專利名稱：用于切割干織物的方法及組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備以備切割用的織物的方法及其由此進行的切割，以備切割用的織物的樹脂組合物，以及切過的織物。更具體地，本發(fā)明涉及制備和切割織物的方法，該方法利用樹脂組合物粘合切割邊緣；并涉及用于制備和切割織物的樹脂組合物，以及切過的織物。
在制造通常在輪船、車輛、航天器以及建筑工業(yè)中的承重制品如儲存罐、運輸容器以及包括汽車、卡車、船、航天飛機，列車等的交通工具部件中，復合物作為工程聚合物使用。所述復合物包含如玻璃纖維、碳纖維等的纖維增強材料和固化的樹脂。
復合物通常是由纖維預(yù)浸漬件制得的，所述預(yù)浸漬件是用熱塑性樹脂和熱固性樹脂混合的基體樹脂對平鋪、模制以及層壓成的預(yù)制件浸漬成的。為了堅韌度、強度以及柔韌性等性能，可以控制預(yù)浸漬件的性能和質(zhì)量。預(yù)浸漬件片材可以切割成一定大小，供平鋪和模制成為給定制品的結(jié)構(gòu)。
最近，復合物通過各種干模制方法制造，此時首先將干纖維預(yù)制件放置到模具中，然后在原位直接注入或浸漬基體樹脂。置于模具中的預(yù)制件纖維是一層或多層纖維材料的形式，按所需纖維取向進行平鋪，形成了所需的形狀，再通過縫合、織造、編織、裝訂或使用粘結(jié)劑粘結(jié)固定在位。
干纖維模塑工藝要求將干織物或纖維切割成一定的尺寸和/或形狀。有一種技術(shù)采用在非常高的頻率(例如每秒振動68000次)下操作的超聲刀口(cuttingtip)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這種技術(shù)能有效利落地切割織物。遺憾的是，織物在切割邊緣會失去完整性，結(jié)果單根的纖維會松弛，因此織物的邊界區(qū)域一般在排列、密度和形態(tài)上也會有所損失。這是一個不可逾越的問題，由此所得織物無法用于制備最終部件，因為制品的邊界或邊緣在性質(zhì)和質(zhì)量方面是不合格的，不適于與其他部件一起組合成最終產(chǎn)品。
目前解決此問題的方法要求放大切割、模塑織物并將模塑部件切割成一定的形狀和尺寸。這帶來了對制品精確成形和精確裁切大小的困難，并且費工費時。
對聚合物織物和繩索進行熱封處理在本領(lǐng)域是已知的技術(shù)，一般包括對連接邊緣的樹脂織物或繩索進行加熱和軟化，以進行封閉或防止散開。在此情況下，與通過另外加一種密封劑形成密封不同，密封是由形成織物本身的熔化聚合物形成的，然后在加熱下發(fā)生化學變化，在冷卻時形成硬而脆的密封。
用粘合劑進行密封也是本領(lǐng)域已知的技術(shù)，不過，粘合劑是熱活性或化學活性的，一般配成具有適于精確分布的粘度，以防通過滲透或虹吸進入分散有粘合劑的材料中。由于纖維在切割時會散開或松開，所以需要進行原位封閉處理。因此，這樣的粘合劑雖然適合于封閉預(yù)切割的織物，但不適合于同時進行切割的低效原位織物封閉。
因此，需要另外一種制備干織物的方法，以用于模塑。我們現(xiàn)在驚奇地發(fā)現(xiàn)，以特殊方式利用樹脂組合物作為干織物的切割助劑的新型制備和切割方法可以增加織物切割和成形的精度，而且不會干擾隨后制備預(yù)制件或預(yù)浸料坯的基體樹脂注塑工藝，也不會影響最終產(chǎn)品的性質(zhì)。
因此，從最廣泛的角度說，本發(fā)明提供了一種制備織物的方法，它包括將樹脂組合物痕跡分布在織物表面上，以形成所需的織物切割線，然后用切割裝置沿分布的樹脂痕跡切割織物，其中樹脂組合物在室溫或高溫分布和切割條件下是穩(wěn)定的，其特征是粘度在2000-1Pa.S(18℃)之間，并在室溫和/或高溫下變粘或軟化。
比較合適的是，該方法包括分布包含至少一種樹脂組分的組合物，它在分布和切割條件下基本上不發(fā)生變化，并且能恢復到其樹脂形態(tài)。比較好的是，該方法包括分布樹脂組合物，所述樹脂組合物基本上不包含固化劑、催化劑或交聯(lián)劑，它們在分布或固化條件下會被活化。
本發(fā)明的一個特別優(yōu)點是，所述樹脂組合物在分布和切割條件下是熱穩(wěn)定的，即加熱到高溫時基本上不發(fā)生變化。更好的是，所述樹脂至少在溫度達到其具有中等粘性、適于從邊緣把織物粘合起來的溫度時還是熱穩(wěn)定的。
比較好的是，本發(fā)明的方法包括將織物放置在合適的表面(如切割臺)上以便切割，用合適的標記裝置預(yù)先描出待切割的形狀，分布上述樹脂組合物，并進行切割或貯藏留待日后切割。
本發(fā)明方法的分布條件較好包括在分布前預(yù)熱樹脂至熔融，或原位加熱，以在合適的溫度產(chǎn)生熔融狀態(tài)的樹脂，所述溫度取決于樹脂組分的性質(zhì)。樹脂較好在室溫或20-130℃的高溫下形成熔融狀態(tài)，更好在20-70℃?；蛘?，樹脂也可以粉末或薄膜的形式分布并加熱至熔融，或者也可以噴霧形式分布。樹脂的特點是在熔融狀態(tài)或噴霧形式中具有粘性，并在切割之前粘附織物。
如上所述，冷卻樹脂痕跡之后進行切割處理。切割可在痕跡分布之后立即進行，或者在后面的階段進行。較好的是，痕跡分布和切割在組合操作中直接相續(xù)進行，以便用切割裝置準確跟隨樹脂痕跡。
適合的是，本方法切割條件包括通過熔融或冷卻樹脂，較好是冷卻到室溫的樹脂痕跡的切割方式進行接觸或切入。熱穩(wěn)定的組合物在冷卻后能基本上恢復所有的樹脂性質(zhì)，由此它能容易地用切割裝置切割。切割裝置的接觸或切入產(chǎn)生的能量很小，不會造成溫度升高，或者能產(chǎn)生足夠造成樹脂痕跡局部溫度升高的溫度。例如，超聲切割在高切割頻率下進行，并能提供優(yōu)異的切割品質(zhì)，但會造成局部溫度升高。作為一個特別的優(yōu)點，高頻率或高速切割可基本上避免樹脂粘附到切割刀片上。切割裝置可以是任何選自激光或切割刀片(如改進刀片)的合適裝置。較好的是，切割裝置包括在高切割頻率(例如每秒振動68000次)下操作并用鉆石、石墨或鋼刀口的超聲刀口。已知超聲刀口可以是(例如)市售的(GFM Aktiengesellschaft，Gerber Garment Technology Inc.等)，或如美國專利5318420，4596171，4373412和3495492所述。較好的是，切割表面包括軟臺(例如膨脹聚乙烯軟臺)，它適合于用切割裝置滲透，從而使織物切割整齊。切割較好在真空下進行，以利于在切割中保持織物的位置，且在真空控制中用無線電波輔助更好。
本發(fā)明方法可用于為任何預(yù)定目的的織物切割，較好用于在制備復合物材料中的干模塑的織物切割。作為一個特別優(yōu)點，本發(fā)明方法可用于切割任何在干切割時易于散開、分解或形成粗糙或松弛邊緣的織物。
這里所指的織物一般是定向或非定向陣列纖維，其形式可以是網(wǎng)眼、絲束、稀松織物，編織或織造、針織或不卷曲的織物等?？椢锟梢陨鲜鋈魏涡问劫彽?，也可以針對指定用途專門制備。市售或另行制備的、可用本發(fā)明方法切割的織物可具有任何所需密度，所述密度或空氣中的重量一般在200-2000g/m2之間，較好在400-1600g/m2，更好在400-1200g/m2之間。在1000-1600g/m2之間的厚織物可獲得特別的優(yōu)點。織物密度可隨纖維厚度或纖維堆積密度而變化。
織物厚度可以是任何合適目的所需的厚度，并且厚度在0.2-10毫米之間較合適，可以是單個織物層，也可以是許多組合層(assembled layer)。
織物包含的纖維可以是任何有機或無機纖維及其混合物。有機纖維可以選自柔韌或堅硬聚合物，如聚酯、芳族聚合物或聚對亞苯基對苯二酰胺。在無機纖維中，可以采用碳、硼或玻璃纖維如“E”或“S”，或氧化鋁、氧化鋯、碳化硅，其他化合物陶瓷或金屬。一種非常合適的加強纖維是碳，例如石墨。在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)非常有用的石墨纖維可由Amoco提供，商品名T650-35，T650-42和T300；由Toray提供，商品名T800-HB；以及由Hercules提供，商品名AS4，AU4，IM8和IM7。
有機或碳纖維較好是不上漿，或者用與本發(fā)明組合物相容的材料上漿，所謂相容是指能溶于液態(tài)前體組合物而不發(fā)生不利反應(yīng)或能同時粘合本發(fā)明的纖維和熱固/熱塑組合物。特別地，優(yōu)選未上漿或用環(huán)氧樹脂前體或熱塑性樹脂如芳族聚合物砜上漿的碳或石墨纖維。無機纖維較好用既能與纖維又能與聚合物組合物粘合的材料上漿；例子有用于玻璃纖維的有機硅烷偶合劑。
用于按照本發(fā)明方法切割織物的樹脂組合物可以是任何合適的樹脂組合物，其特征是具有合適的粘度和粘性以適于滲透和受控滲透，具有合適的織物切口端粘性，具有柔韌性，以形成不會撕裂或破裂的織物構(gòu)造，允許粗加工的粘合劑樹脂和基體樹脂在隨后的樹脂模塑中通過，并且不影響最終產(chǎn)品的性質(zhì)。
樹脂組合物較好具有不受溫度影響或部分受溫度影響的粘度，因此在加熱成樹脂熔融物和在切割處理中接觸或切入時粘度基本上不變或在上述范圍內(nèi)有所下降。應(yīng)當理解，樹脂熔融物提供了粘合上述織物切口端的粘性。因此，重要的是樹脂熔融物不能滲透織物，而接觸其上放置有以備切割用的織物的相應(yīng)表面，否則它會沾污切割表面。同樣重要的是，樹脂熔融物不粘附于任何切割裝置。沾污切割表面或切割裝置會導致不利的織物粘附，從切割表面或刀片或從一堆切割織物等上退出(withdrawal)織物時，會使纖維松弛或帶走纖維。沾污切割表面也會損壞切割裝置。
較好的是，所述組合物以混合物的形式包含多種樹脂組分，所述樹脂組分根據(jù)自然性質(zhì)、數(shù)均分子量(Mn)和熱塑性組分與熱固性組分之比選擇，以獲得如上述以備切割用的特定織物所限定的期望粘度，從而使樹脂能夠滲透織物表面，并任選地部分滲透織物。
較好的是，選擇樹脂組合物的粘度和/或分布速度，使在分布時能提供穩(wěn)定的慢速流動前沿(front)，以“計量(meter)”樹脂，填充所有的孔穴而不是通過織物。
上述方法分布的樹脂組合物的痕跡可以是任何合適的線狀、帶狀、徑狀等，寬度足以跟隨切割裝置，所用方式使得切割裝置只在痕跡內(nèi)接觸織物。也可以采用更寬的痕跡寬度，但可能不利于后續(xù)浸漬或注入，并且涉及不必要的額外使用樹脂。痕跡寬度宜盡可能小，例如在0.2-20毫米(200-20000微米)之間。較好的是，所用方法要保證精準分布和切割，采用精細切割裝置以使痕跡寬度在200-500微米之間。
較好的是，“計量”樹脂，以使痕跡在織物厚度之內(nèi)滲透，而且樹脂量要足夠，以粘合織物的切割端。痕跡深度或滲透深度可以達到織物厚度的99％，較好在織物厚度的40％-90％之間。滲透可以發(fā)生在分布時和冷卻前，和/或在切割時。對于低密度或高密度、薄的或厚的織物，可以在冷卻前滲透0.1-4毫米，這可以通過適當調(diào)整樹脂組合物來實現(xiàn)，例如通過增加熱塑性樹脂的量來減少滲透。
選擇和優(yōu)化粘度與流動控制性的方法在本領(lǐng)域是已知的，而且比較合適的做法是在改變其溫度并進行標準剪切下測量一系列組合物的粘度。從結(jié)果中可以挑選組合物或挑選給定組合物的熔融分布溫度，以適合欲切割的特定織物的厚度和密度。
較好的是，樹脂組合物至少部分依賴于溫度，并且在切割時溫度有所升高，以增加粘性并粘結(jié)織物切割端。不過應(yīng)當理解，樹脂組合物是熱穩(wěn)定的，不會因為在分布或切割時溫度升高而固化。另一個優(yōu)點是，用于本發(fā)明方法中的熱穩(wěn)定樹脂組合物賦予在分布和隨后切割過程中的溫度控制性以更大的操作彈性，而不會帶來意外固化的危險。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這一點特別有用，任何滲漏的樹脂組合物都不會因形成硬的積留物而沾污切割臺，所述積留物可能在碰撞中折斷切割刀片；而且樹脂組合物也不會在織物內(nèi)部形成硬的積留物，所述積留物可能妨礙預(yù)成形粘合劑或基體樹脂的注入或浸漬。
切割后，可以將切割的織物貯藏起來，或放在模子中進行后續(xù)加工，以形成制品。
樹脂較好在任何貯藏期內(nèi)都保持粘性，例如幾天，較好是至少48小時。一個特別的優(yōu)點是，本發(fā)明方法采用的樹脂組合物具有中等粘度的特點，這可有效輔助放置過程。因此，可以將切割的織物與其他幾層織物放置在一起和/或在切割的幾天內(nèi)放置在模子中，切割邊緣殘留的粘性可通過無沾污粘附鄰近的織物層或模子表面而幫助固定織物的位置。因為樹脂組合物有粘性但不粘結(jié)，它不會留下殘留物，且重新定位或者清除也不存在問題。
另一方面，本發(fā)明提供了前文所述的樹脂組合物，它用于前文所述的切割織物方法，所述組合物包含至少一種成分穩(wěn)定的樹脂，其特點是粘度在2000-1Pa.s(18℃)之間，在室溫和/或高溫下變粘或軟化。較好的是，如前文所述，組合物是熱穩(wěn)定和/或化學穩(wěn)定的，較好在分布和切割條件下基本上不發(fā)生變化，且回復到其樹脂形態(tài)。較好的是，所述樹脂組合物基本上不包含在分布或固化條件下會被活化的固化劑、催化劑或交聯(lián)劑，更好的是包含基本上不含任何固化劑、催化或交聯(lián)劑的組合物。
用于本發(fā)明方法的樹脂組合物宜包含熱塑性樹脂和熱固性樹脂，其比例為40∶60-5∶95，較好為30∶70-5∶95，更好為20∶80-5∶95，例如15∶85-10∶90。應(yīng)當理解，所述組分比例可以根據(jù)它們的性質(zhì)加以選擇。
本發(fā)明的一個特別優(yōu)點是，我們發(fā)現(xiàn)熱塑性樹脂和熱固性樹脂的混合以在混合物粘度和彈性方面具有協(xié)同效應(yīng)進行操作。合適的是，熱塑性樹脂可以控制混合物的流動，壓倒了粘度通常較低的熱固性樹脂，在賦予混合物彈性方面又壓倒了通常為脆性的熱固性樹脂，而熱固性樹脂則提供粘性。這促成了織物的接觸、受控滲透和粘附，以及切過的織物的彈性，以形成織物，例如在模子中成形，而粘性邊緣不會撕裂或破裂。萬一有滲漏發(fā)生，本發(fā)明的優(yōu)點是化學惰性的粘性樹脂不會留下永久性殘留物，并且很容易清除。
合適的是熱塑性樹脂組分選自下列物質(zhì)中的至少一個芳族聚合物，如聚芳基(硫代)醚，特別是聚砜；雜環(huán)芳族聚合物，如聚酰亞胺和聚醚酰亞胺；聚酰胺如尼龍；聚酯如PET(ethan-1，2-diol PET)和PEN；聚氨酯如熱塑性聚氨酯橡膠；聚乙烯醇以及上述化合物的共聚物。
較好的是，芳族聚合物醚包含醚鍵合苯基單元和醚鍵合芳基砜單元，以及活性端基，更好的是聚醚砜∶聚醚醚砜(PES∶PEES)一類。
較好的是，熱塑性樹脂組分包含至少一種芳族聚合物，所述芳族聚合物包含下式所示的重復單元-R-Ph-A-Ph-R-其中每個A獨立地選自直接連接(direct link)、SO2、氧、硫、-CO-或二價烴基；R是芳環(huán)上的一個或多個取代基，每個獨立地選自氫；C1-8支鏈或直鏈脂族飽和或不飽和脂族基團或部分，任選包含一個或多個選自O(shè)、S、N或鹵素(例如Cl或F)的雜原子；以及能提供活潑氫的基團，特別是OH、NH2、NHR-或-SH，其中R-是含有最多8個碳原子的烴基，或者能提供其他交聯(lián)活性的基團，特別是環(huán)氧基、(甲基)丙烯酸酯基、氰酸酯基、異氰酸酯基、雙亞乙基或亞乙基，如乙烯基、烯丙基或馬來酰亞胺，酸酐，噁唑啉和飽和單體；所述至少一種芳族聚合物包含反應(yīng)性側(cè)基和/或端基。
較好的是，所述至少一種芳族聚合物包含至少一種芳族聚合物砜，所述芳族聚合物砜包含醚鍵合和/或硫代醚鍵合的重復單元，所述單元選自-(PhAPh)n-和任選另外的-(Ph)a-其中A是SO2或CO，Ph是亞苯基，n＝1-2，a＝1-4，當a超過1時，所述亞苯基通過單化學鍵或二價基團而不是-A-線型連接，或者直接稠合或通過如環(huán)烷基、(雜)芳基或環(huán)酮的環(huán)狀部分、酰胺、胺或亞胺結(jié)合在一起，所述至少一種聚芳基砜具有反應(yīng)性側(cè)基和/或端基。
更好的是，所述至少一種芳族聚合物包含至少一種芳族聚合物砜，所述芳族聚合物砜包含醚鍵合的重復單元，任選另外包含硫醚鍵合的重復單元，所述單元選自-(PhSO2Ph)n-且任選另外的-(Ph)a-其中，Ph為亞苯基，n＝1-2并可以是分數(shù)，a＝1-3并可以是分數(shù)，當a大于1時，所述亞苯基通過單化學鍵或-SO2-以外的二價基團線型連接或者稠合在一起，只要所述重復單元-(PhSO2Ph)n-總是以一定比例存在于所述至少一種聚芳基砜中，該比例使平均至少兩個所述單元-(PhSO2Ph)n-相繼存在于各聚合鏈中，所述至少一種聚芳基砜具有反應(yīng)性側(cè)基和/或端基。
較好的是，芳族聚合物包含聚醚砜，更好是聚醚砜和聚醚醚砜相連的重復單元的混合物，其中亞苯基是間位或?qū)ξ坏?，更好是對位的，且亞苯基通過單化學鍵或二價基團而不是砜線型連接，或直接相連?！胺謹?shù)”是指含有具有各種n值或a值的單元的給定聚合物鏈的平均值。
此外如前所述，在所述至少一種聚芳醚中，所述重復單元的相對比例應(yīng)使得平均至少兩個單元(PhSO2Ph)n在各聚合鏈中處于直接相互連續(xù)的方式存在，該比例宜為1∶99至99∶1，尤其宜為10∶90至90∶10。通常，該比例為25-50(Ph)a，余下為(PhSO2Ph)n。在優(yōu)選的芳族聚合物砜中，所述單元是1 XPhSO2PhXPhSO2Ph(“PES”)和11 X(Ph)aXPhSO2Ph(“PEES”)其中，X是O或S，且各個單元之間可以不同；II和II的摩爾比宜為10∶90至80∶20，更好為10∶90至55∶45。
所述聚芳基砜重復單元優(yōu)選的相對比例可以通過SO2含量的重量百分數(shù)來表示，定義為(SO2重量)×100/(平均重復單元的重量)。所述優(yōu)選SO2含量為至少22％，宜為23-25％。當a＝1時，這對應(yīng)于至少20∶80的PES/PEES比例，最好為35∶65至65∶35。
上述比例僅指所述的單元。除了這些單元外，聚芳基砜還可以含有高達50％，尤其是高達25％摩爾的其它重復單元然后將優(yōu)選的SO2含量范圍(若使用的話)用于整個聚合物。如下文所定義的，這種單元例如可以是通式Ph-A-Ph其中，A為直接連接、氧、硫、-CO-或者二價烴基。當聚芳基砜是親核合成的產(chǎn)物時，其單元可以具有例如來自一種或多種雙酚和/或相應(yīng)選自氫醌、4，4’-二羥基聯(lián)苯、間苯二酚、二羥基萘(2，6以及其它同分異構(gòu)體)、4，4’-二羥基二苯甲酮、2，2’-二(4-羥基苯基)丙烷、2，2’-二(4-羥基苯基)甲烷的二硫代物或酚-硫代物。
若使用二硫代物，它可以在原位形成，即如下所述二鹵代物(例如)可以和堿金屬硫化物或多硫化物或者硫代硫酸酯反應(yīng)。
這些另外單元的其它例子為通式-Ph-Q(Ar-Q′)n-Ph-其中，Q和Q′為CO或SO2，且可以相同或者不同；Ar為二價芳族基；n為0、1、2或3，條件是當Q為SO2時n不為0。Ar宜至少為選自亞苯基、二亞苯基或三亞苯基的至少一種二價芳族基。具體的單元具有通式-Ph-Q-[-(-Ph-)m-Q′)-]n-Ph-其中，m為1、2或3。當聚合物為親核合成的產(chǎn)物時，這種單元可以來自一種或多種二鹵化物，例如選自4，4’-二鹵代二苯甲酮、4，4’二(氯代苯基磺?；?聯(lián)苯、1，4，二(4-鹵代苯甲?；?苯以及4，4’-二(4-鹵代苯甲酰基)聯(lián)苯。
當然，它們可以部分來自相應(yīng)的雙酚。
芳族聚合物可以是來自鹵代酚和/或鹵代硫代酚的親核合成的產(chǎn)物。在任何親核合成中，所述鹵素如果是氯和溴的話，可以在銅催化劑存在下活化。
若鹵素通過吸電子基團進行活化，這種活化反應(yīng)通常不是必要的。氟化物通常比氯化物更活潑。芳族聚合物的任何親核合成較好在存在一種或多種堿金屬鹽如KOH、NaOH或K2CO3的條件下進行，以高達化學計量10摩爾％的過量。
如上所述，所述至少一種芳族聚合物含有反應(yīng)性端基和/或側(cè)基。端基可以通過單體的反應(yīng)或者通過在分離之前或之后的產(chǎn)物聚合物隨后的轉(zhuǎn)化反應(yīng)來獲得?；鶊F宜為式-A′-Y-，其中A′為二價烴基，宜為芳基，且Y是可以和環(huán)氧基、或者固化劑或者其它聚合物分子上的類似基團有反應(yīng)性的基團。Y的例子是能提供活性氫，尤其是OH、NH2、NHR′或-SH的基團，其中R′為含有高達8個碳原子的烴基、或者提供其它交聯(lián)活性的基團，尤其是環(huán)氧基、(甲基)丙烯酸酯基、氰酸酯基、異氰酸酯基、雙亞乙基或亞乙基，如在乙烯基、烯丙基、馬來酰亞胺、酸酐、噁唑啉和飽和單體中的。優(yōu)選的端基包括氨基和羥基。
所述芳族聚合物的數(shù)均分子量宜為2000-20000。有用的亞范圍大于3000，尤其在3000-11000的范圍內(nèi)，例如3000-9000。
熱固性樹脂組分可以選自環(huán)氧樹脂、加成聚合樹脂(尤其是雙馬來酰亞胺樹脂)、甲醛縮合樹脂(尤其是甲醛-苯酚樹脂)、氰酸酯樹脂、異氰酸酯樹脂、酚醛樹脂以及它們兩種或多種的混合物，且宜為環(huán)氧樹脂，所述環(huán)氧樹脂來自一種或多種由芳族二胺、芳族單伯胺、氨基苯酚、多元酚、多元醇、聚羧酸等以及它們混合物組成的化合物基團的單或者多縮水甘油衍生物。加成聚合樹脂的例子為丙烯酸樹脂、乙烯樹脂、雙馬來酰亞胺和不飽和聚酯。甲醛縮合樹脂的例子為脲、蜜胺和苯酚。
例如EP-A-0 311 349，，EP-A-0 365 168，EPA 91310167.1或者PCT/GB95/01303所述，熱固性樹脂組分宜含有至少一種環(huán)氧化物、氰酸酯或者苯酚樹脂前體，所述熱固性樹脂組分在室溫下為液體。所述熱固性樹脂宜為環(huán)氧樹脂。
環(huán)氧樹脂可以選自N，N，N′，N′-四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷(例如，Ciba-Geigy銷售的“MY 9663”，“MY 720”或“MY 721”)，其在50℃下粘度為10-20Pas；(MY 721是MY 720粘度較低的形式，用于更高的溫度)；N，N，N′，N′-四縮水甘油基二(4-氨基苯基)-1，4-二異丙基苯(例如，Shell Chemical Co銷售的Epon 1071)，其在110℃下粘度為18-22泊；N，N，N′，N′-四縮水甘油基-二(4-氨基-3，5-二甲基苯基)-1，4-二異丙基苯(例如，Shell Chemical Co銷售的Epon 1072)，其在110℃下粘度為30-40泊；對-氨基苯酚的三縮水甘油醚(例如，Ciba-Geigy銷售的“MY 0510”)，其在25℃下的粘度為0.55-0.85Pas；在25℃下粘度宜為8-20Pa；這較好占所用環(huán)氧組分的至少25％；雙酚A的二縮水甘油醚基材料如2，2-二(4，4’-二羥基苯基)丙烷(例如，Dow銷售的“DE R661”，或Shell銷售的“Epikote 828”)以及Novolak樹脂(在25℃下粘度宜為8-20Pas)；苯酚Novolak樹脂的縮水甘油醚(例如，Dow銷售的“DEN 431”或“DEN 438”)，在制備本發(fā)明組合物中優(yōu)選用其粘度低的類別；二縮水甘油基1，2-鄰苯二甲酸酯(例如，GLY CEL A-100)；二羥基二苯基甲烷(雙酚F)的二縮水甘油衍生物(例如，Ciba Geigy銷售的“PY 306”)，它屬于粘度低的類別。其它環(huán)氧樹脂前體包括環(huán)脂肪族化合物，如羧酸3’，4’-環(huán)氧基環(huán)己基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己酯(例如，Ciba Geigy銷售的“CY 179”)以及Union Carbide Corporation的“Bakelite”類別。
氰酸酯樹脂可以選自一種或多種通式為NCOAr(YxArm)qOCN的化合物和低聚物和/或聚氰酸酯以及它們的混合物，其中Ar為單個的或結(jié)合的芳基或取代的芳基以及它們的組合，且在它們之間核以鄰位、間位和/或?qū)ξ贿B接，x＝0，最高為2，m和q各自為0-5。Y是一個連接單元，選自氧、羰基、硫、硫氧化物、化學鍵、以鄰位、間位和/或?qū)ξ贿B接的芳基和/或CR1R2，其中R1和R2為氫、如氟代烷烴的鹵代烷烴和/或取代芳烴和/或烴單元，其中對于各R1和/或R2以及P(R3R4R′4R5)來說，所述烴單元單一或多重連接，并由高達20個碳原子組成，其中R3為烷基、芳基、烷氧基或羥基，R′4可以和R4相同并且是單一連接的氧或化學鍵，且R5為二元連接的氧或化學鍵或者Si(R3R4R′4R6)，其中R3和R4、R′4如上述P(R3R4R′4R5)中所定義的，且R5和上述R3類似定義。熱固性樹脂也可以基本上是來自Novolaks或其二環(huán)戊二烯衍生物的苯酚/甲醛的氰酸酯，其例子為Dow Chemical Company銷售的XU 71787。
酚醛樹脂可以選自來自醛如甲醛、乙醛、苯甲醛或糠醛以及酚如苯酚、3-和4-甲酚(1-甲基，3-和4-羥基苯)、鄰苯二酚(2-羥基苯酚)、間苯二酚(1，3-二羥基苯)和氫醌(1，4-二羥基苯)的任一醛縮合樹脂。酚醛樹脂宜含有鄰苯二酚和可溶酚醛清漆苯酚。
所述熱固性樹脂組分宜為使用固化劑或者加上催化劑對樹脂前體至少部分固化的產(chǎn)物。
熱塑性樹脂組分在組合物中的重量比例一般在5％至40％，較好在5％至30％，尤其是在5％至20％的范圍內(nèi)，例如10％至15％。
所述樹脂組合物包含至少一種上述樹脂組分，較好包含與隨后模塑工藝中使用的基體樹脂相容的樹脂組分。更好的是，所述樹脂組合物以混合物的形式包含熱塑性樹脂和熱固性樹脂，最好是以20∶80-5∶95的比例包含選自芳族聚合物的熱塑性樹脂和選自氰酸酯、雙馬來酰亞胺或環(huán)氧樹脂的熱固性樹脂。更好的是，所述組合物包含作為芳族聚合物含有25％加入單體的聚砜，更好是包含比例為90∶10-10∶90，更好60∶40-50∶50的聚醚砜∶聚醚醚砜，且任選包含達25％的附加單體如聯(lián)苯。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所述優(yōu)選的組合物具有優(yōu)異的粘度控制性、熱穩(wěn)定性，并獲得了優(yōu)異的彈性。所述樹脂組合物的比例可以調(diào)整到預(yù)定的粘度范圍。
另一方面，本發(fā)明提供了制備上述樹脂組合物的方法，所述方法包括任選在溶劑中和/或加熱至80℃下混合樹脂組分，然后除去溶劑并冷卻。當組合物呈液態(tài)或噴霧狀態(tài)時，樹脂組分適合溶解在溶劑中，如二氯甲烷。當組合物的形態(tài)是膜時，所述組分適合澆注在隔離表面上，所述表面可以是片狀表面，它適合切割成放在待切織物上的所需痕跡形狀；或者也可以是帶狀表面，它適合在待切織物上擺成所需形狀。當組合物呈粉狀時，該組合物適合造粒并磨到合適的粒度。
另一方面，本發(fā)明還提供了一種選擇或混合在室溫和/或高溫下具有所需粘度和粘性的樹脂組合物，并如前所述在給定織物上分布和切割的方法，所述方法包括參考織物密度(空氣中的重量)和/或厚度確定滲透給定織物所需的粘度，參照粘度-溫度數(shù)據(jù)選擇至少一種樹脂組分和分布溫度。較好的是，該方法包括為一種或多種樹脂組合物建立粘度-溫度數(shù)據(jù)。
另一方面，本發(fā)明還提供了一種用于上述切割干織物的方法中的分布切割裝置。該裝置包括樹脂組合物的存貯器，分布痕跡樹脂的噴嘴和對準跟隨(trace)樹脂痕跡的切割裝置。
較好的是，所述存貯器包括加熱樹脂或調(diào)節(jié)呈任意熔融形式的加熱樹脂的溫度的裝置，或者給樹脂加壓使成噴霧狀的裝置，或者接觸粉狀或膜狀加熱樹脂的裝置。
較好的是，噴嘴和切割裝置適于跟隨普通的痕跡，例如對準裝置前進的方向，或者包括用于引導和定位噴嘴和切割裝置的傳感器或其他裝置。該裝置可以進行編程控制，以進行跟隨和高精度切割。
另一方面，本發(fā)明還提供了根據(jù)上述方法或借助組合物或切割裝置切割的干織物。切割的織物可以貯藏起來留作后用，也可以放在模子中，接著加工成制品。作為一個特別的優(yōu)點，所述干織物包含至少一種上述樹脂痕跡，這可以在制備纖維成品或預(yù)制件中給織物定位，所述纖維成品或預(yù)制件可用于復合物材料制備中的干纖維模塑。
另一方面，本發(fā)明還提供了一種干纖維模塑的方法，所述方法包括用上述方法切割織物，放在模子中，任選與粘合劑樹脂接觸(例如在待審批的GB0028341.6所述的)，并注入或浸漬基體樹脂。
本發(fā)明切過的織物適于制備與許多種基體樹脂一起使用的預(yù)制件，所述基體樹脂混合或單獨包含熱塑性樹脂和熱固性樹脂，其重量比通常為10/90-90/10如20/80-40/60，例如30/70。切割樹脂要與所用基體樹脂化學和物理相容，較好與之易混、易溶且相互協(xié)調(diào)。相容的切割樹脂可以包含與合適的基體樹脂相同或不同的樹脂和樹脂組分，且對本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。重要的是，所述切割樹脂不能妨礙或干擾基體樹脂的注入，或以任何方式改變流動前沿。
優(yōu)選的基體樹脂包含選自上述為切割樹脂所用組分的熱塑性樹脂和熱固性樹脂。較好的是，切割樹脂和基體樹脂包含僅在活性端基類型、Mn和/或PES∶PEES比上不同的熱塑性組分，更好的是僅在Mn(其中基體樹脂所含熱塑性樹脂的Mn高達60000)和/或PES∶PEES比例不同。切割樹脂和基體樹脂可以包含不同種類的熱固性樹脂組分，例如切割樹脂組分包含環(huán)氧樹脂而基體樹脂包含選自加成-聚合樹脂、甲醛縮合樹脂、氰酸酯樹脂、異氰酸酯樹脂、酚醛樹脂以及它們兩種或多種的混合物中的樹脂。較好的是，切割樹脂和基體樹脂包含在同類中相同或不同的熱固性樹脂組分，如上述環(huán)氧樹脂類中相同或不同的樹脂類型。
最后，切割樹脂和基體樹脂可以包含相同組分，但熱塑性樹脂和熱固性樹脂的相對重量比例不同，其中切割樹脂的比例在40∶60-5∶95之間，較好在30∶70-5∶95之間，更好在20∶80-5∶95之間，例如15∶85-10∶90，基體樹脂的比例在10/90-90/10之間，如20/80-40/60，例如上述30/70。
另一方面，本發(fā)明提供了用本發(fā)明的切割和模塑方法得到的預(yù)制件或可固化組合物，優(yōu)選包含不卷曲的織物。
另一方面，本發(fā)明提供了固化上述可固化組合物的方法，所述方法包括使其經(jīng)受高溫和壓力一段適合于來實現(xiàn)其固化的時間。
另一方面，本發(fā)明提供了由上述方法獲得的復合物部件。
現(xiàn)在結(jié)合下面的實施例和附圖以非限定性方式說明本發(fā)明。
實施例1-制備包含環(huán)氧樹脂和芳族聚合物的樹脂組合物所述樹脂組合物通過在不超過60℃的溫度下加熱一種或多種環(huán)氧樹脂制備。包含40∶60的PES∶PEES共聚物且以伯胺封端的芳族聚合物，12K，通過以碳酸鉀為催化劑和環(huán)丁砜為反應(yīng)溶劑的1摩爾DCDPS與2摩爾間氨基苯酚反應(yīng)合成。將芳族聚合物溶解在少量的二氯甲烷中，然后以10％-20％(重量)的量加入。一旦樹脂加熱且其粘度下降，就在60℃去除溶劑。樹脂可馬上使用或冷卻留待日后使用。
研究了組合物的粘度、滲透性和粘性，結(jié)果在表1給出。
表1-研究的組合物
對兩種組合物，將所得粘度數(shù)據(jù)作為溫度和所施加剪切力的函數(shù)，結(jié)果示于

圖1和2。從數(shù)據(jù)中選擇10rad/s作為參考剪切力值，在此剪切力下觀察到兩種組合物的樹脂性能在整個溫度范圍內(nèi)都是穩(wěn)定的。此數(shù)據(jù)被用來優(yōu)化樹脂組合物和給定織物的分布條件。
實施例2-分布和切割用實施例1中得到的樹脂組合物給2-3mm厚的干織物(多軸，600g/m2)描跡。借助噴嘴，以4-5g/s的速度手工分布組合物，噴嘴推進速度為0.2m/s。當觀察到熔融物滲透織物厚度到達另一面時讓織物靜置2到3分鐘，，但在這段時間里通過冷卻使之保持在織物厚度之內(nèi)。然后，用GFM US50切割機沿著樹脂的痕跡切割織物。
作為對照，在一類似織物樣品上重復該分布方法，但降低分布速度或提高噴嘴的推進速度。
切過的織物示于圖3和4中。圖3顯示了良好的性能和切割質(zhì)量，沒有松開的纖維。
圖4顯示纖維松開了，這里切割沒有沿著樹脂痕跡進行，或者由于滲透厚度不充分，粘性在局部效果不好。
作為對照，在不用樹脂痕跡的情況下切割了一個類似的織物樣品。結(jié)果示于圖5。
實施例3-樹脂膜浸漬將實施例2得到的切割織物放置在模子中，用粘合劑樹脂覆蓋并加熱，浸漬基體樹脂以形成復合部件，所述基體樹脂以60∶40的的比例包含相應(yīng)的環(huán)氧樹脂∶芳族聚合物，以及固化催化劑。研究了樹脂切割織物和常規(guī)切割織物的樹脂膜浸漬，發(fā)現(xiàn)切割樹脂沒有妨礙基體樹脂的浸漬，成品部件較常規(guī)切割的浸漬織物其質(zhì)量和規(guī)整性更加優(yōu)越。
附圖簡述圖1和2顯示對于本發(fā)明兩種粘合劑組合物，所得作為溫度和所施加前切力的函數(shù)的粘度數(shù)據(jù)。
圖3顯示按照本發(fā)明切過的織物。
圖4顯示沒有按照本發(fā)明切過的織物，這里切割沒有沿著樹脂痕跡進行。
圖5顯示沒有按照本發(fā)明切過的織物，這里是在沒有用樹脂痕跡的情況下切割類似于圖3中的織物樣品。
權(quán)利要求
1.制備以備切割用的織物的方法，所述方法包括在織物表面形成樹脂組合物痕跡，以提供所需的織物切割線，用切割裝置沿著分布的樹脂痕跡切割織物，其中所述樹脂組合物在室溫或高溫分布和切割條件下穩(wěn)定，其特征在于所述樹脂組合物粘度在2000-1Pa.s(18℃)范圍內(nèi)，在室溫或20-130℃的高溫下變粘或軟化。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法包括分布包含至少一種樹脂組分的組合物，所述樹脂組分在分布和切割條件下分布和切割后基本保持不變，且回復到其樹脂形式。
3.如權(quán)利要求1和2中任一項所述的方法，其特征在于所述方法包括分布基本上不含任何在分布或固化條件下會被活化的固化劑、催化劑或交聯(lián)劑的樹脂組合物。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于所述方法包括在合適的表面如切割臺上放置織物以備切割，用合適的標記裝置預(yù)描待切形狀，分布上述權(quán)利要求1-3中任一項所述的樹脂組合物，并進行切割或貯藏留待日后切割。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于所述分布條件包括在分布前預(yù)熱樹脂至熔融，或原位加熱以產(chǎn)生熔融狀態(tài)的樹脂；或者分布粉末狀或膜狀樹脂并加熱至熔融；或者分布噴霧狀樹脂。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于所述樹脂在室溫或20-130℃范圍內(nèi)的高溫下以熔融狀態(tài)提供或產(chǎn)生。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項所述的方法，其特征在于所述切割條件包括切割裝置接觸或切入熔融或冷卻的樹脂痕跡，這產(chǎn)生極小的能量，不會引起溫度升高，或者產(chǎn)生足以引起樹脂痕跡局部溫度升高的能量。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項所述的方法，其特征在于所述織物為任何易于散開、分解或在干切割時形成粗糙或松散邊緣的織物。
9.如權(quán)利要求1-8中任一項所述的方法，其特征在于所述織物為任何以網(wǎng)眼、絲束、稀松織物，編織或織造、針織或不卷曲的織物形式定向或非定向排列的纖維。
10.如權(quán)利要求1-9中任一項所述以備切割用的織物的組合物，其特征在于所述織物的密度或空氣中重量在200-2000g/m2之間。
11.如權(quán)利要求1-10中任一項所述切割織物的方法，其特征在于所述以備切割用的織物厚度在0.2-10毫米之間，或者作為單個織物層或許多組合層。
12.如權(quán)利要求1-11中任一項所述的方法，其特征在于所述織物包括選自柔韌或堅硬聚合物的有機纖維，或選自碳、硼或玻璃纖維、氧化鋁、氧化鋯、碳化硅、陶瓷和金屬的無機纖維。
13.如權(quán)利要求1-12中任一項所述的方法，其特征在于，所述樹脂組合物的特點是所述樹脂組合物的粘度不受溫度影響或部分受溫度影響，由此在加熱樹脂至熔融和切割裝置接觸或切入時，粘度基本上不變或在上述權(quán)利要求1中所述的范圍內(nèi)降低。
14.如權(quán)利要求1-13中任一項所述的方法，其特征在于所述組合物適于分布，以便使樹脂滲透織物表面且任選地部分滲透織物至0.1-4mm的深度，但不能接觸切割表面。
15.如權(quán)利要求1-13中任一項所述的方法，其特征在于所述樹脂痕跡的寬度在0.5-20mm范圍內(nèi)。
16.將按照權(quán)利要求1-15中任一項所述的方法制備和切割的織物置于織物其他層上和/或置于模子中的方法，由此使切口邊緣的殘余粘性通過無污染粘合到鄰近的織物層或模子表面有助于保持織物的位置。
17.上述權(quán)利要求1-15中任一項所述制備以備切割用織物的方法中所用的樹脂組合物，所述樹脂組合物包含至少一種基本上穩(wěn)定的樹脂，所述樹脂的特征是樹脂粘度在2000-1Pa.s(18℃)范圍內(nèi)，且在室溫和/或20-130℃的高溫下變粘或軟化。
18.如權(quán)利要求17所述的樹脂組合物，其特征在于所述樹脂組合物是熱穩(wěn)定和/或化學穩(wěn)定的，使在經(jīng)受分布和切割條件之后基本保持不變，并回復到其樹脂形式，而且它基本上不含在室溫或20-130℃的高溫下會被活化的固化劑、催化劑或交聯(lián)劑。
19.如權(quán)利要求17和18中任一項所述的樹脂組合物，其特征在于所述樹脂組合物以40∶60-5∶95的比例包含熱塑性組分和熱固性組分。
20.如權(quán)利要求19所述的樹脂組合物，其特征在于所述熱塑性樹脂組分選自芳族聚合物如聚芳基(硫代)醚，特別是聚砜、雜環(huán)芳族聚合物如聚酰亞胺和聚醚酰亞胺、聚酰胺如尼龍、聚酯如PET和PEN、聚氨酯如熱塑性聚氨酯橡膠、聚乙烯醇以及它們的共聚物中的至少一種。
21.如權(quán)利要求20所述樹脂組合物，其特征在于所述至少一種芳族聚合物包含醚鍵合和/或硫醚鍵合的重復單元，所述單元選自-(PhAPh)n-和任選另外的-(Ph)a-其中A是SO2或CO，Ph是亞苯基，n＝1-2，a＝1-4，當a超過1時，所述亞苯基通過單化學鍵或不是-A-的二價基團而線型連接，或者直接稠合或通過如環(huán)烷基、(雜)芳基或環(huán)酮的環(huán)狀部分、酰胺、胺或亞胺稠合，所述至少一種聚芳基砜具有反應(yīng)性側(cè)基和/或端基。
22.如權(quán)利要求20所述樹脂組合物，其特征在于所述至少一種芳族聚合物包含醚鍵合的重復單元，任選另外包含硫醚鍵合重復單元，所述單元選自-(PhSO2Ph)n-且另外的-(Ph)a-其中，Ph為亞苯基，n＝1-2并可以是分數(shù)，a＝1-3并可以是分數(shù)，當a大于1時，所述亞苯基通過單化學鍵或-SO2-以外的二價基團線型連接或者稠合在一起，只要所述重復單元-(PhSO2Ph)n-總是以一定比例存在于所述至少一種聚芳基砜中，該比例使平均至少兩個所述單元-(PhSO2Ph)n-相繼存在于各聚合鏈中，所述至少一種聚芳基砜具有反應(yīng)性側(cè)基和/或端基。
23.如權(quán)利要求20-22中任一項所述的組合物，其特征在于所述至少一種芳族聚合物包括聚醚砜，較好是聚醚砜和聚醚醚砜相連的重復單元的組合，其中亞苯基是間位或?qū)ξ坏?，更好是對位的，且亞苯基通過單化學鍵或不是砜的二價基團而線型連接，或直接稠合。
24.如權(quán)利要求21-23中任一項所述的組合物，其特征在于所述單元是I XPhSO2PhXPhSO2Ph(“PES”)和IIX(Ph)aXPhSO2Ph(“PEES”)其中，X是O或S，且單元與單元之間可以不同；I和II的比例宜在10∶90和80∶20之間，如35∶65和65∶35之間。
25.如權(quán)利要求21-24中任一項所述的組合物，其特征在于所訴活性端基包括能與環(huán)氧化物基團或與固化劑或與其他聚合物分子上的類似基團反應(yīng)的基團，選自能提供活潑氫的基團，尤其是OH、NH2、NHR’或-SH，其中R’是含有多達8個碳原子的烴基；或者能提供其他交聯(lián)活性的基團，尤其是環(huán)氧基、(甲基)丙烯酸酯基、氰酸酯基、異氰酸酯基、雙亞乙基或亞乙基，如乙烯基、烯丙基或馬來酰亞胺，酸酐，噁唑啉和含不飽和度單體。
26.如權(quán)利要求20-25中任一項所述的組合物，其特征在于所述芳族聚合物的數(shù)均分子量在2000至20000之間。
27.如權(quán)利要求19-26中任一項所述的組合物，其特征在于所述熱固性樹脂組分選自環(huán)氧樹脂，加成-聚合樹脂，特別是雙馬來酰亞胺樹脂，甲醛縮合樹脂，特別是甲醛-苯酚樹脂，氰酸酯樹脂，異氰酸酯樹脂，酚醛樹脂以及它們兩種或多種的混合物。
28.如權(quán)利要求19-27中任一項所述的組合物，其特征在于所述組合物以20∶80-5∶95的比例包含熱塑性芳族聚合物和選自氰酸酯、雙馬來酰亞胺和環(huán)氧化物的熱固性組分，所述熱塑性芳族聚合物包含比例為60∶40-50∶50的聚醚砜聚醚醚砜。
29.如權(quán)利要求17-28中任一項所述制備樹脂組合物的方法，其特征在于所述方法包括任選地在溶劑存在下和/或加熱至高達80℃的溫度下混合所述熱固性和熱塑性樹脂組分。
30.如權(quán)利要求29所述方法，其特征在于所述組合物為樹脂形態(tài)并且除去了所有溶劑；或者為液體或噴霧形態(tài)并且樹脂組合物適當?shù)厝芙庠谌軇┲?；或者為膜的形態(tài)并且組合物適當?shù)貪沧⒃诟綦x表面上；或者為粉末狀態(tài)并且組合物被適當?shù)亓；⒛ブ梁线m的粒度。
31.選擇或混合如權(quán)利要求17-28中任一項所述組合物的方法，所述組合物在室溫和/或高溫下具有所需粘度和粘性，以適于分布在給定織物上并采用上述權(quán)利要求1-15中任一項所述方法進行切割，所述方法包括參考織物密度(空氣中的重量)和/或厚度確定滲透給定織物的所需粘度，并參考粘度-溫度數(shù)據(jù)選擇至少一種樹脂組分和分布溫度。
32.上述權(quán)利要求1-15中任一項所述切割干織物的方法中所用的分布切割裝置，所述裝置包括上述權(quán)利要求17-28中任一項所述樹脂組合物的存貯器、分布樹脂痕跡的噴嘴和對準跟隨樹脂痕跡的切割裝置。
33.切割織物，用權(quán)利要求1-15中任一項所述的方法進行切割，用于存貯或放在模子中進行后續(xù)加工，制成制品。
34.干纖維模塑方法，所述方法包括用上述權(quán)利1-15中任一項所述的方法切割織物，將其置于模子中，任選地與粘合劑樹脂接觸并注入或浸漬基體樹脂，其特征在于所述基體樹脂以10∶90-90∶10的重量比混合或單獨包含熱塑性樹脂和熱固性樹脂，所述基體樹脂可以與制備切割粘合劑中所用的切割粘合劑相同或不同。
35.預(yù)制件或可固化組合物，可用上述權(quán)利要求34所述的模塑方法獲得。
36.固化上述權(quán)利要求35所述可固化組合物的方法，其特征在于所述方法包括使其經(jīng)受高溫和壓力一段適合于來實現(xiàn)其固化的時間。
37.用權(quán)利要求36所述的方法獲得的復合物部件。
38.使用在前文和/或在說明書和/或?qū)嵤├谐浞终f明的方法和組合物制得的切過的織物、預(yù)制件、可固化組合物或復合物部件。
全文摘要
切割織物的方法，該方法包含在織物表面形成樹脂組合物痕跡，以提供預(yù)定的織物切割線，用切割裝置沿著所分布的樹脂痕跡切割織物，其中所述樹脂組合物在分布和切割條件下是穩(wěn)定的，其特征是粘度在2000－1Pa.s(18℃)范圍內(nèi)，在室溫或20－130℃的高溫下變粘或軟化；所述方法中使用的樹脂組合物包含至少一種基本上穩(wěn)定的樹脂且基本上不含任何固化劑、催化劑或交聯(lián)樹脂，其特征是粘度在2000－1Pa.s(18℃)范圍內(nèi)，在室溫和/或20－130℃的高溫下變粘或軟化；其制備方法；其混合方法；用于所述方法的裝置；用所述方法和組合物的干纖維模塑方法；用所述方法和組合物獲得的預(yù)制件；用可固化基體樹脂注入或浸漬預(yù)制件的方法；所述注入或浸漬的可固化預(yù)制件樹脂；其固化方法；和用所述方法獲得的固化復合物。
文檔編號D06M15/564GK1474892SQ01819155
公開日2004年2月11日 申請日期2001年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月21日
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