專利名稱：抑制洗滌中染料轉(zhuǎn)移的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及抑制洗滌期間染料在織物間轉(zhuǎn)移的組合物和方法?，F(xiàn)代織物洗滌間經(jīng)常出現(xiàn)的難題之一是一些著色織物所釋出的染料會進(jìn)入洗衣溶液中。然后，這些染料又轉(zhuǎn)移到一起洗滌的其它織物上。
解決此問題的方法之一是在這些所釋出的染料接觸一起洗滌中的其它制品前把從染的織物上釋出的易退的染料漂白。
可用已知的漂白劑將在溶液中懸浮的或溶解的染料氧化到某種程度。
然而，最重要的問題是在此同時不應(yīng)將仍在織物上的染料漂白，即不使顏色受到損傷。
US4077，768披露了一種通過將氧化漂白劑同鐵卟吩等催化化合物一道使用來抑制染料轉(zhuǎn)移的方法。
1991年10月9日提交的共同待批歐洲專利申請(91202655.6)涉及一類包括能產(chǎn)生過氧化氫酶催化體系和卟吩催化劑的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)在有效量的迅速釋出的漂白劑的存在下，非鐵金屬催化劑防止染料的轉(zhuǎn)移是非常有效的。
因此，所提供的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物顯示了最佳的抑制染料轉(zhuǎn)移的性質(zhì)。
根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明提供了一種有效的對包括著色織物進(jìn)行洗滌的方法。
本發(fā)明涉及一類包括下列組分的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物;
A.從下述a).b).c)中選出的非金屬催化劑;
a)非鐵金屬卟吩和其水溶性或水可分散性衍生物;
b)非鐵金屬卟啉和其水溶性或水可分散性衍生物;
c)非鐵金屬酞菁和其水溶性或水可分散性衍生物;
B.有效量的快速釋放的漂白劑，此漂白劑為這樣一種形式，即在此組合物溶于或分散于水中后的頭5分鐘內(nèi)應(yīng)能釋放于洗滌液中。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，本發(fā)明還提供一種包括對著色織物進(jìn)行洗滌的方法。
本發(fā)明提供了一種包括下述成分的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物;
A.從下述a).b).c)中選出的非鐵金屬催化劑;
a)非鐵金屬卟吩和其水溶性或水可分散性衍生物;
b)非鐵金屬卟啉和其水溶性或水可分散性衍生物;
c)非鐵金屬酞菁和其水溶性或水可分散性衍生物;
B.有效量的快速釋放的漂白劑，此漂白劑為這樣一種形式，即在此組合物溶于或分散于水中后的頭5分鐘內(nèi)應(yīng)能釋于洗滌液中。
A)非鐵金屬催化劑洗滌中，催化劑的優(yōu)選劑量范圍為10-8-10-3體積摩爾濃度，更優(yōu)選10-6-10-4體積摩爾濃度在附圖
所示的1式中示出了大體的金屬卟吩結(jié)構(gòu)。其中卟吩結(jié)構(gòu)的碳原子位置是按慣常方法標(biāo)出的并按慣常方法標(biāo)出雙鍵，在另一式中，未標(biāo)出雙鍵，但實(shí)際上，其雙鍵如1式所示。
優(yōu)選的金屬卟吩結(jié)構(gòu)是在1式(中位)的5、10、15和20碳位中的一個或多個碳位上為有從
中選出的苯基或吡啶基取代的金屬卟吩結(jié)構(gòu)，上式中的n和m為0或1，A是從增水溶性的基團(tuán)中選出的，例如硫酸根、磺酸根、磷酸根和羧酸根基團(tuán)和B是從由C1-C10烷基C1-C10多乙氧基烷基或C1-C10羥烷基組成的基團(tuán)中選出的基團(tuán)。
優(yōu)先選用的分子是其中的苯基或吡啶基上的取代基是從下述一組基團(tuán)中選出的基團(tuán)的那些分子-CH3，-C2H5，-CH2CH2CH2SO3-，-CH2--，和-CH2CH(OH)CH2SO3-，-SO3特別優(yōu)選的金屬卟吩是在5、10、15和20碳位上被
取代基取代的卟吩。
此優(yōu)選化合物通稱為金屬四磺化的四苯基卟吩。符號X1是(＝CY-)，其中的每一個Y獨(dú)立地為氫、氯、溴、氟或中位取代的烷基、環(huán)烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或雜芳基。
式1中的X2代表陰離子，優(yōu)選OH-或Cl-，Ⅰ式化合物在其余的一個或多個碳位上可被C1-C10烷基，羥烷基或烷氧基取代。
卟吩衍生物還包括葉綠素二氫卟吩，即異細(xì)菌二氫卟吩和細(xì)菌二氫卟吩。
金屬卟啉和其水溶性或水可分散性衍生物有下述Ⅱ結(jié)構(gòu)
Ⅱ式中的X可為烷基、烷基羧基、烷基羥基、乙烯基、鏈烯基、烷基硫酸根、烷基磺酸根、硫酸根、磺酸根、芳基。
Ⅱ式中的X2為陰離子，優(yōu)選OH-或Cl-。
X可為烷基、烷基羧基、烷基羥基、乙烯基、鏈烯基、烷基硫酸根、烷基磺酸根、硫酸根、磺酸根。
金屬酞菁和衍生物具有Ⅲ式結(jié)構(gòu)，其中酞菁結(jié)構(gòu)中的原子位置是按慣常方法標(biāo)出的，其上結(jié)構(gòu)中的陰離子基團(tuán)含有從由鈉和鉀離子組成的離子選出的陽離子或使此結(jié)構(gòu)為水溶性的其他無干擾陽離子。優(yōu)選酞菁衍生物為金屬酞菁三磺酸鹽和金屬酞菁四磺酸鹽。
對本發(fā)明可能取代的另一形式是其中心金屬可為Mn、Co、Rh、Cr、Ru、Mo或其他過渡金屬取代。
在選擇基本卟吩或卟啉結(jié)構(gòu)各種取代基時，有許多考慮是重要的，首先應(yīng)選取那些可以得到的或易于合成的化合物。
除了這些可以利用選取取代基來控制催化劑在水或洗滌溶液中的溶解度。此外，如希望避免對吸附到固體表面染料的破壞，此取代基則可以控制催化劑化合物與此表面的親合力。這樣，帶負(fù)電的染色的表面就會排斥帶強(qiáng)負(fù)電的取代的化合物(如四磺化的卟吩)，因此很有可能不會對固定的染料引起破壞，而陽離子或兩性化合物會被這種染色的表面所吸附或至少不會被這種染色的表面所排斥。
B.有效量的迅速釋放的漂白劑，此漂白劑為這樣一種形式，即在本發(fā)明的組合物溶解或分散于水中后的頭5分鐘內(nèi)，它便釋放于洗滌溶液中。
用于不同實(shí)例中的漂白劑應(yīng)是在40℃下，5分鐘后至少70%，優(yōu)選全部氧活性成分是有效的，有效氧成分本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員很容易用滴定法來進(jìn)行測定用40℃水配制的1%的洗滌液，5分鐘后進(jìn)行離心分離以除去全部未溶解的物質(zhì)，按下述方法測定從上清液中獲得的氧，取已知量的上清液，用冰醋酸終止反應(yīng)，向此溶液中加入過量KI
然后用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)滴定釋出(按式1)的碘。用同I-形成紅紫/蘭的淀粉作指示劑。
對于速釋漂白而言，40℃下5分鐘后至少在溶液中有70%，優(yōu)選全部有效氧。
適用于本發(fā)明的速釋漂白劑有過氧化漂劑。適宜的水溶性固形過氧化漂白劑的例子有過氧化氫釋放到(如過氧化氫)，過硼酸鹽(如-水合過硼酸鹽、四水合過硼酸鹽)，過硫酸鹽、過碳酸鹽、過二硫酸鹽、過磷酸鹽和過氧水合物。優(yōu)先選用的漂白劑是過碳酸鹽和過硼酸鹽。
可將過氧化氫釋放劑同TAED(四乙酰基乙二胺)、US4412934中披露的NOBS(壬?；u苯磺酸鹽)、3，5，5-三甲基己醇羥苯基磺酸鹽(ISONOBS，EP120591中披露)或五乙酰基葡萄糖(DAG)等漂白活性劑一道使用，這些活性劑被全氫化以形成作為活性漂白成分的過酸，并導(dǎo)致改進(jìn)的漂白效果。
適宜于本發(fā)明的其他過氧化漂白劑有如過羧酸等有機(jī)過氧酸。
根據(jù)本發(fā)明，有效量的漂白劑是按同漂白催化劑合用時在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所能確定的最適宜條件下導(dǎo)致染料氧化的水平為染料氧化最大百分率(Z)的40-100%(優(yōu)選40-60%、更優(yōu)選60-80%、最優(yōu)選80-100%)所需漂白劑的量。
在給定的催化劑濃度，溫度和PH條件下，可以采用下述二種實(shí)驗(yàn)方法來對給出染料的氧化的最大水平(即Z)的最佳漂白水平作出估算。
(a)在溶液中染料漂白在洗滌劑中，固定染料(如約40ppm)和催化劑的初始濃度，按照本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員已知的步驟，用此外一可見分光光度計記錄下此溶液的最大吸收光譜。加入給定濃度的漂白劑(H2O2、過硫酸氫鉀制劑，過碳酸鹽、過硼酸鹽、活性漂白劑等)，攪拌含所說染料和催化劑的溶液，攪拌30分鐘后，再記錄此溶液的最大吸收光譜。然后根據(jù)染料最大吸收光譜的變化來確定染料氧化的量。在同樣實(shí)驗(yàn)條件下，改變漂白劑的量以獲得最大的染料氧化作用。
(b)減少從一織物到另一織物的染料轉(zhuǎn)移量在洗衣機(jī)或耐洗牢度試驗(yàn)計中，加入已知的滲色織物和已知的未著色的示蹤物(即棉紗)至沖刷量。在經(jīng)模擬洗滌循環(huán)后，用所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知的方法來測定此示蹤物所吸收的染料的量，現(xiàn)在，于獨(dú)立的洗衣機(jī)中，加入滲色織物和示蹤物，固定量的催化劑改變漂白劑的量。測定轉(zhuǎn)移到吸取示蹤物上的染料的量并改變漂白劑的量以使染料的轉(zhuǎn)移最小?？捎么朔N辦法來確定最佳漂白劑的濃度。
本發(fā)明的組合物可方便地作為用于洗衣操作中的一般洗滌劑組合物的添加劑。
本發(fā)明還提供了一類包含洗滌劑成分和作為洗滌組合物的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物。
各種表面活性劑可用于本發(fā)明的洗滌劑組合物。1972年5月23日頒與Norris的US3664961號專利中給出了陰離子、非離子、兩性和兩性離子類的表面活性劑。
陰離子表面活性劑的混合物特別適用于此組合物，特別適用的是按5∶1-1∶2(重量比)配制的磺酸鹽和硫酸鹽的混合物，優(yōu)選3∶1-2∶3，更優(yōu)選3∶1-1∶1。優(yōu)選的磺酸鹽有如烷基部分有9-15(特別是11-13)個碳原子的烷基苯磺酸鹽和其中的脂肪酸是從C12-C18脂肪源(優(yōu)選C16-C18)所得脂肪酸的α-磺化甲基脂肪酸酯。在各種情形中的陽離子是堿金屬陽離子(優(yōu)選鈉離子)。優(yōu)選的磺酸鹽表面活性劑是烷基部分有12-18個碳原子的硫酸烷基鹽，也可以是與在烷基部分有10-12(優(yōu)選10-16)個碳原子且平均乙氧基化度為1-6的乙氧基硫酸鹽的混合物。其中優(yōu)先選用的硫酸烷基鹽的例子有棕櫚烷基硫酸鹽。椰子烷基硫酸鹽和C14-C15烷基硫酸鹽。在其每一例子中的陽離子為堿金屬陽離子。優(yōu)選鈉離子。
適用于本發(fā)明的一類非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷同疏水部分的縮合物以提供一種親水親油平衡值(HLB)為8-17(優(yōu)選9.5-13.5，更優(yōu)選10-12.5)的表面活性劑。此疏水(親油)部分在本質(zhì)上可以是脂族或芳香族的，且同任何特定疏水基團(tuán)縮合的聚氧乙烯基團(tuán)的長度可以調(diào)節(jié)以產(chǎn)生親水和疏水組分間具有所需平衡的水溶化合物。
此類特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是每摩爾醇含3-8摩爾環(huán)氧乙烷的C9-C15的伯醇乙氧化物，特別是每摩爾醇含6-8摩爾環(huán)氧乙烷的C14-C15伯醇和每摩爾醇含3-5摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C14的伯醇。
另一類非離子表面活性劑包括如具有下述通式的烷基聚葡萄糖苷化合物RO(CnH2nO)tZx，此Z是來自葡萄糖部分;R為含12-18個碳原子的飽和疏水烷基;t為0-10，n為2或3;X為1.3-4，此化合物包括少于10%的未反應(yīng)的脂肪醇和50%以下的短鏈烷基葡萄糖苷。在EP-B0070077，0075996和0094118中披露了這類化合物及其用于洗滌劑的用途。
也適宜作非離子表面活性劑的是下式表示的多羥基脂肪酸酰胺
其中R1是H或R1為C1-4烴基，2-羥乙基、2-羥丙基或其混合物，R2是C5-31烴基，Z為有至少帶直接連接于碳鏈上的三個羥基的直鏈烴鏈的多羥基烴，或其烷氧基化衍生物。優(yōu)選情況為，R1是甲基，R2為線性C11-15烷基或鏈烯基鏈，如椰子烷基或混合物，Z得自還原胺化反應(yīng)中的還原糖例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可含助洗劑體系，任何慣常的助洗劑體系均適用于本發(fā)明的組合物，如硅鋁酸鹽材料、硅酸鹽、多羧酸鹽和脂肪酸，如乙二胺四乙酸鹽等材料，氨基多膦酸鹽等金屬螯合物，尤其是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞甲基三胺五亞甲基膦酸。出于環(huán)保上的考慮，雖然不太可取，但磷酸鹽助洗劑也可用于本發(fā)明的組合物。
適宜的助洗劑可為無機(jī)離子交換材料，一般為無機(jī)水合硅鋁酸鹽材料，更為優(yōu)選的是合成水合沸石，如水合沸石A、X、B或HS。
另一類適合的無機(jī)助洗材料是層狀硅酸鹽，即SKS-6(Hoechst)。SKS-6是結(jié)晶層狀硅酸鹽，由硅酸鈉組成(Na2Si2O5)。適用于本發(fā)明組合物的多羧酸鹽助洗劑有如檸檬酸，優(yōu)選水溶性鹽形式的，通式為R-CH(COOH)CH2(COOH)的琥珀酸衍生物，此式中R是C10-20烷基或鏈烯基(優(yōu)選C12-16的烷基)或R為被羥基，硫代次硫酸基或砜取代基取代。具體的例子有琥珀酸十二烷基酯、琥珀酸十四烷基酯、琥珀酸十六烷基酯、琥珀酸2-十二碳烯酯、琥珀酸2-十四碳烯酯。琥珀酯鹽助洗劑優(yōu)選其水溶性鹽形式的。如鈉、鉀、銨和鏈烷醇銨鹽。
其他適宜的多羧酸鹽是如US4663071中公開的氧代二琥珀酸鹽以及酒石酸單琥珀酸和酒石酸二琥珀酸的混合物。
特別對于液狀操作而言，適用于其中的脂肪酸助洗劑是飽和或不飽和的C10-18脂肪酸及相應(yīng)皂類。優(yōu)選的飽和類是其中的烷基鏈有12-16個碳原子的。油酸則是其優(yōu)選的不飽和脂肪酸。用于液狀組合物的另一類優(yōu)選助洗劑體系是基于十二碳烯的琥珀酸。
用于粒狀組合物的優(yōu)選助洗劑是水不溶性的硅鋁酸鹽助洗劑(如沸石A)和水溶性羧酸鹽螯合劑如檸檬酸的混合物。
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，用于粒狀組合物的構(gòu)成助洗劑體系一部分的其他助洗劑材料有如無機(jī)材料(如堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽)和有機(jī)材料(如有機(jī)膦酸鹽、氨基多亞烷基膦酸鹽和氨基多羧酸鹽)。
其他適宜的水溶性有機(jī)鹽是均聚或共聚多酸類或其鹽類，其中的多羧酸包括彼此分開不超過兩個碳原子的至少兩個羧基。
GB-A-1，596，756中公開了此類型的聚合物。這類鹽的例子有MW為2000-5000的聚丙烯酸鹽和其同馬來酐的共聚物，此共聚物的分子量為20，000-70，000(特別是為40，000)。
按重量計，本發(fā)明的組合物中洗滌助洗劑鹽類的量一般含10-80%(優(yōu)選20-70%，最優(yōu)選30-60%)。
用于洗滌劑組合物中的其他成分也可使用，如起泡劑或抑泡劑，酶和穩(wěn)定劑或活化劑，污垢懸浮劑，污垢釋放劑，熒光增白劑，磨料，殺菌劑，晦暗抑制劑，著色劑和香料。特別優(yōu)選的是同酶技術(shù)一道使用(提供一類保護(hù)顏色的途徑)。對顏色予以保護(hù)/復(fù)原的纖維素酶則是其例子。1992年1月31日提交的EP92870017.8公開的聚合物和1992年1月31日提交的EP92870018.6公開的酶氧化清除劑是其另一例子。
1992年1月31日提交的EP92870019.4公開了胺基催化穩(wěn)定劑也特別適宜。
優(yōu)選的這些成分，特別是酶，熒光增白劑，著色劑和香料應(yīng)與本發(fā)明組合物的漂白成分相容的。
根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物可為液狀，膏形或粒狀。粒狀組合物可為“密實(shí)形”，即其密度比慣常的粒形洗滌劑相對說來要高。即550-950g/升;在這種情況下，和慣常粒狀洗滌劑比，本發(fā)明的粒狀組合物將含較少量的“無機(jī)填料鹽”;典型的填料鹽是硫酸和鹽酸的堿土金屬鹽，典型的是硫酸鈉;“密實(shí)”洗滌劑所含填料鹽通常不超過10%。
本發(fā)明還涉及在包括有色織物的織物洗滌操作中，抑制溶解的和懸浮的染料從一織物轉(zhuǎn)移到另一織物的方法。
此法包括使織物與前述的洗滌溶液接觸。
本發(fā)明的此方法在洗滌過程中方便地進(jìn)行。此法優(yōu)選在5℃-90℃(特別是20℃-60℃)下進(jìn)行，但所說催化劑在高達(dá)95℃的溫度下都是有效的。處理溶液的PH優(yōu)選7-11(特別是7.0-9.0)。
在本發(fā)明的方法和組合物也可在洗衣操作中用作添加劑。
下述實(shí)施例用于說明本發(fā)明的組合物，不是用于限制或定義本發(fā)明的范圍，所說范圍是由下述權(quán)利要求限定的。
實(shí)施例1用兩種不同方法來測定染料的氧化程度(1)在溶液中染料漂白和(2)測定染料從一種織物到另一種織物的減少。
在溶液中染料的漂白實(shí)驗(yàn)制備一種含染料(最終濃度40ppm)和催化劑(1×10-5M)的洗滌溶液100ml并把PH調(diào)節(jié)至8.0-10.0。
實(shí)驗(yàn)條件從350-800nm記錄吸收光譜，此范圍包括染料的最大波長(正如下表中某一實(shí)施例所注)和催化劑的最大吸收(卟啉和酞菁分別為索瑞帶和Q帶)。然后向攪拌下的溶液中加入氧化劑(H2O2，過硼酸鹽，過碳酸鹽，活化的漂白劑或過硫酸氫鉀制劑)以誘發(fā)反應(yīng)。氧化劑的水平應(yīng)按所述實(shí)驗(yàn)方法中定義的那樣應(yīng)是最佳的。30分鐘后，記錄吸收光譜并注意染料吸收的減少。
空白實(shí)驗(yàn)表明在無催化劑或氧化劑存在的同一時期內(nèi)染料未發(fā)生氧化作用。
PH8CI 無催化劑 MnPPS MnTDPP8S CrTPPS MnPC直接蘭I 24410 0 80 85 75 95酸性蘭9 42000 0 90 5 5 15直接蘭98 23155 0 無 無 無 55酸性紅1 10850 0 無 無 無 21PH10CI 無催化劑 MnPPS MnTDPP8S CrTPPS MnPC直接蘭I 24410 0 100 85 80 95酸性蘭9 42000 0 25 10 25 15直接蘭98 23155 0 無 無 無 65酸性紅1 10850 0 無 無 無 40MnTPPS二價錳四磺化苯基卟啉MnTDPP8S二價錳八磺化二氯苯基卟啉Cr-TPPS鉻四磺化苯基卟啉MnPC二價錳四磺化苯基卟啉減少染料從一種織物到另一織物的轉(zhuǎn)移在實(shí)驗(yàn)中用棉織物上的直接蘭1或直接蘭90和尼龍上的酸性紅151染色的織物。本實(shí)驗(yàn)中，在耐洗牢度試驗(yàn)計中進(jìn)行洗滌。用在每一耐洗牢度試驗(yàn)計燒杯中加的多纖維(multifibre)(Testfabrics公司)來評價轉(zhuǎn)移的染料量。每一布樣由六條織物組成(1.5cm×5cm，縫在一起;此六條織物是聚乙酸酯、棉織物、聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈絲和羊毛織品)。典型的洗滌液是PH調(diào)至8.0或PH10的洗滌溶液(200ml，其為全自動洗衣機(jī)條件下的洗滌劑濃度)。
實(shí)驗(yàn)條件于耐牢度試驗(yàn)計燒杯中放一塊染色的織物(10×10cm)和一塊多纖維。在燒杯1中加入上述的洗滌溶液，燒杯2中的洗滌劑溶液含催化劑(最終濃度為10ppm和按實(shí)驗(yàn)方法中的最佳水平的漂白劑，在30-40℃下以60轉(zhuǎn)/分洗滌30分鐘，洗滌后用自來水沖洗并予干燥。用比色計(ICS造Spectraflash)測得多纖維的亨特色差讀數(shù)(L，a，b)?？椢镱伾淖兓怯脜?shù)△C表征的，△C定義為△C＝(△a2+△b2)1/2，△a和△b代表實(shí)驗(yàn)多纖維和不同染色織物接觸的多纖維間的反射強(qiáng)度。b代表反射黃光的強(qiáng)度(正b值)或反射蘭光的強(qiáng)度(負(fù)b值)，a測定的反射紅光的強(qiáng)度(正a值)或反射綠光的強(qiáng)度(負(fù)a值)?！鰿越大，轉(zhuǎn)移到多纖維上的染料越多。
無催化劑△C MnPC△C直接蘭90,在棉上 8.9 2.0酸性紅114,在棉上 20.1 13.8
實(shí)施例Ⅱ(A/B/C)根據(jù)本發(fā)明的方法制備的液態(tài)染料轉(zhuǎn)移抑制組合物具有下述組成線性烷基苯磺酸鹽 10烷基硫酸鈉 3C14-15烷基2.5倍乙氧基化硫酸鹽 0C12葡萄糖酰胺 0C12-15醇7倍乙氧基化物 11.6油酸 2.5檸檬酸 1C12-14鏈烯基取代的琥珀酸 0NaOH 3.5乙醇 6單乙醇胺 0三乙醇胺 6.41，2-丙二醇 1.5甘油 0硼酸 0二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸) 0.8CaCl20釋污聚合物 0.5脂肪酸 12酶 0.65水和次要成分 ……平衡至100%……按下表Ⅰ在上述成分中加入催化劑和漂白劑表ⅠA B C催化劑1:錳-四磺化四苯基卟吩 0.05 0.0 0催化劑2:銘-四磺化四苯基卟吩 0 0 0.100催化劑3:錳-酞菁四磺化物 0 0.15 0H2O20.3-0.5 0 0過硼酸鹽 0 0 1-5過碳酸鹽 0 0.4 0
實(shí)施例Ⅲ(A/B/C)根據(jù)本發(fā)明方法制備的密實(shí)粒狀抑制染料轉(zhuǎn)移組合物具有下述配方%線性烷基苯磺酸鹽 11.40牛脂烷基硫酸鹽 1.80烷基硫酸鹽 3.00C45醇7倍乙氧基化物 4.00牛脂醇11倍乙氧基化物 1.80分散劑 0.07硅酮液 0.80檸檬酸三鈉 14.00檸檬酸 3.00沸石 32.50馬來酸丙烯酸共聚物 5.00DETMPA 1.00纖維素酶(活性蛋白質(zhì)) 0.03Alkalase/BAN 0.60脂肪酶 0.36硅酸鈉 2.00硅酸鈉 3.50次要成分 平衡至100按下述表Ⅱ在上述組分中加入催化劑和漂白劑表ⅡA B C催化劑1:四磺化四苯基卟吩 0.1 0.0 0催化劑2:四磺化四苯基卟吩 0 0 0.1000催化劑3:四磺化酞菁 0 0.15 0H2O20.3-0.5 0 0過硼酸鹽 0 0 1-5過碳酸鹽 0 0.4 0TAED 0 0 0.權(quán)利要求
1.一種包括下述成分的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物A.從下述a)、b)、c)中選出的非鐵金屬催化劑；a)非鐵金屬卟吩和其水溶性或水可分散性衍生物；b)非鐵金屬卟啉和其水溶性或水可分散性衍生物；c)非鐵金屬酞菁和其水溶性或水可分散性衍生物；B.有效量的快速釋放的漂白劑，此漂白劑為這樣一種形式，即在此組合物溶于或分散于水中后的頭5分鐘內(nèi)應(yīng)能釋于洗滌液中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，含非鐵金屬卟吩衍生物，其中在所說卟吩至少一個中位上為從
中選出的苯基或吡啶取代基所取代，其中的n和m可為0或1，A選自增水溶基團(tuán)，如硫酸根、磺酸根、磷酸根和羧酸根基團(tuán)，B是選自由C1-C12烷基、C1-C10多乙氧基烷基和C1-C10羥烷基組成的一組基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物，其中在所說苯基或吡啶基上的取代基選自由-CH3、-C2H5、-CH2CH2CH2SO3-、-CH2COO-、-CH2C-H(OH)CH2SO3-和-SO3組成的一組基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物，含金屬卟吩衍生物，其中在所說非鐵金屬卟吩的至少一個中位上有從
組成的一組基團(tuán)中選出的苯基取代基，其中X1是(＝CY-)其中每一個Y可獨(dú)立地為氫、氯、溴、氟或中位取代的烷基、環(huán)烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或雜芳基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物，其中所說中心原子選自Mn、Co、Rh、Cr、Ru、Mo或其他過渡金屬。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，其中所說金屬催化劑的洗滌濃度為10-8-10-3體積摩爾濃度，優(yōu)選10-6-10-4體積摩爾濃度。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物，其中所說漂白劑為過氧漂白劑。
8.根據(jù)1-7項權(quán)利要求的抑制染料轉(zhuǎn)移的組合物，此組合物為非粉粒狀或液狀的洗滌劑添加劑。
9.一種包括根據(jù)權(quán)利要求8的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物的洗滌劑組合物，此組合物還包括酶、表面活性劑、助洗劑和其他慣常洗滌劑成分。
10.一種包括根據(jù)權(quán)利要求8的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物的洗滌劑組合物，此組合物還包括纖維素酶。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括下述成分的抑制染料轉(zhuǎn)移組合物A、從下述a)、b)、c)中選出的非鐵金屬催化劑；a)非鐵金屬卟吩和其水溶性或水可分散性衍生物；b)非鐵金屬卟啉和其水溶性或水可分散性衍生物；c)非鐵金屬酞菁和其水溶性或水可分散性衍生物。B、有效量的快速釋放的漂白劑，此漂白劑為這樣一種形式，即在此組合物溶于或分散于水中后的頭5分鐘內(nèi)應(yīng)能釋于洗滌液中。
文檔編號C11D3/395GK1088255SQ9311269
公開日1994年6月22日 申請日期1993年11月6日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月6日
發(fā)明者A·弗雷, A·布殊, A·C·康文斯, J·P·約翰斯敦, R·拉貝克, C·A·J·K·托恩 申請人:普羅格特-甘布爾公司