用于纖維處理的氨基官能化有機硅乳液的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了用水性有機硅乳液處理纖維的方法，所述水性有機硅乳液包含：A)氨基官能化有機聚硅氧烷，B)具有下式的季銨表面活性劑：R1R2R3R4N+X-，其中R1為含有至少10個碳原子的有機官能團，R2為R1或含有1至12個碳原子的烴基，R3為R1、R2或含有2至10個碳原子的醇基，R4為R1、R2或R3，X-為鹵化物、硫酸鹽、磺酸鹽、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽，C)非離子表面活性劑，其中所述水性有機硅乳液含有小于0.2重量％的D4和D5環(huán)狀硅氧烷。
【專利說明】用于纖維處理的氨基官能化有機硅乳液
[0001]相關專利申請的交叉引用
[0002]本專利申請要求2011年12月21日提交的美國專利申請N0.61/578483和2011年11月29日提交的美國專利申請N0.61/564426的權益。
【背景技術】 [0003]氨基官能化有機硅的乳液廣泛用于護發(fā)組合物中，以提供各種美感效果。已商業(yè)開發(fā)出各種類型的乳液，以提供這種氨基官能化有機硅聚合物的水基產品，用作頭發(fā)調理齊?。一種制備氨基官能化有機硅乳液的方法涉及乳液聚合技術，該技術首先將硅氧烷單體乳化，隨后聚合成高分子量。作為另一種選擇，可從預形成的氨基官能化有機硅制備機械乳液。
[0004]減少有機硅(silicone)乳液中溶劑、未反應的硅氧烷、催化劑殘余、環(huán)狀的聚合副產物和其他雜質的存在是本領域持續(xù)面臨的挑戰(zhàn)。當這類雜質與下游應用(例如醫(yī)療、美容和個人護理應用)不相容時，在這類雜質的存在會降低乳液穩(wěn)定性的情況下，或者在法規(guī)規(guī)定要求去除或減少這類雜質存在的情況下，或者出于其他原因，減少這類雜質的需求可能產生。具體地講，對降低氨基官能化有機硅乳液中的環(huán)硅氧烷(例如八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)和十甲基環(huán)五硅氧烷(D5))的存在有興趣。在許多情況下，D4和D5可存在于制備氨基官能化有機硅乳液的過程中，或者它們可在存儲乳液時通過副反應生成。

【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明人已發(fā)現了制備環(huán)硅氧烷含量減低的氨基官能化硅氧烷的機械乳液的方法。因此，與通過常規(guī)方法制備的乳液相比，通過本發(fā)明方法制備的乳液中八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)和十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)的量顯著減少。此外，本發(fā)明乳液中較低的D4和05含量隨時間推移保持較低。換句話講，在擱置老化本發(fā)明乳液時，D4和D5含量不會顯著增大。所得乳液對于處理纖維(例如頭發(fā)或織物)特別有用。
[0006]本公開涉及用水性有機硅乳液處理纖維的方法，該水性有機硅乳液包含:
[0007]A)氨基官能化有機聚硅氧烷，
[0008]B)具有下式的季銨表面活性劑:
[0009]R1R2R3R4NT,
[0010]其中R1為含有至少10個碳原子的有機官能團，
[0011]R2為R1或含有I至12個碳原子的烴基，
[0012]R3為R1、R2或含有2至10個碳原子的醇基，
[0013]R4 為 R1、R2 或 R3，
[0014]X—為鹵化物、硫酸鹽、磺酸鹽、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽，
[0015]C)非離子表面活性劑，
[0016]其中水性有機硅乳液含有少于0.2重量％的D4和D5環(huán)狀硅氧烷，并且在將乳液在50°C下老化I個月后，D4、D5或兩者的含量低于下述中的一者:[0017]乳液中(λ 11重量％的04或(λ 12重量％的D5，
[0018]D4低于0.14或D5低于0.07，當該含量以所述環(huán)含量與陽離子表面活性劑的非水含量的比率表示時，
[0019]D4低于1.3，當D4的含量以((D4老化后_D4(t =。))/% CS) *100表示時，其中D4分別為老化乳液和初始乳液中D4的重量百分比，并且％ CS為乳液中陽離子表面活性劑(非水含量)的質量分數。
【具體實施方式】
[0020]A)氨基官能化有機聚硅氧烷
[0021]有機聚硅氧烷是含有獨立選自如下的硅氧烷單元的聚合物:(R3SiOl72)、(R2SiO272), (RSiO372)或(Si04/2)甲硅烷氧基單元，其中R可以是任何單價有機基團。有機聚硅氧烷中的甲硅烷氧基單元(R3SiO1Z2)、(R2SiO272) > (RSiO372)或(Si04/2)甲硅烷氧基單元通常分別稱為M、D、T和Q單元。這些甲硅烷氧基單元可以按多種方式組合以形成環(huán)狀、直鏈或支鏈的結構。所得的聚合物結構的化學和物理性質可以不同。例如，取決于平均聚合物化學式中的甲硅烷氧基單元的數目和類型，有機聚硅氧烷可以是揮發(fā)性的或低粘度流體、高粘度流體/膠、彈性體或橡膠以及樹脂。R可以是任何單價有機基團，或者R為含有I至30個碳原子的烴基，或者R為含有I至30個碳原子的烷基，或者R為甲基。
[0022]用于本發(fā)明的有機聚硅氧烷的特征在于甲硅烷氧基單元中的至少一個R基團為氨基。氨基官能團可存在于任何具有R取代基的甲硅烷氧基單元上，即，它們可以存在于任何(R3Si01/2)、(R2Si02/2)或(RSiOv2)單元上，并在本文的化學式中標示為Rn。氨基官能化有機基團Rn可通過具有下式的基團示例:-R3NHR4、- R3NR24或-R3NHR3NHR4,其中每個R3獨立地是具有至少2個碳原子的二價烴基，并且R4為氫或烷基。每個R3通常為具有2至20個碳原子的亞烷基。R3通過諸如下列的基團示例:-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)->-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH (CH3) CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-' -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH (CH2CH3) CH2CH
2ch2-、-ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2-和-ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2-。烷基 R4 如上文對 R 所
示例。當R4為燒基時，它通常為甲基。
[0023]合適的氨基官能化烴基的一些例子是:
[0024]-CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NH2、-CH2CH (CH3) NH2、-CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2NHCH3 > -CH2CH2CH2NHCH3 > -CH2CH (CH3) CH2NHCH3 > -CH2CH2CH2CH2NHCH3、-CH2CH2NHCH2CH2NH2、_CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2、_CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2、_CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2NHCH2CH2NHCH3, -CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NHCH3 和-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2CH3t5
[0025]作為另外一種選擇，氨基官能團為-CH2CH(CH3)CH2NHCH2CH2NH2或
ch2ch2ch2nhch2ch2nh2
[0026]用作組分A)的氨基官能化有機聚硅氧烷可選自含有由以下平均式表示的甲硅烷氧基單元的氨基官能化二有機聚硅氧烷；
[0027][R2SiO272Ja [RRNSi02/2] b
[0028]其中:a為I至1000，或者I至500，或者I至200，
[0029]b為I至100，或者I至50，或者I至10，[0030]R獨立地為單價有機基團，
[0031]或者R為含有I至30個碳原子的烴基，
[0032]或者R為含有I至12個碳原子的單價烷基，或者
[0033]作為另一種選擇R為甲基；
[0034]Rn是如上面所定義的。氨基官能化二有機聚硅氧烷可用硅醇、烷氧基、三烷基甲硅烷氧基或它們的組合封端。
[0035]用作組分A)的氨基官能化有機聚硅氧烷也可為任何上述氨基官能化有機聚硅氧烷的組合。所述氨基官能化有機聚硅氧烷也可溶于合適的溶劑如較低分子量有機聚硅氧烷或有機溶劑中。用作組分A)的氨基官能化有機聚硅氧烷也可為上述氨基官能化有機聚硅氧烷中的一者或若干者與25°C時粘度為至少350厘沲的OH封端的PDMS或三甲基PDMS或三甲基/甲氧基PDMS的共混物或混合物。
[0036]氨基官能化有機聚硅氧烷在本領域中是已知的，并且許多是可商購獲得的。代表性的商用氨基官能化有機聚硅氧烷包括:XIAMETERlt 0FX-8040流體、XIAMETERe
0HX-8600 流體、XIAMETER? OHX-8630 流體、XIAMETER* OHX-8803 流體、
DOW CORNING'* AP-8087 流體、DOW CORNING? 2-8040 聚合物、DOW CORNING?
8566聚合物、DOW CORNING? 8600親水性軟化劑以及DOW CORNING? 8803聚合物。
[0037]B)季銨表面活性劑
[0038]本發(fā)明有機硅乳液中的組分B)為具有式R1R2R3R4N+X-的季銨表面活性劑，
[0039]其中R1為含有至少10個碳原子的有機官能團，
[0040]R2為R1或含有I至12個碳原子的烴基，
[0041]R3為R1、R2或含有2至10個碳原子的醇基，
[0042]R4 為 R1、R2 或 R3，
[0043]τ為鹵化物、硫酸鹽、磺酸鹽、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽。
[0044]R1為含有至少10個碳原子、或至少12個碳原子、或至少16個碳原子的有機官能團。通常，R1包含有機官能團，例如將脂肪酸基有機部分連接到季銨表面活性劑分子中的酯或酰胺。由于R1包含有機官能團，R1的結構選項不包括脂族烴，例如長鏈烷基(例如十六烷基)。
[0045]R2為R1或含有I至12個碳原子的烴基。作為另外一種選擇，R2為含有I至12個碳原子或I至6個碳原子的烷基。作為另外一種選擇，R2為甲基。
[0046]R3為R1、R2或含有2至10個碳原子的醇基。作為另外一種選擇，R3為含有2至8個碳原子或2至4個碳原子的醇基。作為另外一種選擇，R3為-CH2CH20H。
[0047]R4為R1、R2或R3，如上所述。
[0048]X—為鹵化物、硫酸鹽、磺酸鹽、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽。合適的鹵化物包括F_、(:1_、81*_和I-。在某些實施例中，X—為Cl—或甲基硫酸鹽。
[0049]在一個實施例中，R1和R4具有式R5C (0) 0R6，其中R5C (0)衍生自脂肪酸并且R6為含有I至4個碳原子的二價烴基。在另外的實施例中，脂肪酸為油酸并且R6為-CH2CH2-。
[0050]在另一個實施例中，R1具有式R5C(O)NHR6,其中R5C(O)衍生自脂肪酸并且R6為含有I至4個碳原子的二價烴基，并且R4為甲基。在另外的實施例中，脂肪酸為貂油并且R6為-ch2ch2ch2-。
[0051]在一個實施例中，季銨表面活性劑具有式
[0052]R1 = R2 = R5C (O) OCH2CH2-，其中 R5C (O)衍生自油酸，R3 為-CH2CH2OH,并且 R4 為甲基。具有該結構的季銨表面活性劑的代表性非限制性商用例子包括Temmyl1( C0-40(花王股份有限公司(Kao Corporation S.A.))。
[0053]在一個實施例中，季銨表面活性劑具有式
[0054]R1 = R5C(O)NHCH2CH2CH2-，其中 R5C(O)衍生自貂油，R2 為甲基，R3 為 _ CH2CH2OH,并且R4為甲基。具有該結構的季銨表面活性劑的代表性非限制性商用例子包括Incroquaf26 (美國新澤西州愛迪生的禾大公司(Croda Inc.Edison, NJ))。
[0055]作為另外一種選擇，陽離子表面活性劑可為滿足上文所述的兩種或更多種物質的混合物。
[0056]C)非離子表面活性劑
[0057]本發(fā)明乳液還含有作為組分C)的非離子表面活性劑。非離子表面活性劑可選自基于聚氧乙烯的化合物，例如被視為乙氧基化醇的那些。合適的可商購的非離子表面活性劑的代表性例子包括由美國特拉華州威爾明頓(Wi lmington, De I aware)的禾大公
司(Croda) (ICI Surfactants公司)以商品名BRIJ?銷售的聚氧乙烯脂肪醇。一些例
子是BRIJ? 35液體(稱為聚氧乙烯(23)月桂基醚的乙氧基化醇)和BRIJ6 30(稱為
聚氧乙烯(4)月桂基醚的另一種乙氧基化醇)。一些另外的非離子表面活性劑包括由美國密歇根州米德蘭的陶氏化學公司(Dow Chemical Company, Midland, Michigan)以商
標TERGrroP銷售的乙氧基化醇。一些例子是TERGrroif TMN-6，即稱為乙氧基化三甲基壬醇的乙氧基化醇；以及多種乙氧基化醇，即，以商標TERGrTO1./ 15-S-5、
TERGiTOL' 15-S-12, Tergitol* !5-s-15和tergitol? 15-S-40 出售的C12-C14
仲醇乙氧基化物。還可以使用由巴斯夫公司(BASF)以Lutensol XP (稱為乙氧基化的ClO-格爾伯特醇(Guerbet alcohol))和Lutensol TO(稱為乙氧基化的異構C13醇)系列
提供的 Lutensol":,
[0058]還可以使用全部親水部分基于糖類或多糖類的表面活性劑。這些表面活性劑的例子是得自美國密歇根州米德蘭的陶氏化學公司(Dow Chemical Company (Midland, MI))的
Lutensol? GD70 (BASF) Triton BG-1O0
[0059]當使用含非離子表面活性劑的混合物時，一種非離子表面活性劑可以具有低的親水親油平衡值(HLB)并且另一種非離子表面活性劑可以具有高的HLB，使得所述兩種非離子表面活性劑具有11至15的聯合HLB、或者12.5至14.5的聯合HLB。
[0060]乳液中組分A)、B)、C)和水的量可以改變。通常，乳液將含有:15至80重量％的A)氨基官能化聚有機硅氧烷，
[0061]或者30至75%的A)氨基官能化聚有機硅氧烷，
[0062]或者47至71%的A)氨基官能化聚有機硅氧烷；0.5至10重量％的B)季銨表面活性劑，
[0063]或者1.2至8重量％的B)季銨表面活性劑，
[0064]或者1.3至6.7重量％的B)季銨表面活性劑；2至8重量％的C)非離子表面活性劑，
[0065]或者3至7重量％的B)非離子表面活性劑，
[0066]或者3.5至5.2重量％的B)非離子表面活性劑，以及足量的水或其他組分，共計
100重量％。
[0067]也可在本發(fā)明的乳劑中摻入其他添加劑，例如填料、粘度改性劑、泡沫控制劑；防凍劑和殺生物劑。
[0068]本發(fā)明乳劑可通過任何已知的方法制備，或者通過如下所述的方法制備。
[0069]本發(fā)明還提供通過如下步驟制備乳劑的方法:
[0070]I)形成包含以下的混合物:
[0071]A) 100重量份氨基官能化有機聚硅氧烷，
[0072]B) 0.1至50重量份季銨表面活性劑，
[0073]C)0.1至50重量份非尚子表面活性劑，
[0074](組分A、B和C是如上文所描述的)
[0075]II)將足量的水摻混至來自步驟I)的混合物以形成乳液，
[0076]III)任選地，進一步剪切混合乳液和/或用連續(xù)相稀釋乳液。
[0077]在步驟I中，表面活性劑B)和C)可以單獨添加，也可以結合可變量的水添加。通常，在選擇表面活性劑或表面活性劑組合時，表面活性劑在步驟I中以濃縮水性分散體形式或以水溶液形式添加。
[0078]對于每100重量份所用的氨基官能化有機聚硅氧烷而言，在步驟I中添加的每種表面活性劑的量應為0.1至50重量份。作為另外一種選擇，對于每100重量份所用的氨基官能化有機聚硅氧烷而言，在步驟I中添加的每種表面活性劑的量可為I至50重量份。作為另外一種選擇，對于每100重量份所用的氨基官能化有機聚硅氧烷而言，在步驟I中添加的表面活性劑的量可為2至20重量份。
[0079]步驟(I)中的混合可以通過本領域已知的任何用來實現高粘度材料的混合的方法來完成。該混合可以分批工藝、半連續(xù)工藝或連續(xù)工藝進行?；旌峡衫缬萌缦卵b置來進行:中等/低剪切力分批混合裝置，包括換罐式混合器、雙行星混合器、錐形螺桿混合器、帶式摻合器、雙臂混合器或弓刀混合器；具有高剪切和高速度分散器的批處理設備，包括美國紐約州的查爾斯.羅斯父子公司(Charles Ross&Sons (NY))、美國新澤西州的豪美設備公司(Hockmeyer Equipment Corp.(NJ))制造的那些設備；高剪切作用批處理設備,包括班伯里型(美國紐約的布拉本德儀器公司(CW Brabender Instruments Inc., NJ))和亨舍爾型(美國德克薩斯州的美國亨舍爾混合器公司(Henschel mixers America, TX));基于
離心力的高剪切混合裝置，例如Speed Mixer* (Hauschild&Co KG, Germany)。連續(xù)混合
機/混煉機的示例性例子包括擠出機單螺旋、雙螺旋和多螺旋擠出機、共旋轉擠出機，例如美國新澤西州拉姆齊的克魯伯.維爾納和普夫萊德雷爾公司(Krupp fferner&PfIeidererCorp (Ramsey, NJ))和美國新澤西州的萊斯特瑞茲公司(Leistritz(NJ))制造的那些擠出機；反轉雙螺桿擠出機、兩級擠出機、雙轉子連續(xù)混合器、動態(tài)或靜態(tài)混合器或者這些裝置的組合。
[0080]步驟I的混合發(fā)生時的溫度和壓力并不重要，但通常在環(huán)境溫度和壓力下進行。通常，由于剪切如此高粘度的材料時相關的機械能，混合物的溫度將在混合過程期間升高。
[0081]本方法的步驟II涉及將水摻混至步驟I的混合物以形成乳劑。通常，對于每100重量份步驟I的混合物而言，混合5至2000重量份的水以形成乳劑。在額外攪拌的情況下，將水以形成步驟I混合物的乳劑的速率添加到步驟I所得的混合物中。雖然該水量可根據表面活性劑的選擇而變化，但通常水量為0.1至2000份每100重量份的步驟I混合物，或者為5至500份每100重量份的步驟I混合物，或者5至100份每100重量份的步驟I混合物。
[0082]添加到步驟I所得的混合物的水可以以增量部分進行，按此辦法，每個增量部分占步驟I所得的混合物的不到30重量％，并且每個增量部分的水依次在前一增量部分的水分散后加入，其中足夠的增量部分的水被加入以形成氨基官能化有機聚硅氧烷的乳劑。
[0083]步驟(II)中的混合可以通過本領域已知的任何用來實現高粘度材料的混合的方法來完成。該混合可以分批工藝、半連續(xù)工藝或連續(xù)工藝進行。所描述的用于步驟(1)的任何混合方法均可以用于實現步驟(II)中的混合?；蛘撸襟E(II)中的混合還可以經由本領域已知的用于提供高剪切混合從而實現乳液形成的那些技術來進行。這類高剪切技術的代表包括:均質機、聲譜顯示儀和其他類似的剪切裝置。
[0084]任選地，在步驟(II)中形成的乳液可以根據步驟(III)進行進一步剪切以減小粒度和/或改進長期貯存穩(wěn)定性?？赏ㄟ^上面論述的混合技術中的任一者來進行剪切。在一些情況下，可能需要在 低壓或真空下進行步驟I至III中的一個或若干步驟。
[0085]本發(fā)明的乳劑產品可以是油/水乳劑、水/油乳劑、多相或三重乳劑。
[0086]在一個實施例中，本發(fā)明的乳劑產品為油/水乳劑。本發(fā)明的油/水乳劑可通過連續(xù)水相中分散的有機硅氧烷嵌段共聚物(油)相的平均體積粒度來表征。該粒度可以通過對乳液進行激光衍射來測定。合適的激光衍射技術是本領域公知的。粒度由粒度分布(PSD)獲得。PSD可以基于體積、表面和長度來測定。體積粒度等于具有與給定顆粒相同的體積的球體的直徑。術語Dv表示分散的粒子的平均體積粒度。Dv0.5是對應于累積顆粒群體(cumulative particle population)的50%所測量的體積粒度。換句話說,如果Dv0.5=10 μ m,則50%的顆粒的平均體積粒度低于10 μ m,且50 %的顆粒的平均體積粒度高于IOum0除非另有指明，否則所有平均體積粒度都用Dv0.5計算。
[0087]油/水乳劑中分散的硅氧烷粒子的平均體積粒度可在0.1 μ m與150 μ m之間；或者在0.ΙμL?至30μπ?之間；或者在0.2μπ?至5.ΟμL?之間。
[0088]本發(fā)明的氨基官能化有機硅乳液的特征在于具有小于0.2重量％的D4和D5環(huán)狀硅氧烷。此外，本發(fā)明的氨基官能化有機硅乳液的特征可在于在老化乳液時保持低水平(環(huán)狀硅氧烷)?？赏ㄟ^將乳液在50°C下存儲I個月并通過氣相色譜(GC)技術測量D4和D5含量來評估本發(fā)明乳液的老化。在50°C下老化I個月后，本發(fā)明乳液中的D4、D5或兩者的含量低于下述中的一者:
[0089]乳液中0.11重量％的04或0.12重量％的D5，
[0090]D4低于0.14或D5低于0.07，當該含量以所述環(huán)含量與陽離子表面活性劑的非水含量的比率表示時，[0091]D4低于1.3，當D4的含量以((D4老化后_D4(t =。))/% CS) *100表示時，其中D4分別為老化乳液和初始乳液中D4的重量百分比，并且％ CS為乳液中陽離子表面活性劑(非水含量)的質量分數。
[0092]與通過使用基于長鏈脂族(例如衍生自諸如牛脂的脂肪酸源的那些)的季銨表面活性劑制備的類似氨基官能化乳液相比，本發(fā)明乳液是有利的?；陂L鏈脂族烴基季銨表面活性劑(例如Arquadl6_29)的乳液可在其組合物中在除了中性pH值之外的pH值下生成D4或D5。因此，需要對此類乳液的pH進行調節(jié)，以避免在乳液組合物或含有乳液的后續(xù)組合物中形成環(huán)狀化合物(D4或D5)。因此，這些乳液可能不適用于不是pH中性的許多應用或制劑。
[0093]包含本發(fā)明乳液的組合物可配制成個人護理產品。本發(fā)明的個人護理組合物可為乳膏、凝膠、粉末、糊或可自由倒出的液體的形式。一般而言，這種組合物如果在室溫下在其中不存在固體材料的話，通?？墒褂煤唵蔚臉交旌蠙C、Brookfield反轉混合機或均化混合機在室溫下進行制備。通常不需要特殊的設備或加工條件。制備方法將隨所作的形式的類型而不同，但這類方法是本領域公知的。
[0094]個人護理產品可以對其所施加的身體的一部分具有美容功能、治療功能或者這些功能的某種組合。這類產品的常規(guī)實例包括但不限于:止汗劑和除臭劑、皮膚護理霜、皮膚護理洗液、保濕劑、面部處理劑如痤瘡或皺紋去除劑、個人和面部清潔劑、沐浴油、香水、科隆香水、香粉、防曬劑、剃須前和剃須后洗液、剃須皂和剃須肥皂泡、洗發(fā)香波、毛發(fā)調理劑、毛發(fā)著色劑、毛發(fā)松弛劑、噴發(fā)膠、摩絲、凝膠、燙發(fā)劑、脫毛劑和表皮涂劑(cuticle coat)、美容品、加色化妝品、粉底、掩飾用化妝品、腮紅、口紅、眼線膏、睫毛油、油去除劑、加色化妝品去除劑、以及底粉、藥物霜、糊或噴劑，包括抗痤瘡劑、牙齒衛(wèi)生劑、抗生素、愈合促進劑、營養(yǎng)劑等，可以是預防性的和/或治療性的。一般而言，個人護理產品可用能便于以任何常規(guī)形式施加的載體進行配制，所述形式包括但不限于液體、沖洗劑(rinse)、洗液、膏霜、糊、凝膠、泡沫、摩絲、油膏、噴劑、氣溶膠、肥皂、棒(stick)、軟固體、固體凝膠和凝膠。合適載體的構成是本領域普通技術人員顯然知道的。
[0095]本發(fā)明組合物可用于多種個人、家庭和健康護理應用中。具體地講，本發(fā)明的組合物可用于如美國專利 N0.6，051，216,5, 919，441,5, 981，680 中提出的，如 W02004/060271和TO2004/060101公開的個人護理產品中；用于如W02004/060276中提出的防曬劑組合物中；用于如W003/105801中公開的還含有成膜樹脂的化妝品組合物中；用于如美國專利申請公開 2003/0235553、2003/0072730、2003/0170188、EPl, 266，647、EPl, 266，648、EPl, 266，653、W003/105789、W02004/000247 和 W003/106614 中提出的化妝品組合物中；用作TO2004/054523中提出的那些組合物的添加劑；用于如美國專利申請公開2004/0180032中提出的持久性化妝品組合物中；用于如W02004/054524中所討論的透明或半透明護理和/或化妝品組合物中。
[0096]用于各種調理效果(例如柔軟性、易梳理性、平滑性等)的氨基有機硅的使用已詳細記錄于專利文獻中。調理效果可通過單獨的護發(fā)素組合物或通過洗發(fā)劑賦予。氨基有機硅以乳液形式摻入這些組合物中。優(yōu)選實施例的例子可見于下列專利文獻:歐萊雅公司{V Oreal)的 FR2831800、EP1213333A2、US5756076A、W01997012594, F R2748203、W0199704621U W01997046210、EP0870491、FR2768616、EP2143417、EP1726293 ;寶潔公司(Procter and Gamble)的 US20080089856、US20090226381 ;以及聯合利華公司(Unilever)的 TO1999029286、W01999044567、W01999044565、US20040062740，所有這些專利文獻均以引
用的方式并入本文。
[0097]在另一個方面，本發(fā)明乳液可用作固定劑組合物的部分著色劑，并且在染發(fā)或燙發(fā)過程中用作預處理劑、過程處理劑、后處理劑。目的范圍可從保色和色彩增強到再次調理著色的頭發(fā)纖維。例子和優(yōu)選的實施例可見于下列專利文獻:歐萊雅公司(L’ Oreal)的 EP1312343A2、EP1312348A2、EP1312349A2、EP1312337、EP1312650、EP1312342A2、EP1312341A2、TO2007071684、US20080282482 和寶潔公司(Procter and Gamble)的EP1543820，所有這些專利文獻均以引用的方式并入本文。
[0098]本發(fā)明的組合物可通過標準的方法來使用，例如使用施用器具、刷子將它們施用到人的身體(例如皮膚或者毛發(fā))，通過手來施用，將它們倒出和/或可能地將組合物摩擦或按摩到身體上或者身體中。去除方法(例如加色化妝品的去除方法)也是公知的標準方法，包括洗滌、擦拭、剝離等。對于在皮膚上使用，將本發(fā)明的組合物可以按常規(guī)方式使用，例如用于調理皮膚。將有效量的用于該目的的組合物施用到皮膚。這種有效量通?？稍诩slmg/cm2至約3mg/cm2的范圍內。施用于皮膚通常包括使組合物透入皮膚中。這個施用于皮膚的方法包括使皮膚與有效量的組合物接觸的步驟和然后將組合物揉擦到皮膚中的步驟。這些步驟可按需重復多次以達到所需的效果。
[0099]本發(fā)明組合物在毛發(fā)上的使用可采用常規(guī)的毛發(fā)調理方式。將有效量的頭發(fā)調理組合物施用到頭發(fā)。這種有效量通常在約0.5g至約50g、優(yōu)選約Ig至約20g的范圍內。施用于毛發(fā)通常包括使組合物透入毛發(fā)，使得毛發(fā)的大部分或者全部與組合物接觸。這個調理毛發(fā)的方法包括將有效量的毛發(fā)護理組合物施用于毛發(fā)的步驟和然后使組合物透入毛發(fā)的步驟。這些步驟可按需重復多次以達到所需的調理效果。
[0100]除了本發(fā)明乳液外還可以配制入個人護理組合物中的添加劑的非限制性例子包括:另外的有機硅、抗氧化劑、清潔劑、著色劑、額外的調理劑、沉積劑、電解質、潤膚劑和油、去角質劑、泡沫促進劑、香料、濕潤劑、閉塞劑、滅虱藥、PH控制劑、顏料、防腐劑、殺生物劑、其他溶劑、穩(wěn)定劑、防曬劑、助懸劑、鞣劑、其他表面活性劑、增稠劑、維生素、植物藥物、芳香齊IJ、蠟、流變學改性劑、去頭屑劑、抗痤瘡劑、抗齲劑和傷口愈合促進劑。
[0101]諸如洗發(fā)劑或清潔劑的個人護理組合物可含有至少一種陰離子去污表面活性劑。這可以是通常用于洗發(fā)劑制劑的熟知的陰離子去污表面活性劑中的任何一種。這些陰離子去污表面活性劑在本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中用作清潔劑和發(fā)泡劑。陰離子去污表面活性劑的例子有堿金屬磺化蓖麻醇酸鹽、脂肪酸的磺化甘油酯(例如椰子油酸的磺化單甘酯)、磺化單價醇酯的鹽(例如油酰羥乙磺酸鈉)、氨基磺酸的酰胺(例如油?；谆；撬岬拟c鹽)、脂肪酸腈的磺化產物(例如棕櫚腈磺酸鹽)、磺化芳香烴(例如α-萘單磺酸鈉)、萘磺酸與甲醛的縮合產物、八氫蒽磺酸鈉、堿金屬烷基硫酸鹽(例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨或月桂基硫酸三乙醇胺)、具有8個或更多個碳原子的烷基的醚硫酸鹽(例如月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、烷基芳基醚硫酸鈉和烷基芳基醚硫酸銨)、具有8個或更多個碳原子的一個或多個烷基的烷基芳基硫酸鹽、烷基苯磺酸堿金屬鹽(例如己基苯磺酸鈉鹽、辛基苯磺酸鈉鹽、癸基苯磺酸鈉鹽、十二烷基苯磺酸鈉鹽、十六烷基苯磺酸鈉鹽和肉豆蘧基苯磺酸鈉鹽)、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯(包括CH3(CH2)6CH20(C2H40)2S03H、CH3 (CH2) 7CH20 (C2H40) 3.5S03H、CH3(CH2)8CH20(C2H40)8S03H、CH3 (CH2) 19CH20 (C2H40) 4S03H 和 CH3 (CH2) 10CH20 (C2H40) 6S03H)、烷基萘基磺酸的鈉鹽、
鉀鹽和胺鹽。優(yōu)選地，去污表面活性劑選自月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸鈉和月桂基醚硫酸銨?；诮M合物的總重量計，陰離子去污表面活性劑以約5重量％至50重量％并且優(yōu)選地約5重量％至25重量％的量存在于本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中。
[0102]個人護理組合物可包含至少一種陽離子沉積助劑，優(yōu)選地為陽離子沉積聚合物。陽離子沉積助劑將通常以0.001重量％至5重量％、優(yōu)選地約0.01重量％至I重量％、更優(yōu)選地約0.02重量％至0.5重量％的水平存在。聚合物可為均聚物或由兩種或多種類型的單體形成。聚合物的分子量將通常在5000和10000000之間，典型地至少10000并且優(yōu)選地在100000至約2000000的范圍內。聚合物將具有含陽離子氮的基團，例如季銨基團或質子化氨基或其混合物。已發(fā)現陽離子電荷密度需要為至少0.1毫當量/克，優(yōu)選地高于0.8或更高。陽離子電荷密度不應超過4毫當量/克，優(yōu)選地小于3，并且更優(yōu)選地小于2毫當量/克?？墒褂脛P氏定氮法(Kjeldahl method)測量電荷密度，并且在使用所需的pH時，電荷密度應在上述極限內，所需的PH將通常為約3至9，并且優(yōu)選地在4至8之間。含陽離子氮的基團將通常作為取代基存在于陽離子沉積聚合物全部單體單元的一部分上。因此，當聚合物不是均聚物時 ，其可包含間隔基非陽離子單體單元。這種聚合物在CTFA CosmeticIngredient Directory (《CTFA化妝品成分手冊》)第三版中有所描述。合適的陽離子沉積助劑包括(例如)具有陽離子胺或季銨官能團的乙烯基單體與水溶性間隔基單體(例如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基己內酯和乙烯基吡咯烷酮)的共聚物。烷基和二烷基取代的單體優(yōu)選地具有C1-C7烷基、更優(yōu)選地具有C1-3烷基。其他合適的間隔基包括乙烯基酯、乙烯醇、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。陽離子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，這取決于組合物的具體種類和pH。一般來講，優(yōu)選仲胺和叔胺，尤其優(yōu)選叔胺。胺取代的乙烯基單體和胺可以胺形式聚合，然后通過季銨化轉變成銨。合適的陽離子氨基和季銨單體包括(例如)被以下物質取代的乙烯基化合物:二烷基氣基烷基丙稀酸酷、~烷基氣基烷基甲基丙稀酸酷、單烷基氣基烷基丙稀酸酷、單烷基氣基烷基甲基丙稀酸酷、二烷基甲基丙稀酸氧基烷基按鹽、二烷基丙稀酸氧基烷基按鹽、~稀丙基季銨鹽和具有環(huán)陽離子含氮環(huán)(例如吡啶鎗、咪唑鎗和季銨化的吡咯烷)的乙烯基季銨單體(如烷基乙烯基咪唑鎗和季銨化的吡咯烷(如烷基乙烯基咪唑鎗、烷基乙烯基吡啶鎗、烷基乙烯基吡咯烷鹽))。這些單體的烷基部分優(yōu)選地為低級烷基，例如C、-C.、烷基，更優(yōu)選C和C2烷基。用于本文的合適的胺取代乙烯基單體包括二烷基氣基烷基丙稀酸酷、二焼基氨基烷基甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺。陽離子沉積助劑可包含衍生自胺取代的單體和/或季銨取代的單體和/或相容的間隔基單體的單體單元的混合物。合適的陽離子沉積助劑包括例如:1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎗鹽(例如氯化物鹽)的共聚物(在工業(yè)上被美國化妝品、化妝用具和香料協會“CTFA”稱為聚季銨鹽-16)，例如以LUVIQUAT商品名(如，LUVIQUAT FC370)從美國新澤西州帕西波尼巴斯夫懷恩多特公司(BASF Wyandotte Corp.(Parsippany, NJ, USA))商購獲得的那些；1-乙烯基-2-吡咯烷和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(在工業(yè)上被CTFA稱為聚季銨鹽-11)，例如以GAFQUAT商品名(如GAFQUAT755N)從美國新澤西州韋恩Gar公司(Gar Corporation (Wayne, NJ, USA))商購獲得的那些；含陽離子二烯丙基季銨的聚合物，包括(例如)二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物，在工業(yè)上(CTFA)稱為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7 ;具有3至5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的無機酸鹽，如美國專利4，009, 256中所述；以及陽離子聚丙烯酰胺，如共同待審的英國專利申請N0.9403156.4 (W095/22311)中所述。其他可用的陽離子沉積助劑包括多糖聚合物，例如陽離子纖維素衍生物和陽離子淀粉衍生物。適用于本發(fā)明的組合物的陽離子多糖聚合物材料包括由下式表示的那些=A-O(R-N+R1R2R3F)，其中:A是脫水葡萄糖殘基，例如淀粉或纖維素脫水葡萄糖殘基，R是亞烷基氧亞烷基、聚氧化烯或羥基亞烷基或其組合，R’、R?’和R3獨立地是烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每個基團包含最多約18個碳原子，并且每個陽離子部分的碳原子總數目(B卩，R’、R2和R’中的碳原子的和)優(yōu)選為約20或更少，并且X為陰離子抗衡離子，如前所述。陽離子纖維素可以以其Polymer IR(商標)和LR(商標)系列的聚合物得自美國新澤西州愛迪生愛美高公司(Amerchol Corp.(Edison, NJ, USA)),如輕乙基纖維素與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應的鹽，在工業(yè)上(CTFA)稱為聚季銨鹽10。另一種類型的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應的聚合物季銨鹽，在工業(yè)上(CTFA)稱為聚季銨鹽24。這些材料可以以商品名Polymer LM-200從美國新澤西州愛迪生愛美高公司(Amerchol Corp.(Edison, NJ, USA))得到。其他可用的陽離子沉積助劑包括陽離子瓜爾膠衍生物，例如瓜爾羥丙基三甲基氯化銨(可以以其Jaguar商標系列從塞拉尼斯公司(Celanese Corp.)商購獲得)。其他的材料包括含季氮的纖維素醚(例如，如美國專利3，962，418中所述，該專利以引用的方式并入本文)，以及醚化纖維素和淀粉的共聚物(例如，如美國專利3，958，581中所述，該專利以引用的方式并入本文)。
[0103]個人護理組合物可含有泡沫促進劑。泡沫促進劑是這樣的試劑:與延遲泡沫崩潰的泡沫穩(wěn)定劑相比，增大從在恒定摩爾濃度的表面活性劑的體系中可得到的泡沫的量。通過將有效量的泡沫促進劑添加到水性介質中，使得泡沫形成。泡沫促進劑優(yōu)選地選自脂肪酸烷醇酰胺和氧化胺。脂肪酸烷醇酰胺的例子有異硬脂酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、亞油酸二乙醇酰胺、肉豆蘧酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸單乙醇酰胺、油酸單異丙醇酰胺和月桂酸單異丙醇酰胺。氧化胺的例子有N-椰油基二甲基氧化胺、N-月桂基二甲基氧化胺、N-肉豆蘧基二甲基氧化胺、N-硬脂基二甲基氧化胺、N-椰油酰氨基丙基二甲基氧化胺、N-牛油酰氨基丙基二甲基氧化胺、雙(2-羥乙基)C12-15烷氧基丙基氧化胺。優(yōu)選地，泡沫促進劑選自月桂酸二乙醇酰胺、N-月桂基二甲基氧化胺、椰油酸二乙醇酰胺、肉豆蘧酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺?；诮M合物的總重量計，泡沫促進劑優(yōu)選地以約I至15重量％并且更優(yōu)選地約2至10重量％的量存在于本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中。組合物還可包含聚亞烷基二醇以改進起泡性能。洗發(fā)劑組合物中的聚亞烷基二醇的濃度范圍可為組合物的約0.01重量％至約5重量％ ,優(yōu)選地約0.05重量％至約3重量％ ,并且更優(yōu)選地約0.1重量％至約2重量％。任選的聚亞烷基二醇用通式:H(0CH2CHR)n-0H表征，其中R選自H、甲基及其混合物。當R是H時，這些材料是環(huán)氧乙烷的聚合物，其還已知為聚環(huán)氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。當R是甲基時，這些材料是環(huán)氧丙烷的聚合物，其還已知為聚環(huán)氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。當R是甲基時，還應當理解可存在所得聚合物的多種位置異構物。在上述結構中，η的平均值為約1500至約25，000、優(yōu)選地約2500至約20，000、并且更優(yōu)選地約3500至約15,000。用于本文的聚乙二醇聚合物為PEG-2M，其中R等于H并且η的平均值為約2，000(PEG-2M還已知為Polyox WSR9N-10，其可從聯合碳化物公司(Union Carbide)并作為PEG-2，000得到);PEG-5M，其中R等于H并且η的平均值為約5，000 (PEG-5M還已知為 Polyox WSRO Ν-35 和 Polyox WSRS Ν-80，兩者均可從聯合碳化物公司(Union Carbide)并作為PEG-5，000和聚乙二醇300，000得到)；PEG_7M，其中R等于H并且η的平均值為約7,000 (PEG-7M還已知為Polyox WSRO Ν-750，可從聯合碳化物公司(Union Carbide)得到)；PEG-9M，其中R等于H并且η的平均值為約9，000(PEG9-M還已知為Polyox WSRSN-3333，可從聯合碳化物公司(Union Carbide)得到)；以及PEG14M，其中R等于H并且η的平均值為約14，000 (PEG-14M還已知為Polyox WSRO Ν-3000，可從聯合碳化物公司(UnionCarbide)得到)。其他可用的聚合物包括聚丙二醇和混合的聚乙二醇/聚丙二醇。
[0104]個人護理組合物可含有有效地用于將優(yōu)選的有機硅調理劑或其他水不溶性材料以分散的形式懸浮到洗發(fā)劑組合物的濃度的懸浮劑。該濃度范圍為洗發(fā)劑組合物的約
0.001重量％至約15重量％,優(yōu)選地約0.01重量％至約5.0重量％。懸浮劑包括結晶的懸浮劑，其可分類為?；苌?、長鏈氧化胺及其混合物，其濃度范圍為洗發(fā)劑組合物的約
0.1重量％至約5.0重量％，優(yōu)選地約0.5重量％至約3.0重量％。這些懸浮劑在美國專利4.741，855中有所描述，該專利描述以引用的方式并入本文。這些優(yōu)選的懸浮劑包括優(yōu)選地具有約16至約22個碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更優(yōu)選的是乙二醇硬脂酸酯，為單硬脂酸酯和二硬脂酸酯兩者，但具體地二硬脂酸酯含有小于約7 %的單硬脂酸酯。其他合適的懸浮劑包括優(yōu)選具有約16至約22個碳原子、更優(yōu)選約16至18個碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，其優(yōu)選的例子包括硬脂酸單乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸單異丙醇酰胺和硬脂酸單乙醇酰胺硬脂酸酯。其他長鏈?；苌锇ㄩL鏈脂肪酸的長鏈酯(例如硬脂酸十八酯、棕櫚酸鯨臘酯等)；甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯)和長鏈烷醇酰胺的長鏈酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺單乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上面列出的優(yōu)選的材料外，長鏈?；苌?、長鏈羧酸的乙二醇酯、長鏈氧化胺和長鏈羧酸的烷醇酰胺可用作懸浮劑。例如，可以設想可使用具有帶C8-C22鏈的長鏈烴基的懸浮劑。適于用作懸浮劑的其他長鏈?；苌锇∟，N- 二烴基酰氨基苯甲酸及其可溶性的鹽(例如Na、K)，尤其是N, N-二(氫化的)C16、C18和該家族的牛油酰氨基苯甲酸物質，其可從美國伊利諾伊州諾斯菲爾德斯泰潘公司(Stepan Company (Northfield, Illinois, USA))商購獲得。用作懸浮劑的合適的長鏈氧化胺的例子包括烷基(C16-C22) 二甲基氧化胺，例如硬脂基二甲基氧化胺。其他合適的懸浮劑包括濃度范圍為洗發(fā)劑組合物的約0.3重量％至約3重量％、優(yōu)選約0.4重量％至約1.2重量％的黃原膠。黃原膠作為含有機硅的洗發(fā)劑組合物中的懸浮劑的用途例如在美國專利4，788，006中有所描述，該專利描述以引用的方式并入本文。長鏈?；苌锖忘S原膠的組合還可用作洗發(fā)劑組合物中的懸浮劑。這種組合在美國專利4，704，272中有所描述，該專利描述以引用的方式并入本文。其他合適的懸浮劑包括羧基乙烯基聚合物。這些聚合物中優(yōu)選的是如在美國專利2，798，053中描述的丙烯酸與聚烯丙基蔗糖交聯的共聚物，該專利描述以引用的方式并入本文。這些聚合物的例子包括可從巴斯夫古德瑞奇公司(B.F.Goodrich Company)得到的 Carbopol934、940、941 和 956。其他合適的懸浮劑包括具有含至少約16個碳原子的脂肪烷基部分的伯胺，此伯胺的例子包括棕櫚胺或硬脂胺，以及具有兩個脂肪烷基部分并且每個脂肪烷基部分具有至少12個碳原子的仲胺，此仲胺的例子包括二棕櫚酰胺或二(氫化牛油基)胺。其他合適的懸浮劑包括二(氫化牛油基)棕櫚酸酰胺和交聯的馬來酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。其他合適的懸浮劑可用于洗發(fā)劑組合物中，包括可賦予組合物凝膠狀粘度的懸浮劑，例如水溶性或膠狀水溶性聚合物如纖維素醚(例如甲基纖維素、羥丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素和羥乙基纖維素)、瓜爾膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥丙基瓜爾膠、淀粉和淀粉衍生物，以及其他增稠劑、粘度改進劑、膠凝劑等。
[0105]個人護理組合物可含有一種或多種水溶性潤膚劑，包括(但不限于)低分子量脂族二元醇，例如丙二醇和丁二醇；多元醇，例如甘油和山梨醇；以及聚氧乙烯聚合物，例如聚乙二醇200。使用的水溶性潤膚劑的具體類型和量將根據組合物所需的美學特性而變化，并且本領域的技術人員將易于確定。
[0106]個人護理組合物可含有多種油。本文使用的術語“油”是指基本上不溶于水的任何材料。當組合物用于化妝品或個人護理產品中時，產品組分還必須是從美容方面可接受的或另外滿足最終使用產品的條件。合適的油組分包括(但不限于)天然油，例如椰子油；烴，例如礦物油和氫化聚異丁烯；脂肪醇，例如辛基十二烷醇；酯，例如苯甲酸C12-C15烷基酯；二酯，例如二壬酸丙二醇酯；以及三酯，例如三辛酸甘油酯和有機硅，尤其是環(huán)狀聚甲基娃氧燒(cyclomethicone)和聚二甲基娃氧燒及其混合物。本發(fā)明的組合物還含有油，優(yōu)選為低粘度和高粘度油的混合物。合適的低粘度油在25°C時的粘度為5至IOOmPa.s,并且通常為具有結構RC0-0R’的酯，其中RCO表示羧酸基，并且其中0R’為醇殘基。這些低粘度油的例子包括異壬酸異十三烷酯、PEG-4 二庚酸酯、新戊酸異硬脂酯、新戊酸十三烷酯、辛酸十六烷酯、棕櫚酸十六烷酯、蓖麻醇酸十六烷基、硬脂酸十六烷酯、肉豆蘧酸十六烷酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、異硬脂酸癸酯、油酸異癸酯、新戊酸異癸酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸辛酯、蘋果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙?；蛎肌⒁宜崾轷?、異十二烷醇和聚甘油基-3- 二異硬脂酸酯的混合物、或它們的混合物。高粘度表面油在25°C時的粘度通常為200至1，000，OOOmPa.S，優(yōu)選地為100，000至250，OOOmPa.S。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、檸檬酸三異十六烷酯、脫水山梨糖醇倍半油酸酯、C10-18甘油三酸酯、辛酸/癸酸/甘油三酸酯、椰子油、玉米油、棉籽油、甘油三乙?；u基硬脂酸酯、甘油三乙?；吐榇妓狨ァ⑷了岣视王?、氫化蓖麻油、亞麻籽油、紹油、橄欖油、棕櫚油、印度赤鐵樹果脂肪(illipe butter)、菜籽油、大豆油、葵花籽油、牛脂、三癸精、三羥基硬脂精、三異硬脂精、三月桂精、三亞油精、三肉豆蘧精、三油精、三棕櫚精、三硬脂精、胡桃油、小麥胚芽油、膽固醇或它們的混合物。油相中的低粘度油和高粘度油的建議比分別為1:15至15:1，優(yōu)選地分別為1:10至10:1。本發(fā)明的優(yōu)選制劑包括I至20%的低粘度表面油和高粘度表面油的混合物。
[0107]在任選的其他非有機硅脂肪物質中，可包括礦物油，例如液體石蠟或液化石油，包括動物油，例如全氫化角鯊烯或阿拉拉油(arara oil)，或可選擇地包括植物油，例如甜杏仁油、海棠油、棕櫚油、蓖麻油、鱷梨油、荷荷巴油、橄欖油或谷物胚芽油。還可以使用例如羊毛脂酸的酯、油酸的酯、月桂酸的酯、硬脂酸的酯或肉豆蘧酸的酯；醇，例如油醇、亞油醇或亞麻醇、異硬脂醇或辛基十二烷醇；或醇或多元醇的乙?；视王?、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯。作為另外一種選擇，可以使用25°C時為固體的氫化油,例如氫化蓖麻油、棕櫚油或椰子油、或氫化牛油；單蔗糖甘油酯、二蔗糖甘油酯或三蔗糖甘油酯；羊毛脂；或25°C時為固體的脂肪酯。
[0108]個人護理組合物可含有多種蠟。蠟或蠟狀材料在大氣壓力下的熔點范圍通常為35至120°C。這種類別中的蠟包括合成蠟、純地蠟、石蠟、地蠟、婆羅雙樹脂、蜂蠟、棕櫚蠟、微晶蠟、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小燭樹蠟、可可脂、紫膠蠟、巨鯨蠟、米糠蠟、爪哇木棉蠟、甘蔗蠟、褐煤蠟、鯨蠟、楊梅蠟或其混合物。本發(fā)明的優(yōu)選制劑包含約10-30%的蠟的混合物。在能夠用作非有機硅脂肪物質的蠟中，可包括動物蠟，例如蜂蠟；植物蠟，例如棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕櫚蠟或日本蠟或軟木纖維蠟或甘蔗蠟；礦物蠟，例如石蠟或褐煤蠟或微晶蠟或地蠟；合成蠟，包括聚乙烯蠟和通過費托合成獲得的蠟。在有機硅蠟中，可包括聚甲基硅氧燒燒基、燒氧基和/或酷。
[0109]可添加增稠劑以提供便利的粘度。例如，25°C時500至25，000mm2/s范圍內或更可選擇地3，000至7，OOOmmVs范圍內的粘度通常是合適的。合適的增稠劑的例子為藻酸鈉、阿拉伯樹膠、聚氧乙烯、瓜耳膠、羥丙基瓜爾膠、乙氧基化醇(例如月桂基聚氧乙烯醚-4或聚乙二醇400)、纖維素衍生物(例如甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥丙基纖維素、聚丙羥乙基纖維素)、淀粉和淀粉衍生物(例如羥乙基直鏈淀粉和直鏈淀粉)、刺槐豆膠、電解質(例如氯化鈉和氯化銨)和糖類(例如果糖和葡萄糖)以及糖類衍生物(例如PEG-120甲基葡糖二油酸酯)，或兩種或更多種它們的混合物。作為另外一種選擇，增稠劑選自纖維素衍生物、糖類衍生物和電解質，或兩種或更多種上述增稠劑的組合，所述組合的例子為纖維素衍生物與任何電解質的組合以及淀粉衍生物與任何電解質的組合。當使用時，增稠劑以足以提供500至25，OOOmmVs粘度的最終洗發(fā)劑組合物的量存在于本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中。作為另外一種選擇，基于組合物的總重量計，以約0.05至10重量％并且作為另外一種選擇0.05至5重量％的量存在。
[0110]穩(wěn)定劑可用于組合物的水相中。合適的水相穩(wěn)定劑可包括單獨的或組合的一種或多種電解質、多元醇、醇(例如乙醇)以及水解膠體。典型的電解質為堿金屬鹽和堿土金屬鹽，尤其是鈉、鉀、鈣和鎂的氯化物、硼酸鹽、檸檬酸鹽和硫酸鹽，以及氫氯酸鋁和聚電解質，尤其是透明質酸和透明質酸鈉。當穩(wěn)定劑為或包括電解質時，其達到總組合物的約0.1至5重量％并且更可選地為0.5至3重量％。水解膠體包括膠(例如黃原膠或Veegum)和增稠劑(例如羧甲基纖維素)。還可以使用多元醇，例如丙三醇、乙二醇和山梨醇。作為另外一種選擇，多元醇為丙三醇、丙二醇、山梨醇和丁二醇。如果使用大量的多元醇，則不需要添加電解質。然而，通常使用電解質、多元醇和水解膠體的組合，以穩(wěn)定水相，例如硫酸鎂、丁二醇和黃原膠。
[0111]根據本發(fā)明的組合物還可以與氣體推進劑(例如二氧化碳、氮氣、一氧化氮)、揮發(fā)性烴(例如丁烷、異丁烷或丙烷)和氯化或氟化烴(例如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲醚組合而處于氣溶膠形式。
[0112]除了本發(fā)明的氨基官能化有機硅乳液外，有機硅組合物還可包括在個人護理組合物中。例如，此類有機硅包括:有機硅流體、膠、樹脂、彈性體；有機硅表面活性劑和乳化劑，例如有機硅聚醚。
[0113]烷基甲基硅氧烷可包含在本發(fā)明組合物中。這些硅氧烷聚合物通常將具有式Me3SiO[Me2SiO]y [MeRSiO] zSiMe3，其中R為含有6_30個碳原子的烴基，Me表示甲基，并且聚合度(DP)，即y和z的和為3至50。烷基甲基硅氧烷的揮發(fā)性物質和液體物質二者均可用于所述組合物。
[0114]有機硅膠可包含在本發(fā)明組合物中。聚二有機硅氧烷膠在本領域中是已知的并且可商購獲得。它們通常由25°C時粘度超過1，000, 000厘沲(mm2/s)、或者25°C時粘度大于5，000，000厘沲(mm2/s)的不溶性聚二有機硅氧烷組成。這些有機硅膠通常以已分散在合適的溶劑以有助于它們的處理的組合物形式銷售。超高粘度的有機硅還可作為另外的成分被包含。這些超高粘度的有機硅通常具有25°C時大于5百萬厘沲(mm2/s)至25°C時約2千萬厘沲(mm2/S)的運動粘度。呈懸浮形式的這種類型的組合物是最優(yōu)選的，并且例如在美國專利6.013，682 (2000年I月11日)中所述。
[0115]有機硅樹脂可包含在本發(fā)明組合物中。這些樹脂組合物通常為高度交聯的聚合硅氧烷。通過將三官能的和/或四官能的硅烷與在制備期間使用的單官能的硅烷和/或二官能的硅烷單體合并來獲得交聯。為獲得適合的有機硅樹脂所需的交聯度將根據在制造該有機硅樹脂期間摻入的硅烷單體單元的詳情而變化。一般來講，任何具有足夠含量的三官能的和四官能的硅氧烷單體單元和因此具有足夠的交聯度、干燥為剛性膜或硬膜的有機硅可認為適合用作有機硅樹脂。適用于本文應用的可商購的有機硅樹脂通常以未硬化形式的低粘度的揮發(fā)性或非揮發(fā)性有機硅流體來供應。有機硅樹脂應以它們的未硬化形式而不是以硬化的樹脂結構形式摻入到本發(fā)明組合物中。
[0116]有機硅甲醇流體可包含在本發(fā)明組合物中。這些物質在W003/101412A2中有所描述，并且通常可以描述為取代的烴基官能化硅氧烷流體或樹脂。
[0117]水溶性或水分散性有機硅聚醚組合物可包含在本發(fā)明組合物中:這些還稱為聚氧化烯有機硅共聚物、有機硅聚(氧化烯)共聚物、有機硅二醇共聚物或有機硅表面活性劑。這些可以是線性傾斜型或接枝型材料，或ABA型，其中B為硅氧烷聚合物嵌段并且A為聚(氧化烯)基團。該聚(氧化烯)基團可以由聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或混合的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基團組成。其他氧化物例如氧化丁烯或亞苯基氧化物也是可能的。
[0118]本公開還涉及將本發(fā)明有機硅乳液或含有機硅乳液的組合物施加至紡織物纖維的方法，本文還將有機硅乳液或含有機硅乳液的組合物稱為處理組合物。施加量是“手感改進”有效量的處理組合物，并且通過任何常規(guī)的方法施加到纖維和/或紡織物上。對于本發(fā)明的目的來說，手感是指織物的柔軟度和光滑度。例如，可通過填充、浸潰、噴涂或盡染來施加處理組合物。當處理組合物包含不止一種溶液、分散液或乳液時；溶液、分散液或乳液可同時或按順序施加到紡織物上。將處理組合物施加到纖維和/或織物后，可通過加熱使其干燥。
[0119]可在制造纖維或紡織物的過程中，或隨后在例如洗滌紡織物的過程中將纖維/紡織物處理組合物施加到纖維和/或紡織物上。具體地講，有機硅乳液是洗衣漂洗周期軟化劑制劑中的有用的添加劑。在施加后，可例如通過在環(huán)境溫度或高溫下干燥組合物來將載體(如果存在的話)從處理組合物中移除?；诶w維或紡織物的干重計，施加到纖維和紡織物的處理組合物的量通常足以在纖維和紡織物上提供0.001至15重量％的組合物，優(yōu)選地基于纖維或紡織物的干重計，提供0.01至5重量％的量。
[0120]可用處理組合物處理的纖維和紡織物包括天然纖維，例如棉花、絲綢、亞麻和羊毛；再生纖維，例如人造絲和醋酸纖維素；合成纖維，例如聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚乙烯和聚丙烯；以及它們的組合和共混物。纖維的形式可包括線、原絲、短麻屑、紗線、紡織布、編織材料、無紡材料、紙張、地毯和皮革。用本發(fā)明有機硅乳液處理的紡織物具有與常規(guī)的處理相當的改善的觸感或手感。
[0121]SM
[0122]將如下實例包括在內以闡述本發(fā)明的優(yōu)選實施例。本領域的技術人員應該理解，隨后的實例中公開的技術代表本發(fā)明人發(fā)現在實踐本發(fā)明中表現良好的技術，因而可視為構成其實踐的優(yōu)選模式。然而，根據本公開本領域的技術人員應該理解，可以在所公開的具體實施例中做出許多改變且仍可獲得類似或相同的結果而不背離本發(fā)明的精神和范圍。所有的百分數為重量％。除非另外指明，否則所有的測量均在23°C下進行。
[0123]MM
[0124]除非另外指明，否則所有陽離子乳化劑均為商品名，氨基聚合物為道康寧公司(Dow Corning)制造的材料，并且百分比是指質量百分比。CxEy代表含有飽和烴鏈(直鏈或支鏈)的非離子乳化劑，該飽和烴鏈具有X個C原子和Y個聚氧乙烯單元。這些材料可購自多個制造商，例如但不限于巴斯夫(BASF) (Lutensol系列)、禾大(Croda) (Synperonic、Brij 和 Renex 系列)、科萊恩(Clariant) (Genapol 系列)等。
[0125]SLM
[0126]除非另外說明，否則本發(fā)明的代表性乳液使用Dental Speed Mixer DAC400FV進行制備。將25g氨基有機硅聚合物、表面活性劑(陽離子和非離子)和一些水放入杯子中，并經過剪切以通過突變轉相制備乳液。然后將制備的濃縮乳液稀釋至約50%有機硅。需要時，通過添加少量的16%或40% NaOH或酸來調節(jié)pH。在不構成任何限制的情況下，可能的酸為乙酸、硫酸、鹽酸、檸檬酸。
[0127]MM,
[0128]在所有情況下，使用配有Hydro2000采樣裝置的馬爾文粒度分析儀(MalvernMastersizer)測量粒度。收集從稀釋的乳液散射的光并使用米氏理論分析。
[0129]使用氣相色譜法測量初始聚合物和新制備的乳液的D4和D5的含量。將乳液在50°C下老化一個月，還測定老化樣品上的環(huán)的量。測量值的精確度為約5%報告值。
[0130]乳液的性能評估:
[0131]將一些乳液配制在頭發(fā)護理漂洗型調理劑中。用含有2%有機硅的漂洗型調理劑制劑處理白種人的脫色發(fā)束，并使用Dias-Stron MTT-175 (英國戴亞斯特隆公司(Dia-Stron Limited, UK))測量梳過一絡頭發(fā)所需的力。該測試在20°C ±3°C的恒溫以及50% ±5%的固定相對濕度的環(huán)境控制室中進行?？偸崂碡摵捎蒛vWin軟件得到。用生成的數據進行統計分析。
[0132]通常，梳理力/負荷越小，性能越好。不受任何理論約束，對于消費者而言，低梳理力可理解為以下一者或多者:
[0133]易梳理
[0134]較少纏結
[0135]易于造型
[0136]光滑/柔軟
[0137]柔順[0138]摩擦力減小
[0139]易于打理
[0140]上述列表并非窮舉并且僅旨在對實踐的測量值的重要性進行示例。本領域的技術人員將理解，上述語句中的不同形容詞可用于描述具有較低干燥或濕潤梳理負荷特征的頭發(fā)。
[0141]干燥時間
[0142]使用如上所述漂洗型制劑處理的發(fā)束經受靈敏度測試，以評估干燥時間。如果評審員在將手指滑過一綹頭發(fā)時感受不到濕度/濕潤，則將這一綹頭發(fā)視為干燥的。這并不意味著所有纖維必定干燥；測試是指頭發(fā)護理制劑的消費者的評估。
[0143]方皇:
[0144]-將每一綹頭發(fā)浸入水中30秒
[0145]-除去多余的水
[0146]-將發(fā)束懸掛于支撐物上
[0147]-讓發(fā)束在室溫下干燥
[0148]-評估干燥時間
[0149]測試備件:
[0150]-溫度:20.6O
[0151]-濕度:53%
[0152]對消費者而言，較短的干燥時間也可表示為
[0153]易用的制劑
[0154]較少麻煩
[0155]上述列表并非窮舉并且僅旨在對實踐的測量值的重要性進行示例。本領域技術人員將理解到，上述語句中的不同形容詞可用于描述具有較快干燥時間特征的頭發(fā)。
[0156]光澤(光澤度倌.)
[0157]將一些乳液配制在頭發(fā)護理漂洗型調理劑中。用漂洗型調理劑制劑處理白種人的脫色發(fā)束。處理水平對應于0.4g配制的漂洗液/Ig頭發(fā)。漂洗型制劑含有2%有機硅。使用得自巴薩諾瓦科技公司(Bossa Nova Technologies)的商用Samba設備評估發(fā)束(處理過的和未處理過的；每個制劑3綹獨立的頭發(fā)，每一綹頭發(fā)3個讀數點)的光澤/光澤度。該儀器測量來自頭發(fā)的光的鏡面反射(光澤)和二次反射(色度)以及漫反射，以測定光澤度值。
[0158]對消費者而言，光澤度值的增加還可表示為:
[0159]光彩
[0160]生動/活力
[0161]健康
[0162]上述列表并非窮舉并且僅旨在對實踐的測量值的重要性進行示例。本領域技術人員將理解到，上述語句中的不同形容詞可用于描述具有增加的光澤度特征的頭發(fā)。
_3] 漂洗周期軟化劑
[0164]測試來自實例I至3的一些乳液的復制品的漂洗周期軟化效果。乳液EM3_7t含有4.1^Tetranyl C040，以匹配商用參照物的陽離子表面活性劑與聚合物之比。使用裝有5個枕頭套和4條毛巾織物的歐式洗衣機MieleW377進行洗衣測試。定制設計的供水系統確保了整個過程中O °F的水硬度。
[0165]清洗周期為在40°C和600RPM旋轉速度下的標準的預編程清洗。使用20g商用洗衣粉(達詩(Dash))并使用不含有機硅的商用軟化劑堿以用于漂洗周期處理。以3%有機硅濃度向軟化劑堿中添加有機硅乳液。在清洗周期完成后，在氣候室中在20°C和50% RH下干燥毛巾。根據相同工序形成參照毛巾；但使用含有1-4%環(huán)狀有機硅的商用乳液。
[0166]通過基于16個受過訓練的評價員的靈敏度測試評估有機硅乳液的軟化效果。給予每個評價員兩條毛巾，一條參照毛巾和一條處理過的毛巾，未公開哪一條是哪一條。允許每個評價員彎曲、折疊、摩擦毛巾等，從而確定哪一條毛巾更柔軟。一旦評價員識別出更柔軟的一者，則可要求他們對處理過的毛巾從I至10進行評級(I =完全不柔軟，10 =非常柔軟)，向他們指明參照毛巾的得分固定為5。每條毛巾不能供4個以上評價員使用。
[0167]當11個評價員識別出更柔軟的毛巾時，則將結果視為統計上顯著的。
[0168]實例I
[0169]用于該實例的聚合物為5000厘沲的甲氧基和羥基封端的二甲基，甲基氨基乙基
氨基異丁基硅氧烷，可以商品名DowConiing# AP-8087流體商購獲得。表1和2分別匯
總了乳液組合物和環(huán)的含量。比較例標有CMP。表2中的星號表示在乳液制備過程中或老化過程中生成環(huán)的情況。這些實例表明，比較例的乳液(例如通過季銨鹵化物穩(wěn)定的乳液)需要對PH進行控制，以防止環(huán)的形成。相比之下，本發(fā)明的代表性乳液不需要對pH進行任何特定調節(jié)。
[0170]表1:含有AP-8087的乳液的組成
[0171]
【權利要求】
1.一種處理纖維的方法，所述方法包括向纖維施加水性有機娃乳液，所述水性有機娃乳液含有: A)氨基官能化有機聚硅氧烷， B)具有下式的季銨表面活性劑:
R1R2R3R4N+X-, 其中R1為含有至少10個碳原子的有機官能團， R2為R1或含有I至12個碳原子的烴基， R3為R1、R2或含有2至10個碳原子的醇基，
R4 為 R1、R2 或 R3， τ為鹵化物、硫酸鹽、磺酸鹽、甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽或磷酸鹽， C)非離子表面活性劑， 其中所述水性有機硅乳液含有少于0.2重量％的D4和D5環(huán)狀硅氧烷，并且在將所述乳液在50°C下老化I個月后，D4、D5或兩者的含量低于下述中的一者: 所述乳液中0.11重量％的04或0.12重量％的05， D4低于0.1或D5低于0.07，當所述含量以所述環(huán)含量與所述陽離子表面活性劑的非水含量的比率表示時， D4低于1.3，當D4的含量以((04老_-04(1 = (|))/% CS)*100表示時，其中D4分別為老化乳液和初始乳液中D4的重量百分比，并且％ CS為所述乳液中所述陽離子表面活性劑(非水含量)的質量分數。
2.根據權利要求1所述的方法，其中R1和R4具有式 R5C(O)OR6,其中R5C(O)衍生自脂肪酸并且R6為含有I至4個碳原子的二價烴基。
3.根據權利要求2所述的方法，其中所述脂肪酸為油酸并且R6為-CH2CH2-。
4.根據權利要求1所述的方法，其中R1具有式 R5C(O)NHR6,其中R5C(O)衍生自脂肪酸并且R6為含有I至4個碳原子的二價烴基，并且R4為甲基。
5.根據權利要求4所述的方法，其中所述脂肪酸為貂油并且 R6 為-CH2CH2CH2-O
6.根據上述權利要求中任一項所述的方法，其中R2為甲基。
7.根據上述權利要求中任一項所述的方法，其中R3為-CH2CH20H。
8.根據上述權利要求中任一項所述的方法，其中所述氨基官能化有機聚硅氧烷為含有由以下平均式表示的甲硅烷氧基單元的二有機聚硅氧烷:
[R2SiO272Ja [RRNSi02/2] b 其中:a為I至1000，b為I至100， R獨立地為含有I至30個碳原子的烴， Rn為氨基官能團。
9.根據權利要求8所述的方法，其中所述氨基官能化有機聚硅氧烷為硅醇、烷氧基或三烷基硅烷氧基封端的。
10.根據權利要求9所述的方法，其中所述氨基官能團具有式 -CH2CH(CH3) CH2NHCH2CH2NH2 或-CH2CH2CH2NH2 或 _CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2。
11.根據上述權利要求中任一項所述的方法，其中所述非離子表面活性劑為乙氧基化醇。
12.根據權利要求1至10中任一項所述的方法，其中所述非離子表面活性劑為烷基聚葡萄糖苷。
13.根據權利要求1所述的方法，其中所述纖維是頭發(fā)纖維并且所述有機硅乳液以個人護理組合物施加到頭發(fā)。
14.根據權利要求13所述的方法，其中所述個人護理組合物為洗發(fā)劑、免洗型調理劑、漂洗型調理劑、頭發(fā)定型劑、凝膠或造型組合物。
15.根據權利要求13所述的方法，其中所述個人護理組合物為漂洗型調理劑。
16.根據權利要求13所述的方法，其中所述個人護理組合物包含于染發(fā)組合物中或用于染發(fā)過程的預處理或后處理。
17.根據權利要求4所述的方法，其中所述氨基官能化有機聚硅氧烷為非烷氧基封端的氨基官能化有機聚硅氧烷，并將所述有機硅乳液從處理組合物施加至紡織物纖維。
18.根據 權利要求17所述的方法，其中所述處理組合物為漂洗周期處理制劑。
【文檔編號】C11D3/37GK103946444SQ201280057383
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2012年11月28日 優(yōu)先權日:2011年11月29日
【發(fā)明者】西爾維·鮑澤洛克, B·約翰遜, 辛迪·戴維拉, 本諾特·赫納爾, 索菲·漢森斯, 塞維林·科萬, 布蘭迪尼·多娜緹安娜·萬羅伊, 艾洛迪·雷諾, 霍里亞·薩吉爾, A·E·瑟吉納, 塔蒂亞娜·迪米特洛娃 申請人:道康寧公司