專利名稱：：一種改性五棓子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種環(huán)保型高分子皮革鞣劑的制備方法，具體涉及一種改性五掊子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法。
背景技術：
：皮革鞣劑是皮革工業(yè)生產中普遍使用的一種化學品，其中包括植物鞣質、金屬鞣質、合成鞣劑等。近年來由于皮革工業(yè)鞣制廢水對環(huán)境造成的污染，作為皮革行業(yè)工作者，生產一種綠色、環(huán)保型的鞣劑就至關重要。本發(fā)明產品在制備中所使用的催化劑HRP是一種具有獨特性能的天然生物酶促聚合催化劑。它能夠專一的催化酚類、苯胺類等單體并進亍自由基聚合反應，反應條件溫禾口。(SimonaSgalla,GiancarloFabrizi,SandroCacch,etal.Horseradishperoxidaseinionicliquidsreactionswithwaterinsolublephenolicsubstrates[J].JournalofMolecularCatalysisB:Enzymatic,2007,44(3)144-148;韓學琴.酶催化合成聚酚及其接枝聚合物的制備與表征[D].儋州華南熱帶農業(yè)大學，2005)。近年來綠色、環(huán)保型鞣劑的合成應用受到了廣泛的重視并成為了研究的熱點(KdushevaT,VasilevD.SepectrphometricmethodforderminationofAL2O3invegetable-aluminumtannedleathers[J].JSLTC,2007,91(1):25_29)。在綠色皮革鞋劑研究方面，比較多的是改性植物鞣劑、金屬_植物結合鞣劑(石碧，陸忠兵.制革清潔技術[M],北京化學工業(yè)出版社，2004；石碧.植物鞣劑-金屬鹽結合鞣法[J]沖國皮革，2007，36(7):1-4;單志華，石碧.改性橡椀栲膠與非鉻金屬離子結合鞣[J]，林產化學與工業(yè)，2000,20(2):5-8;陳瑜.荊樹皮栲膠氧化降解產物與金屬離子絡合性質及其鞣革性能[D].四川大學，15-35.狄瑩)。但是目前國內諸多改性植物鞣質的方法還存在一些問題如在改性植物鞣質溶解滲透性的同時，卻降低了植物鞣質的鞣制性能，而且以往的改性方法條件和步驟也相對復雜。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供一種利用生物酶促聚合催化劑制備改性五掊子栲膠型綠色皮革鞣劑的方法，該方法具有反應條件溫和、容易控制，步驟相對簡單且不用消耗大量人力物力的特點。對于目前皮革綠色化生產以及解決生產過程中所產生的環(huán)境污染問題具有積極的意義。為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術方案是將2025克五掊子栲膠、1.256.25克對羥基苯磺酸鈉以及210克拉開粉(丁基萘磺酸鈉)溶于72115克水中，攪拌均勻并加熱到30°C35°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11;用碳酸氫鈉調節(jié)體系pH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP(辣根過氧化物酶(horseradishperoxidase,HRP)溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液2.57.5克，滴加時間為1.52小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。本發(fā)明利用HRP的獨特催化特性，制備含有鞣制功能基的芳香族聚合物，其中反3應引入的拉開粉可以顯著改善五掊子栲膠的溶解以及在皮革纖維中的滲透性能，引入的對羥基苯磺酸鈉可以很大程度提高五掊子栲膠的鞣制效果，工藝獨特，產物屬于綠色環(huán)保皮革鞣劑，應用性能比較顯著。本發(fā)明制備方法是將結構上具有酚羥基、磺酸基等功能基的單體通過HRP催化進行了共聚合反應，因此所得的皮革鞣劑呈現了良好的鞣制性能和填充效果，具有廣泛的應用前景。本發(fā)明鞣劑適合主鞣和復鞣，主鞣后皮革的收縮溫度可以提高到70°C75°C，增厚明顯；作為復鞣劑，鞣制后皮革的彈性好，柔軟、豐滿，染料吸收率高，染色效果好等。具體實施例方式實施例1將20克五掊子栲膠、1.25克對羥基苯磺酸鈉以及2克拉開粉(丁基萘磺酸鈉)溶于72克水中，攪拌均勻并加熱到32°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系PH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP(辣根過氧化物酶(horseradishperoxidase,HRP)溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液2.5克，滴加時間為2小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。實施例2將21.2克五掊子栲膠、2.5克對羥基苯磺酸鈉以及40克拉開粉(丁基萘磺酸鈉)溶于82.5克水中，攪拌均勻并加熱到30°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系PH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP(辣根過氧化物酶(horseradishperoxidase,HRP)溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液3.7克，滴加時間為2小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。實施例3將21.5克五掊子栲膠、3.75克對羥基苯磺酸鈉以及6克拉開粉(丁基萘磺酸鈉)溶于98.2克水中，攪拌均勻并加熱到33°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系PH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP(辣根過氧化物酶(horseradishperoxidase,HRP)溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液5克，滴加時間為1.5小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。實施例4將21克五掊子栲膠、5克對羥基苯磺酸鈉以及8克拉開粉(丁基萘磺酸鈉)溶于102克水中，攪拌均勻并加熱到35°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系PH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP(辣根過氧化物酶(horseradishperoxidase,HRP)溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液6.2克，滴加時間為2小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。實施例5將20.8克五掊子栲膠、5.5克對羥基苯磺酸鈉以及9.6克拉開粉(丁基萘磺酸鈉)溶于107.7克水中，攪拌均勻并加熱到32°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系PH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP(辣根過氧化物酶(horseradishperoxidase,HRP)溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液6.8克，滴加時間為1.5小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。實施例6將25克五掊子栲膠、6.25克對羥基苯磺酸鈉以及10克拉開粉(丁基萘磺酸鈉)溶于115克水中，攪拌均勻并加熱到34°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系PH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP(辣根過氧化物酶(horseradishperoxidase,HRP)溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液7.5克，滴加時間為2小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。權利要求1.一種改性五掊子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法，其特征在于將2025克五掊子栲膠、1.256.25克對羥基苯磺酸鈉以及210克拉開粉溶于72115克水中，攪拌均勻并加熱到30°C35°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系pH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液2.57.5克，滴加時間為1.52小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。2.根據權利要求1所述的改性五掊子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法，其特征在于將20克五掊子栲膠、1.25克對羥基苯磺酸鈉以及2克拉開粉溶于72克水中，攪拌均勻并加熱到32°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系pH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液2.5克，滴加時間為2小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。3.根據權利要求1所述的改性五掊子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法，其特征在于將21.2克五掊子栲膠、2.5克對羥基苯磺酸鈉以及40克拉開粉溶于82.5克水中，攪拌均勻并加熱到30°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系pH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP(辣根過氧化物酶溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液3.7克，滴加時間為2小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。4.根據權利要求1所述的改性五掊子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法，其特征在于將21.5克五掊子栲膠、3.75克對羥基苯磺酸鈉以及6克拉開粉溶于98.2克水中，攪拌均勻并加熱到33°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系pH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液5克，滴加時間為1.5小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。5.根據權利要求1所述的改性五掊子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法，其特征在于將21克五掊子栲膠、5克對羥基苯磺酸鈉以及8克拉開粉溶于102克水中，攪拌均勻并加熱到35°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系pH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液6.2克，滴加時間為2小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。6.根據權利要求1所述的改性五掊子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法，其特征在于將20.8克五掊子栲膠、5.5克對羥基苯磺酸鈉以及9.6克拉開粉溶于107.7克水中，攪拌均勻并加熱到32°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系pH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液6.8克，滴加時間為1.5小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。7.根據權利要求1所述的改性五掊子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法，其特征在于將25克五掊子栲膠、6.25克對羥基苯磺酸鈉以及10克拉開粉溶于115克水中，攪拌均勻并加熱到34°C，其中對羥基苯磺酸鈉和拉開粉摩爾比為11；用碳酸氫鈉調節(jié)體系pH至78，加入濃度為0.5克/升的HRP溶液5毫升，滴加質量分數為30%的過氧化氫溶液7.5克，滴加時間為2小時，加料完畢后繼續(xù)保溫反應3.0小時即可。全文摘要一種改性五棓子栲膠型綠色皮革鞣劑的制備方法，在辣根過氧化物酶/H2O2催化作用下，用對羥基苯磺酸鈉及拉開粉對五棓子栲膠進行接枝改性，得到一種綠色皮革鞣劑。在其結構中引入拉開粉可以顯著改善五棓子栲膠溶解及在皮革纖維中的滲透性能，引入對羥基苯磺酸鈉可以提高五棓子栲膠的鞣制效果。本發(fā)明涉及的改性五棓子栲膠用于主鞣時皮的收縮溫度可以提高到70℃～75℃，皮革增厚效果明顯；用于復鞣時滲透速度快，成革革身豐滿，彈性適度，粒面細致，切口纖維分散性好，顏色淺淡；本產品有利于實現皮革的綠色化生產，對減少皮革鞣制所產生的污染有積極的意義。文檔編號C14C3/12GK102002540SQ20101054043公開日2011年4月6日申請日期2010年11月11日優(yōu)先權日2010年11月11日發(fā)明者侯明明,呂生華,弓瑞,段建平,閆小亮,馬艷芬,高瑞軍申請人:陜西科技大學