專利名稱：用于角質(zhì)纖維氧化染色的含有漆酶的組合物和使用這種組合物的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是用于角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)氧化染色的組合物，該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種作為成色劑的氧化顯色堿2-氨基-3-羥基吡啶和至少一種漆酶型的酶；本發(fā)明還涉及采用這種組合物染色的方法。
已知用于角質(zhì)纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的染色組合物中含有氧化染料前體，特別是鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基酚、雜環(huán)堿，它們通常被稱作氧化顯色堿。氧化染料前體(氧化顯色堿)是無色或淺色的化合物，當它們與氧化產(chǎn)物結(jié)合時，通過氧化縮合的過程生成染料和有色化合物。
另外已知，通過與成色劑或染發(fā)輔助劑結(jié)合，可以改變這些氧化顯色堿所產(chǎn)生的色澤，所述成色劑或染發(fā)輔助劑尤其選自芳香性間-二胺、間-氨基酚、間-二元酚以及某些雜環(huán)化合物。
氧化顯色堿和成色劑中所用的多種分子能夠得到豐富的調(diào)和色澤。
得自于這些氧化染料的所謂“長效”著色應(yīng)該滿足一些條件。因為，它必須不具有毒理學(xué)缺陷，還須能提供所需強度的色澤，并且應(yīng)能很好地耐受外部作用(光照、惡劣的氣候條件、洗滌、長效卷發(fā)、出汗、摩擦)。
染料還必須能夠掩蓋住灰白色頭發(fā)，并且應(yīng)盡可能地沒有選擇性，也就是說，它們在同一根角蛋白纖維上須產(chǎn)生盡可能小的色差，這種色差實際上是由于染料在角質(zhì)纖維尖部至根部之間的敏化(即損傷)差別所造成。
角質(zhì)纖維的氧化染色通常是在堿性介質(zhì)中、于過氧化氫的存在下進行。然而，使用過氧化氫存在下的堿性介質(zhì)的缺陷在于，會引起顯著的角質(zhì)纖維降解，以及角質(zhì)纖維脫色，這種脫色并不總是有益的。
角質(zhì)纖維的氧化染色還可以在不同于過氧化氫的氧化體系，例如酶體系的輔助下進行。因此，在美國專利3251742、專利申請FR-A-2112549、FR-A-2694018、EP-A-0504005、WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中已提出，用含有與漆酶型的酶聯(lián)合使用的至少一種氧化染料，或至少一種黑素前體的組合物對角質(zhì)纖維染色，所述組合物需和大氣中的氧氣接觸。雖然在如此條件下應(yīng)用不會導(dǎo)致像在過氧化氫存在條件下的角質(zhì)纖維降解，但是從色澤在整個纖維上分布的均勻性(“一致性”)的角度來考慮，還是由色度(亮度)和染色粉末的角度來考慮，這些染色制劑所產(chǎn)生的色澤均不充分。
如今，本申請人現(xiàn)剛剛發(fā)現(xiàn)了能獲得新的染料，該染料通過將至少一種氧化顯色堿，2-氨基-3-羥基吡啶作為成色劑和至少一種漆酶型的酶聯(lián)合使用，能夠產(chǎn)生強的色澤，同時不會引起明顯的角質(zhì)纖維降解，并且具有低選擇性以及對纖維所受多種侵害因素的良好耐受性。
上述發(fā)現(xiàn)成為本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的第一主題是一種用于角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)的氧化染色的即用組合物，其特征在于，該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有-至少一種氧化顯色堿；-2-氨基-3-羥基吡啶和/或至少一種其酸加成鹽作為成色劑-至少一種漆酶型的酶。
本發(fā)明的即用染色組合物產(chǎn)生強著色，同時表現(xiàn)出低選擇性，并且對頭發(fā)所受的環(huán)境作用如光照和惡劣氣候條件以及出汗和多種處理(洗滌，長效變形)具有優(yōu)異的耐受性。
本發(fā)明的主題還在于用這種即用染色組合物對角質(zhì)纖維氧化染色的方法。
本發(fā)明的即用染料組合物中所采用的漆酶可以具體選自來源于植物原料、動物原料、真菌類原料(酵母、霉菌、真菌)或細菌原料的漆酶，這些生物體可以是單細胞生物或多細胞生物?？梢酝ㄟ^生物工程技術(shù)獲得本發(fā)明即用染色組合物中所用的漆酶。
在可用于本發(fā)明的植物來源的漆酶中，可提及的是由植物通過葉綠素合成產(chǎn)生的漆酶，例如專利申請FR-A-2694018中指出的漆酶。
特別值得提及的是由下列植物來源中發(fā)現(xiàn)的漆酶漆樹科植物，如Magnifera indica、柔毛肖乳香或Pleiogynium timoriense的提取物；羅漢松科植物、迷迭香、馬鈴薯、小花鳶尾屬植物、咖啡屬植物、胡蘿卜、小蔓長春花、鱷梨、長春花、芭蕉屬植物、蘋果、銀杏、松下蘭(印度藤)、七葉樹屬植物、歐亞槭、桃和palaestina黃連木的提取物。
在可用于本發(fā)明的、任選地通過生物工程獲技術(shù)得的真菌來源的漆酶中，可提及的是得自于變色多孔菌(Polyporus versicolor)、practicola絲核菌和漆樹(Rhus vernicifera)的漆酶，如專利申請FR-A-2 112 549和EP-A-504005中所公開的漆酶；在WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中所述的漆酶，這些文獻的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明說明書整體的一部分，例如那些衍生自小柱孢菌素(Scytalidium)、pinsitus多孔菌、嗜溫性菌絲疫霉菌(Myceliophthora thermophila)、茄屬絲核菌、orizae梨胞菌素(Pyricularia)及其變種的漆酶。所述漆酶也可以是那些得自于變色栓菌、木蹄層孔菌、嗜溫性毛殼酶、粗糙鏈孢酶、Coriolusversicol、灰色葡萄孢、木質(zhì)硬孔菌、有害木層孔菌、ostreatus側(cè)耳菌、構(gòu)巢曲霉、anserina柄孢殼菌(Podospora)、雙孢蘑菇、透明靈芝、蘋果枯腐病霉、辣乳菇、delica紅菇(Russula)、Heterobasidionannosum、陸生革菌、芽枝狀枝孢、Cerrena unicolor、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、Coprinus cinereus、Panaeoluspapilionaceus、Panaeolus sphinctrinus、群交裂褶菌、Dichomitiussqualens及其變種的漆酶。
優(yōu)選的漆酶是任選地通過生物工程技術(shù)獲得的真菌原料所產(chǎn)生的漆酶。
本發(fā)明所用漆酶的酶促活性和在其底物中具有的丁香醛連氮可以通過在需氧條件下氧化該丁香醛連氮來確定。一個Lacu單位相當于在pH5.5和30℃的條件下每1分鐘1mmol丁香醛連氮的酶催化轉(zhuǎn)化量。單位U相當于在30℃和pH 6.5下，用丁香醛連氮作底物，在530nm波長下每1分鐘產(chǎn)生0.001個δ吸光度所需的酶量。本發(fā)明的漆酶的酶促活性也可以由對-苯二胺的氧化定義。一個Lacu單位相當于在30℃和pH5的條件下，用對-苯二胺作為底物(64mM)在496.5nm的波長下每分鐘產(chǎn)生0.001個δ吸光度時所需的酶量。
根據(jù)本發(fā)明，酶促活性優(yōu)選以Lacu單位測定。
漆酶在本發(fā)明所述即用染色組合物中的用量將隨所用的漆酶的性質(zhì)而變化。優(yōu)選的漆酶用量約是每100g染色組合物0.5至200Lacu(也就是約10，000至4×106u單位)。
即用染色組合物中所用的氧化顯色堿具體選自對-苯二胺、二元堿、對-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述氧化顯色堿選自雜環(huán)氧化顯色堿和二元堿。
在可在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對-苯二胺類化合物中，特別提及的是下式(Ⅰ)所示的化合物及其酸加成鹽 其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基團取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基團取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子、鹵素原子例如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、羥基(C1-C4烷氧基)、乙?；被?C1-C4烷氧基)、甲磺?；被?C1-C4烷氧基)或氨基甲酰基氨基(C1-C4烷氧基)；-R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上式(Ⅰ)所述的含氮基團中，可特別提及氨基、一(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、(C1-C4)三烷基氨基、一羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上述式(Ⅰ)所述的對-苯二胺中，特別值得一提的是對-苯二胺、對-甲苯二胺、2-氯-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，5-二甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-對-苯二胺、N，N-二乙基-對-苯二胺、N，N-二丙基-對-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-氟-對-苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對-苯二胺、2-羥甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對-苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對-苯二胺、N-苯基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-對-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對-苯二胺，和它們的酸加成鹽。
在上式(Ⅰ)所述的對-苯二胺中，首選對-苯二胺、對-甲苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺、2-氯-對-苯二胺和2-β-乙?；被已趸?對-苯二胺，和它們的酸加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“二元堿”是指至少含有兩個帶有氨基和/或羥基的芳環(huán)的化合物。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的二元堿中，特別值得一提的是下式(Ⅱ)所示的化合物及其酸加成鹽 其中-Z1和Z2相同或不同并且代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或連接基Y取代；-連接基Y代表含有1至14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子間隔開或以它們?yōu)槟┒耍鲭s原子例如是氧、硫或氮原子，Y可以任選地被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)或連接基Y；
-R7、R8、R9、R10、R11和R12相同或不同，并且代表氫原子、連接基Y或C1-C4烷基；應(yīng)該知道，1分子式(Ⅱ)化合物中僅含有一個連接基Y。
在式(Ⅱ)所述的含氮基團中，特別值得一提的是氨基、一(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、(C1-C4)三烷基氨基、一羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基。
在上述式(Ⅱ)所述的二元堿中，特別值得一提的是N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4’-甲氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N'-雙(4’-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其酸加成鹽。
在式(Ⅱ)的二元堿中，特別優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷或其一種酸加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中用作氧化顯色堿的對-氨基酚類化合物中，特別值得一提的是相應(yīng)于下式(Ⅲ)的化合物及其酸加成鹽 其中-R13代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)；-R14代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)、氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)該了解，基團R13或R14中至少一個表示氫原子。
在上式(Ⅲ)所示的對-氨基酚中，更特別提及的是對-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它們的酸加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中可用作氧化顯色堿的鄰-氨基酚中，特別值得一提的是2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們的酸加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中可用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿中，特別值得一提的是吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶衍生物，以及它們的酸加成鹽。
在所述吡啶衍生物中，更值得一提的化合物是，例如，在專利GB1，026，978和GB1，153，196中公開的那些，例如，2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶和它們的酸加成鹽。
在所述嘧啶衍生物中，特別值得一提的化合物可例如是公開在德國專利DE2，359，399或日本專利JP88-169，571和JP91-333，495或國際專利申請WO96/15765中的那些化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶和它們的酸加成鹽。
在所述吡唑衍生物中，特別值得提及的化合物例如是專利DE3，843，892、DE 4，133，957和專利申請WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2，733，749和DE19543988中公開的那些化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑和它們的酸加成鹽。
在所述的吡唑并嘧啶衍生物中，特別值得一提的是專利申請FR-A-2，750，048中所述的化合物，其中值得提及的是-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；和它們的加成鹽，當互變異構(gòu)平衡存在時，包括其互變異構(gòu)體。
優(yōu)選所述氧化顯色堿占本發(fā)明所述染色組合物總重量的約0.0005％至12％(重量)，更優(yōu)選約0.005％至6％(重量)。
優(yōu)選所述2-氨基-3-羥基吡啶和/或其酸加成鹽占本發(fā)明所述染色組合物總重量的約0.0001％至8％(重量)，更優(yōu)選約0.005％至5％(重量)。
本發(fā)明的染色組合物中可以含有不同于2-氨基-3-羥基吡啶的一種或多種其他成色劑和/或直接染料，特別是為了改進色澤或增強其光澤的成色劑和/或直接染料。
在附加存在于本發(fā)明即用染色組合物中的成色劑中，特別值得提及的是間-苯二胺、間-氨基酚、間-二元酚，和它們的酸加成鹽。
當存在時，優(yōu)選這些附加成色劑占本發(fā)明所述即用染色組合物總重量的約0.0001％至10％(重量)，更優(yōu)選約0.005％至5％(重量)。
通常，可用于本發(fā)明染色組合物中的酸加成鹽(氧化顯色堿和成色劑)特別選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽和酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
適用于本發(fā)明即用染色組合物中的介質(zhì)(或載體)一般由水或由水和至少一種有機溶劑的混合物組成，用以將不能充分溶于水的化合物溶解。
本發(fā)明即用染色組合物的pH需選擇在使漆酶具有足夠的酶促活性的范圍內(nèi)。通常約在4至11，優(yōu)選約6至9之間?？梢杂媒琴|(zhì)纖維染色中通常使用的酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)至預(yù)定體積。
本發(fā)明所述即用染色組合物也可以含有多種染發(fā)組合物中常規(guī)使用的輔劑，例如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子的表面活性劑或其混合物，聚合物，抗氧劑；不同于本發(fā)明所用漆酶的酶，例如過氧化物酶或含有2個電子的氧化還原酶；滲透劑，多價螯合劑，香料，緩沖劑、分散劑，成膜劑，防腐劑、遮光劑、增稠劑、維生素。
當然，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)對這種或這些任選補充的化合物作出謹慎選擇，以使本發(fā)明即用染色組合物的本質(zhì)優(yōu)越性不受到或基本上不受到上述加料的不良影響。
本發(fā)明即用染色組合物可以為多種形式，例如液體、霜劑或凝膠的形式，它們可以經(jīng)或不經(jīng)加壓密封，或者是任何其它適用于角質(zhì)纖維，尤其是人體頭發(fā)染色的形式。在這種情況下，所述氧化染料和漆酶型的酶存在于同一即用組合物中，因此該組合物應(yīng)該不含有氧氣，以避免氧化染料的預(yù)先氧化。
本發(fā)明的主題還在于采用上述即用染色組合物對角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)進行染色的方法。
按照本方法，將至少一種上述定義的即用染色組合物涂敷在纖維上保持足夠的時間，以使顯色達到預(yù)期的著色，然后漂洗纖維，再經(jīng)或不經(jīng)過洗發(fā)劑洗滌，再次漂洗和干化。
角質(zhì)纖維上顯色所需的時間一般為3至60分鐘并且更適宜為5至40分鐘。
根據(jù)本發(fā)明的一個具體實施方案，該方法包括一預(yù)備步驟，包括以分裝形式儲存組合物(A)和組合物(B)，一方面，所述組合物(A)在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿和2-氨基-3-羥基吡啶和/或至少一種其酸加成鹽，另一方面，所述組合物(B)在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種漆酶型的酶，然后在使用時將它們混合，隨后將該混合物涂敷在角質(zhì)纖維上。
本發(fā)明的另一主題是一種多室染色裝置或染色盒，或任何其它多室包裝體系，其中第一室中裝有上述組合物(A)，和第二室內(nèi)裝有上述組合物(B)。該裝置可配有能將所需的混合物輸送到頭發(fā)上的部件，如在與本發(fā)明同一申請人的法國專利FR-2，586，913中述及的裝置。
下列實施例舉例說明本發(fā)明但不限定本發(fā)明的范圍。
實施例染色實施例1和2即用染色組合物制備如下(含量以克計)
(*)常規(guī)染料載體-乙醇20.0g-含有60％活性物質(zhì)(AS)的(C8-C10)烷基聚葡糖苷的水溶液，8.0g由SEPPIC公司提供的商品名為ORAMIX CG110_的產(chǎn)品-pH劑適量pH=6.5將上述各個即用染色組合物涂敷在白發(fā)占90％的自然灰白發(fā)綹上，在30℃下保持40分鐘。然后漂洗頭發(fā)且干化。
頭發(fā)染出的色澤如下表所示
在上述染色組合物中，由Sigma公司出售的180單位/毫克的漆樹(Rhus vernicifera)的漆酶可以用1.0g ICN公司出售的100單位/毫克的Pyricularia orizae漆酶來代替。
權(quán)利要求
1．用于角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)的氧化染色的即用組合物，其特征在于，該組合物在適于染色的介質(zhì)中含有-至少一種氧化顯色堿；-2-氨基-3-羥基吡啶和/或至少一種其酸加成鹽作為成色劑，-至少一種漆酶型的酶。
2．根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述漆酶選自得自于植物來源、動物來源、真菌來源或細菌來源的漆酶和由生物工程技術(shù)獲得的漆酶。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述漆酶得自植物來源并選自那些存在于漆樹科植物提取物、羅漢松科植物提取物、迷迭香提取物、馬鈴薯科提取物、小花鳶尾科提取物、咖啡科提取物、胡蘿卜提取物、小蔓長春花提取物、鱷梨提取物、長春花提取物、芭蕉科提取物、蘋果提取物、銀杏提取物、松下蘭(印度藤)提取物、七葉樹科提取物、Acer pseudoplatanus提取物、桃提取物和Pistaciapalaestina提取物的漆酶。
4．根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述漆酶得自微生物來源或通過生物工程技術(shù)獲得。
5．根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于所述漆酶選自得自于變色多孔菌、praticola絲核菌、漆樹、小柱孢菌素、pinsitus多孔菌、嗜溫性菌絲疫霉菌、茄屬絲核菌、orizae梨胞菌素、變色栓菌、木蹄層孔菌、嗜溫性毛殼酶、糙鏈鏈孢酶、Colorius versicol、灰色葡萄孢、木質(zhì)硬孔菌、有害木層孔菌、ostreatus側(cè)耳菌、構(gòu)巢曲霉、anserina柄孢殼菌、雙孢蘑菇、透明靈芝、蘋果枯腐病霉、辣乳菇、delica紅菇、Heterobasidion annosum、陸生革菌、芽枝狀枝孢、Cerrena unicolor、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、Coprinus cinereus、Panaeolus papilionaceus、Panaeolus sphinctrinus、群交裂褶菌、Dichomitius squalens，及它們的變種的漆酶。
6．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的組合物，其特征在于所述漆酶在每100g染色組合物中的用量是0.5-200Lacu。
7．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿選自對-苯二胺、二元堿、對-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
8．根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述對-苯二胺選自式(Ⅰ)的化合物，和它們的酸加成鹽 其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基團取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或由含氮基團取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子、鹵素原子例如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、羥基(C1-C4烷氧基)、乙酰基氨基(C1-C4烷氧基)、甲磺?；被?C1-C4烷氧基)或氨基甲酰基氨基(C1-C4烷氧基)；-R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
9．根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于所述式(Ⅰ)的對-苯二胺選自對-苯二胺、對-甲苯二胺、2-氯-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，5-二甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-對-苯二胺、N，N-二乙基-對-苯二胺、N，N-二丙基-對-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對-苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對-苯二胺、2-氟-對-苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對-苯二胺、2-羥甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對-苯二胺、N-(β，γ二羥基丙基)-對-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對-苯二胺、N-苯基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2-β-乙?；被已趸?對-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對-苯二胺，和它們的酸加成鹽。
10．根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述二元堿選自式(Ⅱ)的化合物，和它們的酸加成鹽 其中-Z1和Z2相同或不同并且代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或連接基Y取代；-連接基Y代表含有1至14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它可以被一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子間隔開或以它們?yōu)槟┒?，所述雜原子例如是氧、硫或氮原子，且Y任選地被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)或連接基Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12相同或不同，并且代表氫原子、連接基Y或C1-C4烷基；應(yīng)該知道，1分子式(Ⅱ)化合物中僅含有一個連接基Y。
11．根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在所述式(Ⅱ)的二元堿選自N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N'-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4’-甲氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷，和它們的酸加成鹽。
12．根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述對-氨基酚選自式(Ⅲ)的化合物，和它們的酸加成鹽 其中-R13代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)；-R14代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、一羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)、氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基；應(yīng)該了解，基團R13或R14中至少一個表示氫原子。
13．根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于所述式(Ⅲ)的對-氨基酚選自對-氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚，以及它們的酸加成鹽。
14．根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述鄰-氨基酚選自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們的酸加成鹽。
15．根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述雜環(huán)堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑并嘧啶衍生物，以及它們的酸加成鹽。
16．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿占該染色組合物總重量的0.0005-12％(重量)。
17．根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物，其特征在于所述氧化顯色堿占該染色組合物總重量的0.005-6％(重量)。
18．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的組合物，其特征在于所述2-氨基-3-羥基吡啶和/或其酸加成鹽占該染色組合物總重量的0.0001-8％(重量)。
19．根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其特征在于所述2-氨基-3-羥基吡啶和/或其酸加成鹽占該染色組合物總重量的0.005-5％(重量)。
20．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的組合物，其特征在于它含有不同于2-氨基-3-羥基吡啶的一種或多種其它成色劑和/或直接染料。
21．根據(jù)上述權(quán)利要任一項所述的組合物，其特征在于所述酸加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽和酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
22．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的組合物，其特征在于適合染色的介質(zhì)是由水組成或由水和至少一種有機溶劑的混合物組成。
23．根據(jù)上述權(quán)利要求任一項所述的組合物，其特征在于其pH為4-11。
24．角質(zhì)纖維，特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)的染色方法，其特征在于將至少一種上述權(quán)利要求任一項定義的即用染色組合物涂敷在所述纖維上保持足夠長的時間，以使顯色達到期望的著色。
25．根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其特征在于該方法包括一預(yù)備步驟，包括以分裝形式儲存組合物(A)和組合物(B)，一方面，所述組合物(A)在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿和2-氨基-3-羥基吡啶和/或至少一種其酸加成鹽，另一方面，所述組合物(B)在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種漆酶型的酶，和然后在使用時將它們混合，隨后將該混合物涂敷在角質(zhì)纖維上。
26．多室裝置或染色“套盒”，其特征在于其包括含有權(quán)利要求25定義的組合物(A)的第一室和裝有如權(quán)利要求25定義的組合物(B)的第二室。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于角質(zhì)纖維,特別是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)氧化染色的即用組合物,該組合物在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿－2－氨基－3－羥基吡啶作為成色劑,和至少一種漆酶型的酶;和使用該組合物的染色方法。
文檔編號D06P1/32GK1286617SQ9881388
公開日2001年3月7日 申請日期1998年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月13日
發(fā)明者G·朗, J·科特雷特 申請人:萊雅公司