter &Gamble)，WO 97/03172(Procter & Gamble)，WO 97/03169(Procter& Gamble)，US 5492636(Quest Int.)和US 5427697(Procter &Gamble)中。
與許多常規(guī)濃織物調(diào)理劑有關(guān)的另一個問題是在儲存期間組合物的香味強度明顯降低。相應(yīng)地，這導(dǎo)致用該組合物給予所處理織物的“加香”效果降低很多。
然而，儲存期間的香味耐久性和香味釋放同樣受到消費者的高度重視。因此，希望提供在儲存期間增加香味持久性，和應(yīng)用中更好香味釋放的織物調(diào)理組合物。
發(fā)明目的本發(fā)明試圖針對上面指出的一個或多個問題而給出消費者所希望的益處。
我們令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，微乳形式的織物調(diào)理組合物具有良好的儲存物理穩(wěn)定性和增加的香味持久性和改進的向織物的釋放香味。此外，作為微乳提供的組合物表現(xiàn)出組合物在水中改進的分散性和改進的洗衣機分配裝置對組合物的分配。
發(fā)明概要根據(jù)本發(fā)明，提供一種含水織物調(diào)理組合物，其含有(i)一種或多種選自如下的陽離子表面活性劑(a)具有至少一個酯基的季銨化合物，它們是由具有用碘值20-140表示的不飽和度的母體脂肪酸形成的，和(b)具有兩個直接與氮原子連接的C8-C28烷基或鏈烯基鏈的季銨化合物，它是由具有用碘值0-20表示的不飽和度的母體脂肪酸形成的，和(ii)一種或多種油，(iii)一種或多種溶劑，該組合物以微乳形式存在。
按照本發(fā)明，還提供一種調(diào)理織物的方法，該方法包括把上述織物調(diào)理組合物加到洗衣操作中這一步驟。
按照本發(fā)明，還提供一種制備含水織物調(diào)理組合物的方法，該方法包括混合陽離子表面活性劑、油、溶劑和水并攪拌或加熱該混合物，以形成微乳。
按照本發(fā)明，進一步提供一種通過用水稀釋上述織物調(diào)理組合物而生成的微乳。
發(fā)明詳述本發(fā)明特別涉及油包水微乳形式的陽離子織物軟化組合物。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，術(shù)語“微乳”意指一種液體產(chǎn)品，它在特定的溫度范圍內(nèi)是清亮的或透明的、各向同性和熱力學(xué)穩(wěn)定的。它不包括常規(guī)的不清亮和非各向同性的微乳。
本發(fā)明的組合物在約10℃以上通常是熱力學(xué)穩(wěn)定的。低于10℃，組合物會變得模糊，但溫?zé)嶂镰h(huán)境溫度后會復(fù)原，這時組合物又回復(fù)到清亮、各向同性的微乳。當(dāng)稀釋時，組合物轉(zhuǎn)變成反微乳(包括多重乳液)，其通常具有的液滴大小為10μm或更小，或為中間相。
不希望受理論限制，據(jù)信本發(fā)明的組合物具有一種物理狀態(tài)，在該狀態(tài)下在油連續(xù)相中的水滴是用陽離子表面活性劑和，如果有的話，分散助劑所穩(wěn)定的。通常，乳液中的水滴具有的直徑為50-500。其物理結(jié)構(gòu)本質(zhì)上可能是雙連續(xù)的(對于物理結(jié)構(gòu)的解釋參見膠束，膜，微乳和單分子層(Micelles，Membranes，Micro-emulsions andMono-layers)，Gelbart等，Springler-Verlag，第7章)。
陽離子表面活性劑本發(fā)明的織物調(diào)理組合物含有一種或多種陽離子表面活性劑。
這些表面活性劑是織物軟化化合物，它們一般包括在附加漂洗織物軟化組合物中。
這種表面活性劑可以是具有至少一個酯基的季銨化合物，和它們是由具有用碘值20-140表示的不飽和度的母體脂肪酸生成的(這里稱作類型(a))。
另外，這種陽離子表面活性劑可包括具有兩個與氮原子直接連接的C8-C28烷基或鏈烯基鏈，和它們是由具有用碘值0-20表示的不飽和度的母體脂肪酸生成的化合物(這里稱作類型(b))。
優(yōu)選烷基或鏈烯基的平均鏈長至少為C14，更優(yōu)選至少C16。最優(yōu)選至少鏈的一半的長度為C18。
上述各類陽離子表面活性劑的混合物，即或(a)型或(b)型的混合物也可按照本發(fā)明應(yīng)用。
一般優(yōu)選烷基或鏈烯基鏈?zhǔn)且跃€形為主。
如果陽離子表面活性劑是水不溶的季銨物質(zhì)，其含有具有兩個通過至少一個酯鍵與氮連接的C12-C18烷基或鏈烯基的化合物，則是特別優(yōu)選的。
第一類優(yōu)選的用于本發(fā)明的酯鍵合陽離子表面活性劑材料由下式(I)表示 其中每個R1基獨立地選自C1-4烷基，羥烷基或C2-4鏈烯基；和其中每個R2基獨立地選自C8-C28烷基或鏈烯基；T是 X-是任何可與陽離子表面活性劑配伍的陰離子，如鹵化物或烷基硫酸鹽，例如氯化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽和n是0或一個1-5的整數(shù)。
這些化合物是本文定義的(a)型化合物。
在式(I)中特別優(yōu)選的材料是甲基硫酸三乙醇銨的二烯基酯和氯化N，N-二(牛油酰氧基乙基)N，N-二甲基銨。
在式(I)范圍內(nèi)的化合物的商業(yè)實例是TetranylAOT-1(甲基硫酸三乙醇銨的二油酸酯，80％活性)，AO-1(甲基硫酸三乙醇銨的二油酸酯，90％活性)，L1/90(部分硬化的甲基硫酸三乙醇銨的牛油基酯，90％活性)，L5/90(甲基硫酸三乙醇銨的棕櫚基酯，90％活性)(Kao公司提供)和Rewoquat WE15(C10-C20和C16-C18不飽和脂肪酸與二甲基硫酸三乙醇胺的反應(yīng)產(chǎn)物，季銨化90％活性)，購自Witco公司。
第二類優(yōu)選的季銨材料用式(II)表示 其中R1，R2，n和X-如上面所定義。
這些化合物也是如本文定義的(a)型陽離子表面活性劑。
優(yōu)選的這類材料如1，2-二[牛油酰氧基]-3-三甲銨氯丙烷和1，2-二[油酰氧基]-3-三甲銨氯丙烷，它們的制備方法，例如在US4137180(Lever Brothers)中所述，其內(nèi)容已引入本文。優(yōu)選這些材料還包含少量相應(yīng)的單酯，如在US 4137180中所述。
對于(a)型陽離子表面活性劑，形成R1的母體脂肪酸的平均總碘值為20-140，較優(yōu)選約50-130，最優(yōu)選約80-100。第三類優(yōu)選的季銨材料用式(III)表示 其中R1和R2是C8-C28烷基或鏈烯基；R3和R4是C1-C4烷基或C2-C4鏈烯基，和X-如上所定義。
在式(III)范圍內(nèi)的化合物實例包括氯化二(牛油烷基)二甲基銨，甲基硫酸二(牛油烷基)二甲基銨，氯化雙十六烷基二甲基銨，氯化二(硬化牛油烷基)二甲基銨，氯化雙十八烷基二甲基銨和氯化二(椰油烷基)二甲基銨。
這些化合物是本文所定義的(b)型陽離子表面活性劑。
對于(b)型陽離子表面活性劑，生成包括R1-R4在內(nèi)的母體脂肪酸的平均總碘值為0-20，較優(yōu)選0-10，最優(yōu)選0-5。
如果季銨化合物是生物可降解的，那么，出于環(huán)境原因是有利的。
優(yōu)選所提供的組合物是提濃物，其包含按組合物總重量計10-60％重量的陽離子表面活性劑(活性成分)，更優(yōu)選20-55％重量，最優(yōu)選24-51％重量。
可以提供含有低于10％重量的陽離子表面活性劑的組合物，但這是不理想的，因為在組合物中需要較高含量的油。
優(yōu)選的陽離子表面活性劑化合物是基本上水不溶的。
“基本上水不溶的”表面活性劑化合物在本發(fā)明的范圍內(nèi)定義為在20℃下在軟化水中具有低于1×10-3重量％的溶解度的化合物。優(yōu)選陽離子表面活性劑的溶解度低于1×10-4重量％，最優(yōu)選在20℃下在軟化水中陽離子表面活性劑的溶解度為1×10-8-1×10-6重量％。
母體脂肪酸的碘值在本發(fā)明的范圍內(nèi)，陽離子表面活性劑的母體脂肪酸的碘值被定義為與100g化合物反應(yīng)的碘的克數(shù)。
為了計算陽離子表面活性劑的母體脂肪酸的碘值，將預(yù)規(guī)定量(0.1-3g)的該脂肪酸溶于約15ml氯仿。然后令溶解的母體脂肪酸與25ml在乙酸溶液(0.1M)中的一氯化碘反應(yīng)。向其中加入20ml 10％碘化鉀溶液和約150ml去離子水。在向母體脂肪酸加入鹵素后，通過在藍淀粉指示劑粉末存在下用硫代硫酸鈉(0.1M)滴定測定過量的一氯化碘。同時用相同量的試劑和在同樣的條件下測定空白。用于空白和用于與母體脂肪酸反應(yīng)的硫代硫酸鈉的體積差能夠用于碘值的計算。
油類本發(fā)明的組合物含有至少一種油。該油可以是礦物油，酯油和/或天然油如植物油。不過，酯油和礦物油是優(yōu)選的。
優(yōu)選的酯油本質(zhì)上是疏水的。它們包括在烴鏈中具有1-24個碳原子的一或多元醇的脂肪族酯，和在烴鏈中具有1-24個碳原子的一或多羧酸，條件是酯油中碳原子的總數(shù)等于或大于16，以及至少一個烴鏈具有12個或更多的碳原子。
合適的酯油包括飽和酯油，如PRIOLUBES(得自Unichema)，硬脂酸2-乙基己基酯(PRIOLUBE 1545)，新戊基二醇單酯(monomerate)(PRIOLUBE 2045)和十二酸甲酯(PRIOLUBE 1415)是特別優(yōu)選的，但油酸單甘油酯(PRIOLUBE 1407)和新戊二醇二油酸酯也是適合的。
優(yōu)選酯油的粘度在25℃于剪切速率106s-1用哈克(Haake)旋轉(zhuǎn)粘度計測量為0.002-0.4 Pa·S(2-400cps)，和25℃下礦物油的密度為0.8-0.9 g·cm-3。
合適的礦物油包括在烴鏈中具有8-35，更優(yōu)選9-20個碳原子的分支或直鏈烴(例如鏈烷屬烴)。
優(yōu)選的礦物油包括Marcol技術(shù)系列油(得自Esso)，不過特別優(yōu)選的是Sirius系列(得自Silkolene)或Semtol(得自Witco公司)。礦物油的分子量一般在100-400的范圍內(nèi)。
一種或多種上述類型的任何油均可應(yīng)用。
據(jù)信油對織物提供優(yōu)良的香味釋放，也增加組合物儲存時的香味持久性。
按組合物的重量計，油可以以11-70％重量，較優(yōu)選12-60％重量，最優(yōu)選15-52％，例如20-45％重量存在。
優(yōu)選在組合物中陽離子軟化劑對油的重量比為5∶1-1∶10，較優(yōu)選4∶1-1∶5，最優(yōu)選3∶1-1∶3。
這里所指的油優(yōu)選作為獨立的組分加到組合物中，即除了任何可能存在于組合物的其他組分中的油之外。
溶劑組合物也含有一種或多種溶劑。溶劑優(yōu)選是有機溶劑，如低分子量(優(yōu)選180或更低)醇，包括一元和多元醇，例如二元醇。
低分子量醇的存在有助于通過把粘度降低至較令人滿意的水平來改進儲存時的物理穩(wěn)定性并且也有助于形成微乳。合適的醇的實例包括乙醇、異丙醇、正丙醇、雙丙甘醇、叔丁醇、己二醇和丙三醇。
溶劑可作為陽離子表面活性劑中存在的一個組分加到組合物中，或可單獨加入。
按組合物的總重量計，優(yōu)選溶劑以0.05％-40％重量，更優(yōu)選0.1％-25％重量，最優(yōu)選0.15％-16％重量存在。
優(yōu)選在組合物中陽離子軟化劑與溶劑的重量比為8∶1-1∶3，更優(yōu)選6∶1-1∶2，最優(yōu)選4∶1-1∶1。
如果需要，可應(yīng)用溶劑的混合物。
水本發(fā)明的組合物是以水為基礎(chǔ)的。
一般水的存在量，按組合物的總重量計為0.5-35％重量，較優(yōu)選1-29％重量，更優(yōu)選2-27％重量，最優(yōu)選3-25％重量。
分散助劑任選和有利地，組合物含有一種或多種分散助劑。分散助劑有助于微乳在水中稀釋時的分散。
特別優(yōu)選的用于本發(fā)明組合物的分散助劑是烷氧基化的非離子脂肪醇，如被3-20摩爾烷氧基部分烷氧基化的C10-C22烷基/鏈烯基醇。脂肪醇可被環(huán)氧乙烷、氧化丙烯或環(huán)氧乙烷/氧化丙烯混合物烷氧基化。
其他可用于本發(fā)明組合物的分散助劑可選自單-長鏈烷基陽離子季銨化合物和單-長鏈烷基胺氧化物。
分散助劑的濃度按組合物的總重量計優(yōu)選為0.05-30％重量，更優(yōu)選0.3-20％重量，最優(yōu)選1-15％重量。
分散助劑還可起到作為微乳穩(wěn)定劑的作用，致使分散助劑的加入提供了一種更穩(wěn)定的微乳產(chǎn)品。
按組合物的總重量計，特別優(yōu)選的是當(dāng)分散助劑在含有本文所定義的(a)型陽離子表面活性劑化合物的組合物中存在時，至少有10％重量的水存在，或者當(dāng)分散助劑在含有本文所定義的(b)型陽離子表面活性劑化合物的組合物中存在時，至少有3％重量的水存在。
季銨陽離子軟化化合物與分散助劑總量的重量比為3∶1-8∶1，較優(yōu)選5∶1-7∶1。
抗氧化/還原穩(wěn)定劑本發(fā)明的組合物可任選地含有一種或多種附加的穩(wěn)定劑，它們對氧化和/或還原作用是穩(wěn)定的。
如果穩(wěn)定劑是作為抗氧化劑存在，則按組合物的總重量計，它們可以以0.005-2％的重量加入，較優(yōu)選0.01-0.2％重量，最優(yōu)選0.035％-0.1％重量。
如果是作為抗還原劑存在，則按組合物的總重量計，優(yōu)選所用穩(wěn)定劑的量為0.001％-0.2％重量。
穩(wěn)定劑有助于保障儲存時的良好氣味穩(wěn)定性，特別是當(dāng)組合物是用具有實質(zhì)的不飽特性的表面活性劑(即本文所定義的(a)型表面活性劑)制備而成時。
通常，這種附加穩(wěn)定劑包括抗壞血酸，棕櫚酸抗壞血酸酯和棓酸丙酯的混合物(商品名TenoxPG和TenoxS-1)；丁基化羥基甲苯、丁基化羥基茴香醚、棓酸丙酯和檸檬酸的混合物(商品名Tenox6)；叔丁基氫醌(商品名TenoxTBHQ)；天然生育酚(商品名TenoxGT-1和GT-2)；酸的長鏈酯(商品名Irganox1010，Irganox1035，IrganoxB 117和Irganox1425)和它們的混合物。Tenox產(chǎn)品是由Eastman Chemical Products Inc.供應(yīng)。Irganox產(chǎn)品是由Eastman Chemical Products Inc.提供。
上述穩(wěn)定劑也可與螯合劑混合，螯合劑如檸檬酸，1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(Dequest2010，得自Monsanto)，4，5-二羥基間苯磺酸/鈉鹽(商品名Tiron，得自Kodak)和二亞乙基三胺五乙酸(商品名DTPA，得自Ardrich)。
共活化軟化表面活性劑按組合物的總重量計，對于陽離子表面活性劑還可摻入0.01-20％重量，更優(yōu)選0.05-10％重量的共活化軟化表面活性劑。優(yōu)選的共活化軟化表面活性劑是脂肪酸，脂肪胺和脂族N-氧化物。
香料本發(fā)明的組合物還可含有一種或多種香料。
當(dāng)存在時，所用香料的濃度按組合物的總重量計，優(yōu)選為0.01-15％重量，更優(yōu)選0.05-10％重量，最優(yōu)選0.1-5％重量，例如0.15-4.5％重量。
其他任選組分組合物也可含有一種或多種任選的慣常包括在織物調(diào)理組合物中的組分，如pH緩沖劑，香料載體，熒光增白劑，著色劑，水溶助長劑，消泡劑，抗再沉積劑，聚電解質(zhì)，酶，熒光增白劑，防縮劑，防皺劑，防斑劑，殺菌劑，殺真菌劑，防腐蝕劑，簾幕賦香劑，抗靜電劑，熨平助劑和染料。
制備本發(fā)明的組合物可按任何適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ苽洹?br> 在第一個方法中，將油、低分子量溶劑、分散助劑、水和陽離子表面活性劑的混合物在弱攪拌作用下攪拌，直至形成具有粘度為0.5Pa·S(500cps)或更低的組合物，粘度是在剪切速率106s-1于25℃，用哈克(Haake)旋轉(zhuǎn)粘度計測定。
在第二個方法中，將油、低分子量溶劑、分散助劑、水和陽離子表面活性劑的混合物加熱直至形成熔融混合物，然后將該混合物放置冷卻。當(dāng)其達到室溫時加進香料。
僅需緩慢地攪拌組合物各組分(在第一種方法中)或少量的熱活化作用(在第二種方法中)以加速微乳化作用就很容易得到該微乳。
產(chǎn)品形式在室溫，在其未稀釋狀態(tài)下，產(chǎn)品是微乳形式，優(yōu)選為油包水微乳。
優(yōu)選組合物在約10℃-約50℃形成穩(wěn)定的微乳。
通常所提供的組合物是高濃形式的，但其具有的粘度是消費者可接受的。通常組合物具有的粘度在剪切速率106s-1于25℃下為0.5 Pa·S(500cps)或更低，優(yōu)選0.2 Pa·S(200 cps)或更低，最優(yōu)選0.12 Pa·S(120cps)或更低。粘度是用哈克(Haake)旋轉(zhuǎn)粘度計測量的。
本發(fā)明的微乳組合物提供在很寬的溫度范圍內(nèi)的優(yōu)良的儲存穩(wěn)定性。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，短語“儲存穩(wěn)定性”意指液體組合物，其可在低溫下固化。當(dāng)溫度升至約10℃或更高時，它將回復(fù)為穩(wěn)定的微乳。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選用于家庭織物洗滌操作的漂洗循環(huán)中，在那里，可將其以未稀釋狀態(tài)直接加到洗衣機中，例如通過分配滑動匣。此外，還可在使用前稀釋。該組合物也可用于家庭人工洗衣操作中。
當(dāng)組合物以稀釋的形式使用時，至少某些形成的組合物含有水包油微乳，在稀釋比為1∶9(一份組合物對9份水)時，在剪切速率為106s-1，于25℃下，用Haake旋轉(zhuǎn)粘度計測量，其粘度一般為0.005-0.12 Pa·S(5-120cps)，優(yōu)選至少0.015 Pa·S(15cps)。
組合物pH當(dāng)組合物分散在水中時，優(yōu)選所得溶液的pH為1.5-5。
實施例現(xiàn)在通過下面的非限制性實施例說明本發(fā)明。在本發(fā)明范圍之內(nèi)的進一步變化，對于熟悉本技術(shù)的人員是顯而易見的。
實施例1-13和14-28，分別列于表1和表2，是按照本發(fā)明的組合物。實施例A-E為對照實施例。
實施例1-8的制備是通過在燒杯中加熱陽離子表面活性劑、油、分散助劑、溶劑和水至70℃，直至形成清亮的組合物。然后將組合物在攪拌下冷至室溫，采用Heidolph低剪切混合器，以500rpm。當(dāng)組合物達到室溫時加入香料。
實施例9-13和14-28的制備是通過利用Heidolph低剪切混合器于室溫攪拌陽離子表面活性劑、分散助劑、溶劑、水、油和香料，直至生成清亮的產(chǎn)物。
表1和表2中的百分數(shù)是按組合物總重量計的重量百分數(shù)。(對于含有陽離子表面活性劑的組分，百分數(shù)是活性組分，即該組分中的陽離子表面活性劑的重量百分數(shù))。表1
表2
a 氯化二甲基二硬化牛油季銨，含約20％IPA，用供應(yīng)的。b Tetranyl AOT-1(得自Kao)是甲基硫酸三乙醇銨的二油酰基酯，含約20％DPG，起始母體脂肪酸的碘值為80-90。c Tetranyl AO-1是為AOT-1，不同的是其含有10％IPA作為溶劑。d 1，2-二[牛油酰氧基]-3-三甲銨氯丙烷，由具有碘值為52的母體脂肪酸制備(71.4％活性；季銨酯(ester qua)對游離脂肪酸以6∶1重量比存在)。e 1，2-二[油酰氧基]-3-三甲銨氯丙烷，由碘值為80的母體脂肪酸制備(100％活性)。f Coco-20(得自Clarient)是用20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C12烷基。g Coco-3(得自Clarient)是被3mol環(huán)氧乙烷乙氧基化的C12烷基。h Tergitol(得自Union Carbide)15-s-5是與乙氧基化的平均數(shù)＝5的環(huán)氧乙烷反應(yīng)的C11-15仲醇的混合物。i CTCA是氯化十六烷基三甲銨。j Pristerene 4916(得自Unichema)是硬化牛油脂肪酸。k Tergitol(得自Union Carbide)15-s-7是與乙氧基化的平均數(shù)＝7的環(huán)氧乙烷反應(yīng)的C11-15仲醇的混合物。l Sirius M-85(得自Silkolene)是烴油混合物。m Estol 1545(得自Unichema)是硬脂酸辛酯。n Coco-5(得自Clarient)是被5mol環(huán)氧乙烷乙氧基化的C12烷基。o Coco-7(得自Clarient)是被7mol環(huán)氧乙烷乙氧基化的C12烷基。
實施例A，B和C是常規(guī)的稀織物軟化組合物。
實施例A是在英國(1999年4月)商業(yè)可得的稀Comfort。
實施例B是在英國(1999年4月)商業(yè)可得的稀Lenor。
實施例C是在巴西(1999年4月)商業(yè)可得的稀Fofo。
實施例D是結(jié)晶母體織物軟化組合物(含2-HT 38％重量，Coco-5 6％重量，香料4％重量，Sirius M85 40％重量，己二醇12％重量，按組合物總重量計)。
實施例E是粗乳狀液(含Tetranyl AO-1 30％，Coco-3 5％，
香料2％，Estol 1545 29.7，水30％，按組合物總重量計)。
A.穩(wěn)定性性能將實施例1-13和實施例A，B及D的樣品在不同溫度下儲存。在室溫下儲存8周后，實施例1-13全是穩(wěn)定的微乳。于4℃儲存8周后，實施例1-6是固體和實施例7-13是模糊的。然而，當(dāng)溫?zé)嶂潦覝貢r，所有組合物回復(fù)成微乳。在37℃和45℃儲存6周后，實施例1-13全是微乳。
相反，于37℃和45℃儲存6周后，實施例A和B不可逆地稠化并發(fā)生相分離。
在室溫下儲存1周后，實施例D沉淀，而在37℃儲存6周后實施例D是各向同性的，但當(dāng)冷至室溫時，該組合物結(jié)晶。
因此，實施例1-13在一系列溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出優(yōu)于對照實施例的綜合穩(wěn)定性。
B.在振蕩式滌垢儀中處理的織物的軟化評價新制備的組合物的軟化性能這樣來評價將0.1g該組合物于室溫加到1L在振蕩式滌垢儀的軟化水中，形成漂洗液。漂洗液中活性組分的含量對于本發(fā)明的實施例和對照實施例來說是相同的。將三塊毛巾布(20cm×20cm)放到振蕩式滌垢儀的筒中(毛巾布預(yù)先用0.001％重量/重量烷基苯磺酸鈉漂洗1分鐘，以模擬從主洗階段攜帶出的陰離子洗滌劑)。在振蕩式滌垢儀筒中以65rpm漂洗織物5分鐘，旋轉(zhuǎn)干燥除去過多的液體，然后放在繩上干燥過夜。
由受過專門訓(xùn)練的小組人員把織物對照固定的標(biāo)準(zhǔn)分等來評價軟度。低的數(shù)值表示軟化的程度高。軟度是以一個對照編號系統(tǒng)為基準(zhǔn)，該系統(tǒng)幅度從1-1 1，1相對于異常柔軟的織物，11相對于極粗/硬的織物。未處理的織物被列為8。所得結(jié)果在表3中給出。表3左面一行是實施例號數(shù)。右面一行是軟度得分a。
a 軟度6.5是當(dāng)作為母體分散時(即以未稀釋的形式加到振蕩式滌垢儀中)。
b 軟度3.9是當(dāng)以微乳形式分散時(即在分散于振蕩式滌垢儀之前，1份組合物在9份水中稀釋)。
C.在家庭用洗衣機中處理的織物的軟化評價評價新制備的組合物的軟化性能是通過把該織物軟化組合物加到Miele洗衣機的分配滑動匣中。在全部實施例中活性物的含量是在最終漂洗的每升水中1.36g。將3塊毛巾布(20cm×20cm)放到洗衣機中，同時加入1.6kg混合織物鎮(zhèn)重物(多聚棉，棉花和毛巾布)。將66g商業(yè)購得的洗滌劑組合物放到洗滌劑滑動匣中并把洗衣機調(diào)整到50℃洗滌程序運轉(zhuǎn)。在最終漂洗和旋轉(zhuǎn)干燥后，在由專門小組人員進行評估之前，將毛巾織物繩上干燥過夜。結(jié)果在表4中給出。
表4
a 用前以水稀釋(1份微乳對9份水)。
b 使用前未稀釋。
c 用買來的。
d 1份結(jié)晶母體加9份水稀釋。
e 用前未稀釋。
表3和表4中的結(jié)果表明本發(fā)明實施例的軟化性能至少與對照實施例同樣好。
D.在振蕩式滌垢儀中處理的織物的香味評價從組合物釋放香味的評價是通過以與前面描述的在振蕩式滌垢儀中處理的織物的軟化評價相同的方式，用每種產(chǎn)品漂洗三塊毛巾布(20cm×20cm)。組合物加入的量要足夠產(chǎn)生0.1g/L活性物和在漂洗液中香料含量為4.8mg/L。表5說明了來自按上節(jié)運轉(zhuǎn)的洗衣機的結(jié)果。
織物上的香味強度由專門小組人員評價，他們對照固定標(biāo)準(zhǔn)把香味強度分等。香味強度是以對照編號系統(tǒng)為基準(zhǔn)，該系統(tǒng)的幅度從0，表示不可覺察，至5，表示異常強的香味強度。結(jié)果在表5中給出。表5
可以看出，來自用本發(fā)明組合物處理的織物的香味強度明顯大于用對照實施例組合物處理的織物的香味強度。
E.用家庭洗衣機處理的織物的香味評價以先前對在家用洗衣機中處理的織物的軟化評價所述的方式處理織物。按此前所述準(zhǔn)則測定香味強度。結(jié)果列于表6中。
表6
結(jié)果表明在測量時間周期內(nèi)，按本發(fā)明處理的織物比用對照實施例處理的織物保留更大的香味強度。
F.分散試驗用濁度評價某些組合物的分散。
測量濁度是用Brinkman PC801比色計。
于10℃在連續(xù)攪拌的條件下將等重量的各組合物加到500ml的軟化水中，以產(chǎn)生2.5cm旋渦。濁度(即光強度的降低)隨時間的變化記錄在圖表記錄儀上。測定濁度曲線，其最初上升，是因分散發(fā)生，然后達到平穩(wěn)，這時分散完成。為了評價分散速率，將與平頂濁度相比較的12秒后的濁度用12秒后的分散百分數(shù)表示。結(jié)果在表7中給出。表7
*表示12秒后在水中的分散非常不好。
這表明，就濃組合物而言(即實施例1，5，7，9，13，16-19，26-28，C和E)，本發(fā)明的組合物比對照實施例的組合物分散更迅速。
這也表明，本發(fā)明的濃組合物以與稀對照組合物(A和B)相同的速率分散。這一結(jié)果是令人驚奇的，因為一般預(yù)料稀組合物比濃組合物分散更迅速。
G.分散性能首先，稱出相當(dāng)于37g，代表13％陽離子漂洗調(diào)理劑的每種組合物的量(IP)，并倒入Miele Novotronic W820洗衣機的分配滑動匣中。進行最終的漂洗循環(huán)，當(dāng)完成后，借助于已知量的水(W)將留在分配滑動匣中的殘余物(殘余水和殘余產(chǎn)品，R)漂洗出來并稱重。然后用陽離子滴定法測定所得混合物的陽離子含量(％cat)。由于最初產(chǎn)品的活性物含量(％act)是已知的，所以剩余產(chǎn)品(RP)和每種組合物的分散性能可按下式確定%cat=MW×MSDS×V10×SW]]>MW＝陽離子活性物的分子量，MSDS＝十二烷基硫酸鈉(用于滴定的陰離子溶液)的摩爾濃度，V＝達到終點所需的SDS體積，SW＝樣品重。RP=%cat×(R+W)%act]]> 結(jié)果在表8中給出。表8
結(jié)果表明，本發(fā)明組合物比對照組合物E顯然更易分散。
總的說來，實施例A-G表明，相對于對照實施例，本發(fā)明的組合物在一系列溫度下更穩(wěn)定，釋放更多的香味，具有增強的香味持久性和表現(xiàn)出令人意外的高分散速率，同時保持與對照實施例類似的軟化特性。
權(quán)利要求
1.一種含水織物調(diào)理組合物，其含有(i)一種或多種選自如下的陽離子表面活性劑(a)具有至少一個酯基的季銨化合物，和它們是由具有用碘值20-140表示的不飽和度的母體脂肪酸生成的，和(b)具有兩個與氮直接連接的C8-C28烷基或鏈烯基鏈的季銨化合物，和它們是由具有用碘值0-20表示的不飽和度的母體脂肪酸生成的，和(ii)一種或多種油，(iii)一種或多種溶劑，該組合物是以微乳形式存在的。
2.權(quán)利要求1的織物調(diào)理組合物，其含有按組合物總重量計10％-60％，較優(yōu)選20-55％，最優(yōu)選24-51％重量的陽離子表面活性劑。
3.權(quán)利要求1或2的織物調(diào)理組合物，其中陽離子表面活性劑與油的重量比為5∶1-1∶10，較優(yōu)選4∶1-1∶5，最優(yōu)選3∶1-1∶3。
4.前述任一權(quán)利要求的織物調(diào)理組合物，其中按組合物的總重量計，油的存在量為10-70％重量，較優(yōu)選12-60％重量，最優(yōu)選15-52％重量。
5.前述任一權(quán)利要求的織物調(diào)理組合物，其中按組合物的總重量計，溶劑的存在量為0.05-40％重量，較優(yōu)選0.1-25％重量，最優(yōu)選0.15-16％重量。
6.前述任一權(quán)利要求的織物調(diào)理組合物，其進一步含有分散助劑，按組合物的總重量計，分散助劑的存在量為0.05-25％重量，較優(yōu)選0.1-16％重量，最優(yōu)選0.15-10％重量。
7.一種調(diào)理織物的方法，該方法包括將前述任一權(quán)利要求的織物調(diào)理組合物加到洗衣操作中的步驟。
8.權(quán)利要求7的方法，其包括將未稀釋形式的該組合物直接加到洗衣機中。
9.權(quán)利要求7的方法，其包括在應(yīng)用之前將該組合物稀釋。
10.一種制備含水織物調(diào)理組合物的方法，該方法包括混合至少一種陽離子表面活性劑，至少一種油，溶劑和水，并攪拌或加熱該混合物，以形成微乳。
11.通過用水稀釋權(quán)利要求1-6任一項的織物調(diào)理組合物所產(chǎn)生的微乳。
全文摘要
一種含水織物調(diào)理組合物,其含有陽離子表面活性劑,油,溶劑,而且是油包水微乳形式的。陽離子表面活性劑含有或是(a)具有至少一個酯基的季銨化合物,它們是由具有用碘值為20－140表示的不飽和度的母體脂肪酸生成的,或(b)具有兩個與氮直接連接的C
文檔編號C11D17/00GK1378588SQ00812539
公開日2002年11月6日 申請日期2000年6月19日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月7日
發(fā)明者H·S·布倫, C·W·瓊斯, P·馬蒂尼茨－埃斯科拉諾, L·索比蘭 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司