專利名稱::水包油型乳化組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及水包油型乳化組合物及其制造方法、特別是涉及改善配合有油溶性藥劑的水包油型乳化組合物的穩(wěn)定性及使用感、進(jìn)而涉及其制造方法的簡(jiǎn)化。
背景技術(shù):
:—直以來(lái),用于將油溶性藥劑作為有效成分配合到基劑中的制劑開(kāi)發(fā)正在廣泛進(jìn)行。特別是,自從知道了皮膚表面的神經(jīng)酰胺等角質(zhì)細(xì)胞脂質(zhì)與角質(zhì)層的屏障功能密切相關(guān)以來(lái),就不斷嘗試開(kāi)發(fā)配合有神經(jīng)酰胺的制劑。然而,神經(jīng)酰胺類結(jié)晶性很高,配合到化妝品中時(shí),由于穩(wěn)定性的觀點(diǎn)而限制了其配合量,其結(jié)果沒(méi)有充分獲得神經(jīng)酰胺類的配合效果。因此,希望開(kāi)發(fā)如下化妝品即使配合有能夠充分表現(xiàn)神經(jīng)酰胺類的效果的量,也良好地維持穩(wěn)定性,不會(huì)發(fā)生結(jié)晶析出等問(wèn)題。為了達(dá)到上述目的,研究了以下方法例如通過(guò)組合使用非離子性表面活性劑和離子性表面活性劑,從而微細(xì)且穩(wěn)定地配合脂質(zhì)的方法(例如參照專利文獻(xiàn)l);利用脂質(zhì)、表面活性劑和油劑形成液晶的方法(例如參照專利文獻(xiàn)2);使脂質(zhì)和表面活性劑從有機(jī)溶劑中析出后,利用它們的復(fù)合體的方法(例如參照專利文獻(xiàn)3);或者使用脂質(zhì)體(由磷脂雙分子膜形成的泡囊)的方法等。然而,二氫鞘氨醇等神經(jīng)酰胺類通常在油劑中的溶解性很差,因此即使通過(guò)上述方法也需要配合較大量的表面活性劑及溶劑,在化妝品安全性方面殘留有問(wèn)題。特別是,配合于不適合混入有機(jī)溶劑的化妝品時(shí),為了獲得由脂質(zhì)和表面活性劑構(gòu)成的復(fù)合體而使用大量有機(jī)溶劑,需要一種能將上述有機(jī)溶劑完全除去的技術(shù),其制造過(guò)程的操作變得繁雜。進(jìn)而利用脂質(zhì)體的方法中,由于磷脂通常為不穩(wěn)定的物質(zhì),因此配合到化妝品中時(shí),難以充分確保高溫保存穩(wěn)定性及長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平4-193814號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平6-345633號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平11-199462號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容制脾船迪、nl題本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題而進(jìn)行的,其目的在于提供一種穩(wěn)定地配合有油溶性藥劑且使用感優(yōu)異的水包油型乳化組合物,以及提供一種無(wú)需繁雜的操作即可制造該組合物的方法。肝碰l、口扁勺錄鑒于前述問(wèn)題,本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)使用聚氧乙烯植物甾醇、二脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚來(lái)調(diào)制含有油溶性藥劑的水包油型的乳化組合物,由此形成在乳化顆粒內(nèi)部具有層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體的微細(xì)的乳化顆粒,進(jìn)而通過(guò)該層狀凝膠結(jié)構(gòu)體包覆內(nèi)相油分而形成膠囊狀,其結(jié)果,能夠容易地調(diào)制含有油溶性藥劑的油分被極其穩(wěn)定地保持在內(nèi)油相中、且使用感也優(yōu)異的水包油型乳化組合物,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明的水包油型乳化組合物的特征在于,其含有(A)聚氧乙烯植物甾醇、(B)二脂肪酸甘油酯、(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚、(D)油溶性藥劑、(E)油分和(F)水,且在乳化顆粒內(nèi)部存在由該(A)及(B)成分構(gòu)成的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體。此外,前述水包油型乳化組合物中,優(yōu)選前述乳化顆粒的一部分或全部為通過(guò)前述層狀凝膠結(jié)構(gòu)體包覆內(nèi)相油分而成的膠囊狀。此外,前述水包油型乳化組合物中,優(yōu)選含有聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二甲醚作為前述(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚。此外,前述水包油型乳化組合物中,前述(D)油溶性藥劑優(yōu)選為選自潤(rùn)膚齊U、美白劑、抗皮膚粗糙劑、紫外線吸收劑、抗炎劑、維生素類、抗氧化劑所組成的組中的1種或2種以上。此外,前述水包油型乳化組合物中,優(yōu)選含有碳原子數(shù)820的高級(jí)脂肪酸和/或碳原子數(shù)820的高級(jí)醇作為前述(E)油分。此外,前述水包油型乳化組合物中,優(yōu)選含有異硬脂酸作為前述高級(jí)脂肪酸。此外,前述水包油型乳化組合物中,優(yōu)選含有異硬脂醇作為前述高級(jí)醇。此外,前述水包油型乳化組合物中,內(nèi)油相的乳化粒徑優(yōu)選為501000nm。此外,本發(fā)明的水包油型乳化組合物的制造方法的特征在于,其具備以下工序?qū)?A)聚氧乙烯植物甾醇、(B)二脂肪酸甘油酯、(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚、(D)油溶性藥劑和(E)油分混合,形成含有由(A)及(B)成分構(gòu)成的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體的油性成分混合物的工序;向通過(guò)前述工序得到的油性成分混合物中添加并混合含有(F)水的水性成分,形成水包油型的乳化物的工序。此外,本發(fā)明的水包油型乳化化妝品的特征在于,其含有前述水包油型乳化組合物。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,通過(guò)使用聚氧乙烯植物甾醇、二脂肪酸甘油酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚來(lái)調(diào)制水包油型乳化組合物,由此在乳化顆粒內(nèi)部形成層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體,進(jìn)而通過(guò)該層狀凝膠結(jié)構(gòu)體包覆內(nèi)相油分而形成膠囊狀,因此能夠容易地調(diào)制油溶性藥劑被極其穩(wěn)定地保持在內(nèi)油相中、且使用感也優(yōu)異的水包油型乳化組合物。圖1是本發(fā)明的水包油型乳化組合物(試驗(yàn)例1-1)的透射型電子顯微鏡(TEM)照片圖。圖2是本發(fā)明的水包油型乳化組合物(試驗(yàn)例1-1)的透射型電子顯微鏡(TEM)照片圖。圖3是本發(fā)明的水包油型乳化組合物(試驗(yàn)例1-1及1-2)的X射線散射測(cè)定結(jié)果。圖4是本發(fā)明的水包油型乳化組合物(試驗(yàn)例1-31-5)的X射線散射測(cè)定結(jié)果。圖5是本發(fā)明的水包油型乳化組合物(試驗(yàn)例2-12-4)的差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定結(jié)果。圖6是表示本發(fā)明的水包油型乳化組合物中的(C)聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚的配合量與相轉(zhuǎn)變溫度的關(guān)系的圖。圖7是本發(fā)明的水包油型乳化組合物(試驗(yàn)例1-1)及化妝品(試驗(yàn)例3-1)的透射型電子顯微鏡(TEM)照片圖。圖8是本發(fā)明的水包油型乳化組合物(配方例5)的X射線散射測(cè)定結(jié)果。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的水包油型乳化組合物的特征在于,其含有(A)聚氧乙烯植物甾醇、(B)二脂肪酸甘油酯、(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚、(D)油溶性藥劑、(E)油分和(F)水,且在乳化顆粒內(nèi)部存在由該(A)及(B)成分構(gòu)成的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體。另外,本發(fā)明的水包油型乳化組合物是指,由前述(A)(F)成分構(gòu)成的水包油型乳化組合物(1)、及以該水包油型乳化組合物(1)作為基劑并進(jìn)一步將其添加到水性成分中而獲得的水包油型乳化組合物(2)這兩者。(A)聚氧乙烯植物甾醇本發(fā)明的水包油型乳化組合物中使用的(A)聚氧乙烯植物甾醇沒(méi)有特別限定,可以優(yōu)選使用例如氧乙烯加成摩爾數(shù)為550摩爾的聚氧乙烯植物甾醇。具體而言,可以列舉聚氧乙烯(5摩爾)植物甾醇、聚氧乙烯(10摩爾)植物甾醇、聚氧乙烯(20摩爾)植物甾醇、聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇等,作為市售品,可以列舉例如NIKK0LBPS-5、NIKK0LBPS-10、NIKK0LBPS-20、NIKK0LBPS-30(均為日本寸一77夕夕>卜工業(yè)株式會(huì)社制)。(A)聚氧乙烯植物甾醇的配合量沒(méi)有特別限定,相對(duì)于本發(fā)明的水包油型乳化組合物(1)的總量,優(yōu)選為115質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為310質(zhì)量%。配合量不到l質(zhì)量%時(shí),存在無(wú)法獲得穩(wěn)定且均勻的乳化顆粒的傾向,配合超過(guò)15質(zhì)量%時(shí),在將該組合物用于化妝品等時(shí)表面活性劑量過(guò)多,在安全性方面不優(yōu)選。(B)二fl旨肪酸甘油酯本發(fā)明的水包油型乳化組合物中使用的(B)二脂肪酸甘油酯,只要是甘油的2個(gè)羥基(通常為兩末端的2個(gè)羥基)與脂肪酸形成酯鍵的化合物,則沒(méi)有特別限定,可以優(yōu)選使用例如甘油與碳原子數(shù)820的直鏈或支鏈的高級(jí)脂肪酸形成酯鍵的化合物。具體而言,可以列舉二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、焦谷氨酸油酸甘油酯等,作為市售品,可以列舉例如寸^工^水一A-G218(太陽(yáng)化學(xué)株式會(huì)社制)、7S夕',P-30V(太陽(yáng)化學(xué)株式會(huì)社制)、7S,''jP-30(太陽(yáng)化學(xué)株式會(huì)社制)等。特別優(yōu)選為二(2-庚基十一烷酸)甘油酯。(B)二脂肪酸甘油酯的配合量沒(méi)有特別限定,相對(duì)于本發(fā)明的水包油型乳化組合物(1)的總量?jī)?yōu)選為110質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為28質(zhì)量%。配合量不到1質(zhì)量%時(shí),5存在不能穩(wěn)定地保持油溶性藥劑的傾向,配合超過(guò)10質(zhì)量%時(shí),將該組合物用于化妝品等時(shí),存在產(chǎn)生發(fā)粘感等使用感變差的情況。(C)魏力琉/魏'耐狂鵬魁勿二'烷翻沐本發(fā)明的水包油型乳化組合物中使用的(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚,只要是通常化妝品中所使用的,則任何物質(zhì)都能夠使用,可以列舉例如聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物二甲醚、聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物二乙醚。另外,共聚物中的聚氧乙烯基與聚氧化烯基的加成形式必須為無(wú)規(guī)則形式。特別優(yōu)選為聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)二甲醚無(wú)規(guī)共聚物。(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚可以通過(guò)公知的方法來(lái)制造。例如對(duì)具有羥基的化合物加聚環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷后,使卣化烷基在堿催化劑的存在下發(fā)生醚化反應(yīng)而獲得。(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚的配合量,相對(duì)于水包油型乳化組合物(1)的總量,優(yōu)選為1060質(zhì)量%,特別優(yōu)選為2040質(zhì)量%。配合不到10質(zhì)量%時(shí),在7(TC以下的溫度條件下難以得到微細(xì)的乳化物,配合超過(guò)60質(zhì)量^時(shí),在將該組合物用于化妝品等時(shí)存在得不到穩(wěn)定的水包油型乳化組合物的傾向。(D)赫性翻本發(fā)明的水包油型乳化組合物中,作為有效成分使用的(D)油溶性藥劑只要是能夠溶于通常配合于醫(yī)藥品、化妝品等中的油分的成分,則可以使用任何物質(zhì)。此外,也能夠使用能溶解于油分中的兩親性的藥劑。具體而言,可以列舉潤(rùn)膚劑、美白劑、抗皮膚粗糙劑、紫外線吸收劑、抗炎劑、維生素類、抗氧化劑,本發(fā)明中,優(yōu)選選擇這些中的一種或者二種以上。另外,特別優(yōu)選配合屬于潤(rùn)膚劑的神經(jīng)酰胺或神經(jīng)酰胺類來(lái)作為(D)油溶性藥劑的成分之一。本發(fā)明的水包油型乳化組合物由于能夠穩(wěn)定地配合神經(jīng)酰胺或神經(jīng)酰胺類,因此能夠充分發(fā)揮它們的配合效果,例如作為化妝品使用時(shí),具有彈性感,能夠得到清爽的使用感。另外,神經(jīng)酰胺是指鞘脂的一種,是鞘氨醇與脂肪酸形成酰胺鍵的化合物。作為神經(jīng)酰胺,可以列舉例如N-("-酰氧基)?;拾贝肌-?;拾贝?、N-?;参锴拾贝肌-(a-羥基)?;拾贝?由碳原子數(shù)18及20的鞘氨醇和碳原子數(shù)2428的a-羥基酸形成)、N-(a-羥基)?;拾贝?由碳原子數(shù)17及18的鞘氨醇和a-羥基棕櫚酸形成)、N-["-(a-羥基)?;鮙酰基鞘氨醇、N-(a-羥基)?;参锴拾贝嫉取A硗?,它們均是天然存在的來(lái)源于表皮細(xì)胞的公知的脂質(zhì)成分。此外,神經(jīng)酰胺類是指具有類似于上述神經(jīng)酰胺結(jié)構(gòu)的物質(zhì),可以列舉例如N-肉豆蔻?;谆鵨-丙氨酸(植物甾醇酯/癸基十四烷酯)(工^7、々(注冊(cè)商標(biāo))APS-307;味之素株式會(huì)社制)、N-月桂?;?L-谷氨酸二(膽甾醇酯/二十二烷基酯/辛基十二烷酯)(工A于'、々(注冊(cè)商標(biāo))CL-301;味之素株式會(huì)社制)、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(膽甾醇酯/辛基十二烷酯)(工A7-々(注冊(cè)商標(biāo))CL-202;味之素株式會(huì)社制)、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇酯/2-辛基十二烷酯)(工A于'、々(注冊(cè)商標(biāo))PS-203;味之素株式會(huì)社制)、N-月桂?;?L-谷氨酸二(植物甾醇酯/二十二烷基酯/2_辛基十二烷酯)(工A于'、々(注冊(cè)商標(biāo))PS-304;味之素株式會(huì)社制)等。6此外,具體地例示其他(D)油溶性藥劑的話,作為美白劑可以列舉柏子仁、L-抗壞血酸二棕櫚酸酯丄-抗壞血酸_2-葡糖苷、2-0-乙基抗壞血酸、3-0-乙基抗壞血酸、氨甲環(huán)酸,作為抗皮膚粗糙劑可以列舉乙?;淝拾贝迹鳛樽贤饩€吸收劑可以列舉辛基甲氧基肉桂酸酯,作為抗炎劑可以列舉甘草亭酸硬脂酸酯、薄荷油,作為維生素類可以列舉視黃醇、維生素A及其衍生物(例如維生素A棕櫚酸酯)、維生素B6棕櫚酸酯等油溶性維生素B衍生物、維生素D及其衍生物、維生素E及其衍生物(例如維生素E醋酸酯)、維生素K及其衍生物、維生素H,作為抗氧化劑可以列舉輔酶Q10、丁基羥基甲苯等。(D)油溶性藥劑的配合量,相對(duì)于水包油型乳化組合物(1)的總量,優(yōu)選以0.000110質(zhì)量%配合。特別優(yōu)選為O.0015質(zhì)量%。配合量不到O.0001質(zhì)量%時(shí),不能充分地發(fā)揮油溶性藥劑的有效性,超過(guò)10質(zhì)量%配合時(shí),該油溶性藥劑有時(shí)不能穩(wěn)定地保持。(E)油分本發(fā)明的水包油型乳化組合物中使用的(E)油分為除了前述(D)油溶性藥劑以外的油分,只要是通?;瘖y品等中使用的油分,則可以沒(méi)有特別限定地使用,例如液體油脂、固體油脂、蠟類、烴油、高級(jí)脂肪酸、高級(jí)醇、合成酯油、硅油等,任何一種均可使用。作為液體油脂,可以列舉例如鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅(jiān)果油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、桃仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻子油、紅花油、棉籽油、紫蘇子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油(triglycerol)等。作為固體油脂,可以列舉例如可可脂、椰子油、馬脂、氫化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、氫化牛脂、棕櫚仁油、豬脂、牛骨脂、木蠟核油、氫化油、牛腳脂、木蠟、氫化蓖麻油等。作為蠟類,可以列舉例如蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、白蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙?;蛎⒁籂钛蛎?、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、霍霍巴蠟、硬質(zhì)羊毛脂、紫膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚等。作為烴油,可以列舉例如液體石蠟、地蠟、角鯊?fù)椤⒗氧o烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。作為高級(jí)脂肪酸,可以列舉例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、十一碳烯酸、妥爾油脂肪酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。作為高級(jí)醇,可以列舉例如直鏈醇(例如月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇、肉豆蔻醇、油醇、十八十六醇等);支鏈醇(例如單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、膽甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。作為合成酯油,可以列舉肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六烷酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸十四烷酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸異十六烷酯、異硬脂酸異十六烷酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三羥甲基丙烷三_2-乙基己酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、季戊四醇四_2-乙基己酸酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、2-乙基己酸十六烷酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕櫚酸2-庚基i^一烷酯、己二酸二異丁酯、N-月桂?;?L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯等。作為硅油,可以列舉例如鏈狀聚硅氧烷(例如聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚二苯基硅氧烷等);環(huán)狀聚硅氧烷(例如八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等);形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅酮樹(shù)脂、硅酮橡膠、各種改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)、丙烯酸硅氧烷類等。本發(fā)明的水包油型乳化組合物中,在上述(E)油分中,特別優(yōu)選含有碳原子數(shù)820的高級(jí)脂肪酸和/或碳原子數(shù)820的高級(jí)醇。進(jìn)而,作為高級(jí)脂肪酸優(yōu)選含有異硬脂酸,或者作為高級(jí)醇優(yōu)選含有異硬脂醇。(E)油分的配合量,相對(duì)于水包油型乳化組合物(1)的總量,優(yōu)選以525質(zhì)量%配合。特別優(yōu)選為820質(zhì)量%。配合量不到5質(zhì)量%時(shí),存在不能穩(wěn)定地保持油溶性藥劑的傾向,配合超過(guò)25質(zhì)量%時(shí),在將該組合物用于化妝品等時(shí),有時(shí)使用感變差,如感覺(jué)發(fā)粘等。(F)水(F)水的配合量,相對(duì)于水包油型乳化組合物(1)的總量,優(yōu)選為1080質(zhì)量%。特別優(yōu)選為2060質(zhì)量%。配合量不到10質(zhì)量%時(shí),有時(shí)得不到水包油型的乳化組合物,配合超過(guò)80質(zhì)量%時(shí),由于(A)(E)成分的配合量相對(duì)減少,有時(shí)不能充分發(fā)揮油溶性藥劑的有效性,或者得不到水包油型乳化組合物特有的所期望的使用感。此外,本發(fā)明的水包油型乳化組合物(1)中,與(F)水一起,可以混合并配合任意的水性成分。這樣的水性成分,只要是以水或者水性溶劑作為主要介質(zhì)的成分,則沒(méi)有特別限定,可以以對(duì)穩(wěn)定性沒(méi)有影響的配合量來(lái)配合通常用于化妝品、醫(yī)藥品等中的成分。可以列舉例如水;乙醇、異丙醇等一元醇類;丙二醇、l,3-丁二醇、二丙二醇、聚乙二醇、甘油、二甘油、聚甘油等多元醇類;蘆薈、金縷梅、黃瓜、檸檬、薰衣草、玫瑰等植物提取液等。可以使用這些水性成分的一種或者二種以上。另外,水性成分的配合量,以與(F)水的總量計(jì),相對(duì)于水包油型乳化組合物(1)的總量,優(yōu)選為1080質(zhì)量%,特別優(yōu)選為2060質(zhì)量%。制造方法本發(fā)明的水包油型乳化組合物(1)由前述(A)(F)成分構(gòu)成。以下,對(duì)本發(fā)明的水包油型乳化組合物(1)的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。1)將由(A)(E)成分組成的油性成分在7(TC以上的溫度下溶解或者分散。這里,通過(guò)(A)聚氧乙烯植物甾醇和(B)二脂肪酸甘油酯形成層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體,所得到的油性成分混合物含有該層狀凝膠結(jié)構(gòu)體。2)將1)中得到的油性成分混合物維持于7(TC以上的溫度下,邊攪拌系統(tǒng)內(nèi),邊向該混合物中慢慢添加含有(F)水的水性成分進(jìn)行乳化。其結(jié)果,得到的水包油型乳化組合物(1)的乳化顆粒內(nèi)部存在由(A)及(B)成分構(gòu)成的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體。此外,這些乳化顆粒的一部分變成了通過(guò)前述層狀凝膠結(jié)構(gòu)體包覆內(nèi)相油分而成的膠囊狀,因此,(D)油溶性藥劑被極其穩(wěn)定地保持在內(nèi)油相中。另外,本發(fā)明的水包油型乳化組合物(1)中,通過(guò)(A)聚氧乙烯植物甾醇和(B)二脂肪酸甘油酯形成的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體,為一種由表面活性劑及兩親性物質(zhì)所形成的締合體,具有特征如下的晶體結(jié)構(gòu)在長(zhǎng)周期結(jié)構(gòu)中,表面活性劑及兩親性物質(zhì)的雙分子膜排列成層狀,此外,在短面?zhèn)龋砻婊钚詣┘皟捎H性物質(zhì)的疏水性基團(tuán)排列成六方晶型。已知疏水性基團(tuán)在自身的長(zhǎng)軸周圍旋轉(zhuǎn),不像液晶結(jié)構(gòu)那樣自由地進(jìn)行熱運(yùn)動(dòng),此外,親水性基團(tuán)間能夠存在大量的水(例如參照福島正二著,"十六醇的物理化學(xué)",7^夕',>》-^一fA社,第6章,7688頁(yè))。層狀凝膠結(jié)構(gòu)體有無(wú)的確定,只要通過(guò)以往公知的方法進(jìn)行即可,可以通過(guò)例如X射線散射法進(jìn)行。對(duì)具有層狀凝膠結(jié)構(gòu)體的組合物進(jìn)行X射線散射測(cè)定時(shí),通常,小角區(qū)域中能夠得到來(lái)源于與層狀結(jié)構(gòu)同樣的長(zhǎng)面間隔的重復(fù)的峰,廣角區(qū)域中顯示來(lái)源于短面?zhèn)鹊牧骄档募怃J的單一的峰。此外,根據(jù)差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定,觀測(cè)到伴隨含有層狀凝膠結(jié)構(gòu)體的晶體結(jié)構(gòu)的融解的吸熱峰,由此能夠進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)的推定。此外,本發(fā)明的水包油型乳化組合物的制造方法中,通過(guò)配合(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚,體系的相轉(zhuǎn)變溫度降低。并且,因此,本發(fā)明的水包油型乳化組合物即使在7(TC左右或者超過(guò)7(TC的溫度下乳化,也能夠調(diào)制內(nèi)油相的乳化粒徑為50lOOOnm的微細(xì)的水包油型乳化組合物。此外,本發(fā)明的水包油型乳化組合物(1)中,通過(guò)(A)聚氧乙烯植物甾醇和(B)二脂肪酸甘油酯而形成的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體,由于被形成在乳化顆粒的界面附近,并通過(guò)該層狀凝膠結(jié)構(gòu)體包覆內(nèi)相油分而形成膠囊狀,因此例如能夠極其穩(wěn)定地保持內(nèi)油相中配合的油溶性藥劑。將以上那樣調(diào)制的水包油型乳化組合物(1)作為基劑,進(jìn)一步通過(guò)水性配方稀釋,并均勻分散,能夠得到穩(wěn)定性優(yōu)異的水包油型乳化組合物(2)。這里,水包油型乳化組合物(2)中,也保持了水包油型乳化組合物(1)中得到的微細(xì)的乳化粒徑。另外,這樣得到的水包油型乳化組合物(2),特別優(yōu)選用于化妝品。這種情況下,前述水性配方中也可以配合通?;瘖y品及醫(yī)藥品等中使用的其他成分。作為其他成分,可以列舉例如水、水溶性成分、保濕齊U、油齊U、表面活性齊IJ、增稠齊IJ、各種粉體、色素、成膜劑、pH調(diào)節(jié)劑、褪色防止劑、消泡劑、防腐劑、藥劑、香料等,這些可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)配合。作為水溶性成分,除了前述作為水性成分例示的一元醇類、多元醇、植物提取液等以外,還可以使用山梨糖醇、麥芽糖醇、蔗糖等糖類、氯化鈉、氯化鎂、乳酸鈉等電解質(zhì)類。作為保濕劑,可以列舉蛋白質(zhì)、粘多糖、膠原、彈性蛋白等。作為油劑,可以列舉動(dòng)物油、植物油、合成油等,進(jìn)一步具體而言,不受固形油、半固形油、液狀油、揮發(fā)性油等性狀限制,可以列舉烴油、油脂類、蠟類、氫化油、酯油、脂肪酸、高級(jí)醇、硅油、氟系油、羊毛脂衍生物、油性凝膠化劑等。作為表面活性劑,只要是化妝品中通常使用的表面活性劑,則可使用任意物質(zhì)。作為增稠劑,可以列舉瓜爾豆膠、硫酸軟骨素鈉、透明質(zhì)酸鈉、阿拉伯膠、海藻酸鈉、角叉菜膠、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羧基乙烯基聚合物、聚乙烯醇、聚9乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉等水溶性高分子等。作為粉體,不受片狀、紡錘狀、針狀、球狀等形狀以及多孔或無(wú)孔等顆粒結(jié)構(gòu)、粒徑等特別限定,可以使用無(wú)機(jī)粉體、光亮性粉體、層壓膜末、有機(jī)粉體、色素系粉體、復(fù)合粉體等各種粉體。此外這些粉體也可以是使用氟化合物、硅酮系油劑、金屬皂、蠟、表面活性劑、油脂、烴等通過(guò)公知的方法實(shí)施表面處理后的物質(zhì)。作為成膜劑,可以列舉(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物等乳液聚合物形態(tài)的物質(zhì);作為pH調(diào)節(jié)劑,可以列舉乳酸、檸檬酸等a-羥基酸及其鹽、乙二胺四乙酸鹽等,作為抗氧化劑,可以列舉a-生育酚、丁羥基甲苯、抗壞血酸等;作為防腐劑,可以列舉對(duì)羥基苯甲酸酯、苯氧乙醇等。作為化妝品的形態(tài),沒(méi)有特別限定,可以是溶液系、可溶化系、乳化系、油性系、水系或兼具它們的二層型、三層型等各種形態(tài)。作為化妝品,可以例示護(hù)膚化妝品、毛發(fā)化妝品、美容化妝品等,優(yōu)選為護(hù)膚化妝品。調(diào)制護(hù)膚化妝品時(shí),為了有效表現(xiàn)出所配合的有效成分的效果,特別優(yōu)選為化妝水、乳液、雪花膏等水性劑型。將本發(fā)明所述的水包油型乳化組合物配合到化妝品中時(shí),可以根據(jù)劑型適當(dāng)選擇。實(shí)施例1以下,通過(guò)示出實(shí)施例,進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明,但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。首先,本發(fā)明人等調(diào)制具有以下所示組成的水包油型乳化組合物,利用冷凍復(fù)型(freezer印licamethod)拍攝TEM(透射型電子顯微鏡)照片,對(duì)其微細(xì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究。另外,TEM照片拍攝使用透射型電子顯微鏡H-7000(日立制作所制)進(jìn)行。試驗(yàn)例1-1:水包油型乳化組合物配合量(質(zhì)量%)_聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇酯異硬脂酸異硬脂醇二-2-庚基i^一烷酸甘油酯聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚純化水_(制造方法)將聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇酯、異硬脂酸、異硬脂醇、二_2-庚基十一烷酸甘油酯及聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚加熱至7(TC并溶解,攪拌混合。接著,將溫度維持在7(TC邊進(jìn)行攪拌,邊慢慢添加純化水進(jìn)行乳化,得到試驗(yàn)例1-1的水包油型乳化組合物。試驗(yàn)例1-1的水包油型乳化組合物的TEM照片圖示于圖l,一部分乳化顆粒的放大TEM照片圖示于圖2。如圖1所示,可知試驗(yàn)例1-1的水包油型乳化組合物中,形成了粒徑約501000nm左右的微細(xì)的乳化顆粒。其中,該圖中,一部分乳化顆粒(特別是圖1中A及B)中,5.3810.7512.906.4532.26制成冷凍復(fù)型試樣時(shí)觀察到各層斷裂,可以確認(rèn)層狀凝膠結(jié)構(gòu)體的存在。此外,根據(jù)該圖,確認(rèn)到層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體以包覆整個(gè)乳化顆粒的形式存在,形成包覆內(nèi)相油分而成的膠囊狀的乳化顆粒。進(jìn)而,根據(jù)圖2,由于乳化顆粒外膜的層狀結(jié)構(gòu)的厚度為約9nm,因而推定其相當(dāng)于通過(guò)表面活性劑及兩親性物質(zhì)而形成的層狀結(jié)構(gòu)的雙分子膜。接著,為了進(jìn)一步對(duì)層狀凝膠結(jié)構(gòu)體的形成進(jìn)行研究,本發(fā)明人等以上述試驗(yàn)例1-1作為基本組成,以除去純化水以外的油性成分混合而成的組合物作為試驗(yàn)例1-2,以從該油性成分混合物中進(jìn)一步除去聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚的組合物作為試驗(yàn)例1-3,分別進(jìn)行小角X射線散射測(cè)定。另外,小角X射線散射測(cè)定使用SAXSESS(PANalytical公司制)進(jìn)行。試驗(yàn)例1-11-3的組合物的X射線散射測(cè)定結(jié)果一并示于圖3。根據(jù)圖3,由于試驗(yàn)例l-2及l(fā)-3均觀察到廣角區(qū)域中來(lái)源于短面?zhèn)鹊牧骄档募怃J的單一的峰、以及小角區(qū)域中來(lái)源于層狀結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)面間隔的重復(fù)的峰,因此確認(rèn)兩者的組合物中均存在層狀凝膠結(jié)構(gòu)體。這里,由于聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚的存在對(duì)小角區(qū)域中的層狀結(jié)構(gòu)的晶面間隔沒(méi)有影響,因此暗示了該成分對(duì)層狀凝膠結(jié)構(gòu)體的形成沒(méi)有直接影響。另一方面,試驗(yàn)例1-1的水包油型乳化組合物中,來(lái)源于層狀凝膠結(jié)構(gòu)體的峰消失,但這是由于含有凝膠結(jié)構(gòu)的油相因乳化變成球形因此沒(méi)有觀察到層狀結(jié)構(gòu)導(dǎo)致的各向異性,認(rèn)為層狀凝膠結(jié)構(gòu)體存在于油相內(nèi)部。進(jìn)而,為了對(duì)層狀凝膠結(jié)構(gòu)體的構(gòu)成成分進(jìn)行詳細(xì)研究,本發(fā)明人等以從上述試驗(yàn)例1-2的油性成分混合物中除去異硬脂酸的組合物作為試驗(yàn)例1-4,以除去異硬脂醇的組合物作為試驗(yàn)例1-5,以除去二_2-庚基十一烷酸甘油酯的組合物作為試驗(yàn)例l-6,對(duì)于各個(gè)水包油型乳化組合物,與上述試驗(yàn)同樣地進(jìn)行X射線散射測(cè)定。試驗(yàn)例1-41-6的組合物的X射線散射測(cè)定結(jié)果一并示于圖4。根據(jù)圖4,除去異硬脂酸及異硬脂醇的試驗(yàn)例1-4及1-5中,由于與上述試驗(yàn)例同樣觀察到廣角區(qū)域中的尖銳的峰及小角區(qū)域中的重復(fù)峰,因此確認(rèn)組合物中形成了層狀凝膠結(jié)構(gòu)體。與此相對(duì),除去二-2-庚基十一烷酸甘油酯的試驗(yàn)例1-6中,由于廣角區(qū)域中的峰變寬,此外,小角區(qū)域中的重復(fù)峰也消失,因此沒(méi)有形成層狀凝膠結(jié)構(gòu)體,明確了二-2-庚基十一烷酸甘油酯與層狀凝膠結(jié)構(gòu)體的形成直接相關(guān)。由以上的結(jié)果可以理解為,試驗(yàn)例1-2及1-3中確認(rèn)到的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體是通過(guò)聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇酯及二-2-庚基十一烷酸甘油酯而形成的,它們對(duì)于層狀凝膠結(jié)構(gòu)體的形成是不可缺少的成分。接著,本發(fā)明人等為了對(duì)水包油型乳化組合物的制造中聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚的影響進(jìn)行研究,對(duì)于適當(dāng)改變了該成分的配合量的各種水包油型乳化組合物,利用差示掃描量熱計(jì)(DSC)進(jìn)行測(cè)定。另外,以上述試驗(yàn)例1-1作為基本組成,調(diào)制聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚的濃度為O(試驗(yàn)例2-1)、10質(zhì)量%(試驗(yàn)例2-2)、20質(zhì)量%(試驗(yàn)例2-3)、32質(zhì)量%(試驗(yàn)例2-4)的水包油型乳化組合物,并用于試驗(yàn)。此外,使用DSC8230D(理學(xué)電機(jī)株式會(huì)社制),在試樣10/16頁(yè)20mg、升溫速度2K/min、測(cè)定溫度范圍30ll(TC的條件下進(jìn)行DSC測(cè)定。試驗(yàn)例2-12-4的各試樣的DSC測(cè)定結(jié)果示于圖5。此外,以圖5的結(jié)果為基礎(chǔ)得到的聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚的配合量與相轉(zhuǎn)變溫度的關(guān)系示于圖6。根據(jù)圖5及圖6的結(jié)果可知,隨著聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚的配合量的增加,試樣的相轉(zhuǎn)變溫度降低。并且,由此可理解為通過(guò)添加聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚,能夠在7(TC左右的乳化溫度下容易地進(jìn)行水包油型乳化組合物的調(diào)制。接著,本發(fā)明人等以上述試驗(yàn)例1-1的水包油型乳化組合物作為基劑,進(jìn)一步在水性配方中稀釋并均勻分散,由此來(lái)嘗試調(diào)制化妝水(試驗(yàn)例3-l)。試驗(yàn)例3-l的化妝水的最終成分組成如以下所示。此外,關(guān)于試驗(yàn)例3-1的化妝水,與上述試驗(yàn)同樣地進(jìn)行TEM(透射型電子顯微鏡)照片的拍攝,對(duì)乳化狀態(tài)進(jìn)行研究。[cms]試驗(yàn)例3-1:化妝水配合量(質(zhì)量%)_(水包油型乳化組合物)聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇酯0.3異硬脂酸0.5異硬脂醇二-2-庚基i^一烷酸甘油酯聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚純化水(水性配方)乙醇1,3-丁二醇對(duì)羥基苯甲酸甲酯純化水_(制造方法)將聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇酯、異硬脂酸、異硬脂醇、二_2-庚基十一烷酸甘油酯及聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚加熱至7(TC并溶解,攪拌混合,將溫度維持在7(TC邊進(jìn)行攪拌,邊慢慢添加純化水進(jìn)行乳化,得到水包油型乳化組合物。將得到的水包油型乳化組合物進(jìn)一步添加到含有乙醇、l,3-丁二醇及對(duì)羥基苯甲酸甲酯的水性配方中,通過(guò)攪拌使其均勻分散,得到試驗(yàn)例3-1的化妝水。試驗(yàn)例1-1的水包油型乳化組合物及試驗(yàn)例3-1的化妝水的TEM照片圖一并示于圖7。根據(jù)圖7可知,向水性配方中添加的前后,幾乎沒(méi)有觀察到乳化顆粒大小的變化,向大量的水性配方中稀釋時(shí),也能夠維持微細(xì)的乳化粒徑。此外,根據(jù)該圖可明確,試驗(yàn)例3-1的化妝水中,乳化顆粒保持了被層狀凝膠結(jié)構(gòu)體包覆而成的膠囊狀的形態(tài)。0.60.251.51.55.613.00.1512進(jìn)而,本發(fā)明人等與上述試驗(yàn)例3-1同樣地調(diào)制了配合有各種油溶性藥劑的化妝水,并對(duì)乳化粒徑、使用感、乳化穩(wěn)定性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。用于試驗(yàn)的化妝水的組成、評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表l。另外,評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如以下所示。使用感關(guān)于各種試驗(yàn)例的化妝水的使用感,請(qǐng)20名女性評(píng)委實(shí)際使用,根據(jù)下面的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎:感覺(jué)對(duì)皮膚的融合良好、得到滲透感的評(píng)委為16名以上。〇感覺(jué)對(duì)皮膚的融合良好、得到滲透感的評(píng)委為1015名?!?感覺(jué)對(duì)皮膚的融合良好、得到滲透感的評(píng)委為69名。X:感覺(jué)對(duì)皮膚的融合良好、得到滲透感的評(píng)委為5名以下。乳化粒徑將各種試驗(yàn)例的化妝水在0°C、室溫、37t:、50°C的溫度條件下保存1個(gè)月后,通過(guò)光散射法測(cè)定乳化粒徑。裝置使用F-PAR-1000(大塚電子株式會(huì)社制)。纖穩(wěn)、斜牛將各種試驗(yàn)例的化妝水在ot:、室溫、37t:、5(rc的溫度條件下保存1個(gè)月后,按照以下基準(zhǔn)對(duì)乳化穩(wěn)定性進(jìn)行判斷?!?完全沒(méi)有確認(rèn)到分離、外觀變化等異常。〇確認(rèn)到一些分離,但通過(guò)振蕩恢復(fù)到原來(lái)的狀態(tài)?!?確認(rèn)到分離。X:確認(rèn)到分離和分層(creaming)。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>:0164](6)聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)1.5:0165]無(wú)規(guī)共聚物二甲醚:0166](7)純化水1.5:0167](水性配方):0168](8)乙醇5.0:0169](9)1,3-丁二醇7.0:0170](10)甘油5.0:0171](11)二甘油0.5:0172](12)對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.2:0173](13)純化水余量:0174]_:o175](制造方法)將(1)(6)加熱至7(TC并溶解,攪拌混合,將溫度維持在7(TC并進(jìn)行攪拌,同時(shí)慢慢添加(7)進(jìn)行乳化,得到水包油型乳化組合物。將得到的水包油型乳化組合物進(jìn)一步添加到含有(8)(13)的水性配方中,通過(guò)攪拌使其均勻分散,得到白濁化妝水。配方例2:白濁化妝水配合量(質(zhì)量%)_(水包油型乳化組合物)(1)乙?;淝拾贝?2)二-2-庚基i^一烷酸甘油酯(3)異硬脂酸(4)異硬脂醇(5)聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇酯(6)聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚(7)純化水(水性配方)(8)乙醇(9)1,3-丁二醇(10)甘油(11)二甘油(12)對(duì)羥基苯甲酸甲酯(13)純化水_(制造方法)將(1)(6)加熱至7(TC并溶解,攪拌混合,將溫度維持在7(TC并進(jìn)行攪拌,同時(shí)慢慢添加(7)進(jìn)行乳化,得到水包油型乳化組合物。將得到的水包油型乳化組合物進(jìn)一步添加到含有(8)(13)的水性配方中,通過(guò)攪拌使其均勻分散,得到白濁化妝水。配方例3:白濁化妝水配合量(質(zhì)量%)(水包油型乳化組合物)(1)辛基甲氧基肉桂酸酯(2)二-2-庚基十一烷酸甘油酯(3)異硬脂酸(4)異硬脂醇(5)聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇酯(6)聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)無(wú)規(guī)共聚物二甲醚(7)純化水(水性配方)(8)乙醇(9)1,3-丁二醇(10)甘油(11)二甘油(12)對(duì)羥基苯甲酸甲酯(13)純化水0.10.150.50.60.31.51.55.57.54.51.00.2(制造方法)將(1)(6)加熱至7(TC并溶解,攪拌混合,將溫度維持在7(TC并進(jìn)行攪拌,同時(shí)(7)進(jìn)行乳化,得到水包油型乳化組合物。將得到的水包油型乳化組合物進(jìn)一步有(8)(13)的水性配方中,通過(guò)攪拌使其均勻分散,得到白濁化妝水。配方例4:乳液配合量(質(zhì)量%)(水包油型乳化組合物)(1)輔酶Q100.01(2)二-2-庚基i^一烷酸甘油酯0.15(3)異硬脂酸0.5(4)異硬脂醇0.6(5)聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇酯0.3(6)聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)1.5無(wú)規(guī)共聚物二甲醚(7)聚氧乙烯(17摩爾)聚氧丙烯(4摩爾)1.0無(wú)規(guī)共聚物二甲醚(8)維生素E醋酸酯0.01(9)純化水1.5(水性配方)(10)乙醇5.0(11)1,3-丁二醇5.016(12)甘油7.0(13)二甘油1.0(14)聚乙二醇2.0(15)聚丙烯酸0.15(16)黃原膠0.2(17)苛性鉀0.005(18)六偏磷酸鈉0.03(19)EDTA0.01(20)苯氧基乙醇0.5(21)純化水余量_(制造方法)將(1)(8)加熱至7(TC并溶解,攪拌混合,將溫度維持在7(TC并進(jìn)行攪拌,同時(shí)慢慢添加(9)進(jìn)行乳化,得到水包油型乳化組合物。將得到的水包油型乳化組合物進(jìn)一步添加到含有(10)(21)的水性配方中,通過(guò)攪拌使其均勻分散,得到乳液。配方例5:乳液配合量(質(zhì)量%)(水包油型乳化組合物)(1)聚氧乙烯(14摩爾)聚氧丙烯(7摩爾)1.25無(wú)規(guī)共聚物二甲醚(2)聚氧乙烯(30摩爾)植物甾醇酯0.75(3)肉豆蔻?;谆鵨-丙氨酸(植物甾醇酯/癸基十四烷酯i)※1.0(4)二-2-庚基十一烷酸甘油酯0.5(5)異硬脂酸0.5(6)純化水1.5(水性配方)(7)純化水81.99(8)檸檬酸0.01(9)檸檬酸鈉0.09(10)乙二胺四醋酸三鈉0.01(11)甘油2.0(12)1,3-丁二醇5.0(13)黃原膠0.1(14)乙醇5.0(15)苯氧基乙醇0.3※二A7-々(注冊(cè)商標(biāo))APS-307;味之素株式會(huì)社制(制造方法)將(1)(5)加熱至7(TC并溶解,攪拌混合,將溫度維持在7(TC并進(jìn)行攪拌,同時(shí)慢慢添加(6)進(jìn)行乳化,得到水包油型乳化組合物。將得到的水包油型乳化組合物進(jìn)一步添加到含有(7)(15)的水性配方中,通過(guò)攪拌使其均勻分散,得到乳液。通過(guò)上述配方例5得到的乳液,彈性感特別優(yōu)異,不發(fā)粘,且具有清爽的使用感。此外,對(duì)上述配方例5中的水包油型乳化組合物進(jìn)行小角X射線散射測(cè)定(SAXSESS:PANalytical公司制)。X射線散射測(cè)定結(jié)果示于圖8。如圖8所示,由于觀察到小角區(qū)域中來(lái)源于層狀結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)面間隔的重復(fù)的峰,因此確認(rèn)上述水包油型乳化組合物中也存在層狀凝膠結(jié)構(gòu)體。權(quán)利要求一種水包油型乳化組合物,其特征在于,其含有(A)聚氧乙烯植物甾醇、(B)二脂肪酸甘油酯、(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚、(D)油溶性藥劑、(E)油分、和(F)水;且在乳化顆粒內(nèi)部存在由該(A)及(B)成分構(gòu)成的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水包油型乳化組合物,其特征在于,所述乳化顆粒的一部分或者全部為通過(guò)所述層狀凝膠結(jié)構(gòu)體包覆內(nèi)相油分而成的膠囊狀。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水包油型乳化組合物,其特征在于,作為所述(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚,含有聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二甲醚。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的水包油型乳化組合物,其特征在于,所述(D)油溶性藥劑為選自潤(rùn)膚齊U、美白齊U、抗皮膚粗糙齊U、紫外線吸收齊U、抗炎齊U、維生素類、抗氧化劑所組成的組中的1種或2種以上。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的水包油型乳化組合物,其特征在于,作為所述(E)油分,含有碳原子數(shù)820的高級(jí)脂肪酸和/或碳原子數(shù)820的高級(jí)醇。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的水包油型乳化組合物,其特征在于,作為所述高級(jí)脂肪酸,含有異硬脂酸。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的水包油型乳化組合物,其特征在于,作為所述高級(jí)醇,含有異硬脂醇。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的水包油型乳化組合物,其特征在于,內(nèi)油相的乳化粒徑為50lOOOnm。9.一種水包油型乳化組合物的制造方法,其特征在于,其具備以下工序?qū)?A)聚氧乙烯植物甾醇、(B)二脂肪酸甘油酯、(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚、(D)油溶性藥劑、禾口(E)油分混合,形成含有由(A)及(B)成分構(gòu)成的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體的油性成分混合物的工序;向通過(guò)所述工序得到的油性成分混合物中添加并混合含有(F)水的水性成分,形成水包油型的乳化物的工序。10.—種水包油型乳化化妝品,其特征在于,其含有權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的水包油型乳化組合物。全文摘要本發(fā)明提供一種穩(wěn)定地配合有油溶性藥劑且使用感優(yōu)異的水包油型乳化組合物,以及提供一種無(wú)需繁雜的操作即可制造該組合物的方法。一種水包油型乳化組合物,其特征在于,其含有(A)聚氧乙烯植物甾醇、(B)二脂肪酸甘油酯、(C)聚氧乙烯/聚氧丙烯無(wú)規(guī)共聚物二烷基醚、(D)油溶性藥劑、(E)油分和(F)水,且在乳化顆粒內(nèi)部存在由該(A)及(B)成分構(gòu)成的層狀的凝膠結(jié)構(gòu)體。文檔編號(hào)A61Q19/00GK101772339SQ20088010078公開(kāi)日2010年7月7日申請(qǐng)日期2008年7月22日優(yōu)先權(quán)日2007年7月27日發(fā)明者岡隆史,勅使河原喬史,宮原令二申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂