專利名稱：用于混凝土組件和結(jié)構(gòu)的含有鈣鹽的快速粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及混凝土，特別是流態(tài)或自注型(或自密實(shí)型)混凝土，傾向于組件和結(jié)構(gòu)的生產(chǎn)，或工廠預(yù)制的組件或現(xiàn)場建筑，例如，混凝土架子、路面等等。
FR-A-2810314描述了一種用于自密實(shí)混凝土的快速粘合劑，其包含硅酸鹽水泥、鋁酸鈣、硫酸鈣、促凝劑、緩凝劑和聚磷酸酯-聚環(huán)氧乙烷型的超增塑劑。在該文獻(xiàn)中，介紹了這種粘合劑使和易性多于1小時(shí)成為可能，能泵送這種混凝土源于這種自密實(shí)型配方，其在6小時(shí)和24小時(shí)依然具有的高耐壓強(qiáng)度，包括在10℃-35℃之間的溫度下。文獻(xiàn)中描述的該申請是用于結(jié)構(gòu)的緊急修復(fù)和管道、走廊或其它類似結(jié)構(gòu)的臨時(shí)支撐，沒有提及混凝土殼的應(yīng)用。
US-P-3,427,175描述了包含促凝劑系統(tǒng)的組合物，該促凝劑系統(tǒng)含有亞硝酸鈣。該文獻(xiàn)也描述了一種在與建筑場地通常遇到的戶外溫度不一致溫度下的固化。
JP-A-2000281412描述了含有鈣鹽的促凝劑系統(tǒng)，其為亞硫酸鈣或硫酸鈣，并與一種有機(jī)添加劑和一種超增塑劑組合，其目的在于在相對較短的時(shí)間內(nèi)獲得耐壓強(qiáng)度，但該數(shù)據(jù)僅提供了在24小時(shí)時(shí)獲得的數(shù)據(jù)。
GB-A-2033367和GB-A-2058037描述了促凝劑系統(tǒng)包含與硫酸鈣、醇酸(例如檸檬酸)和一種無機(jī)鹽混合的鋁酸鈣(如，亞硝酸鹽或硝酸鹽，碳酸鈉作為優(yōu)選)。
EP-A-537872描述了一種包含亞硝酸鹽或硝酸鹽的促凝劑系統(tǒng)，如與一種特殊的多聚體超增塑劑組合的亞硝酸鈣或硝酸鈣。
一些已知的商業(yè)產(chǎn)品?？梢蕴峒癝IKA的產(chǎn)品，特別是SikapriseSC2，其含硝酸鈣、硫氰酸鈉和甲醛。也可以提及GRACE的產(chǎn)品，特別是Polarset，其含有亞硝酸鈣、硝酸鈣(和溴化物鹽)，少量的硫氰酸鹽和甲基二乙醇胺。也可以提及MBT的產(chǎn)品，特別是組合產(chǎn)品，促凝劑Pozzolith NC 534，高減水超增塑劑Glenium3030和緩凝劑Delvo。
US20030127026(US-P-6858074)描述了一種促凝劑系統(tǒng)包含的組合聚羧酸酯類型的超增塑劑、促凝劑和緩凝劑。該促凝劑可以特別選自堿土金屬的亞硝酸鹽、硫氰酸鹽、鹵化物、鹽，特別酸的鈣鹽，如甲酸等。其沒有描述這些組分的混合。一種緩凝劑特指一種羧酸。在澆注后4小時(shí)，并在10℃-38℃之間的溫度下，彎曲強(qiáng)度顯示至少2.8MPa，耐壓強(qiáng)度至少15MPa。
根據(jù)本發(fā)明的水泥組合物具有限制為最大30分鐘和易性保持時(shí)間，高水泥用量和低水/水泥比例，介于0.25-0.40之間。
US20040149174描述了一種與上述申請主體相似的系統(tǒng)，但是與混合物中的低凝固點(diǎn)鹽的組合。要求保護(hù)為聚羧酸酯類型的超增塑劑、低凝固點(diǎn)的鹽(堿土金屬亞硝酸鹽被提及)，促凝劑(硫氰酸鹽和鹵化物被提及)和緩凝劑(羧酸被提及)的組合，實(shí)施例沒有說明使用的確切化合物。它們也沒有提供關(guān)于在4-6小時(shí)時(shí)所得到的和易性維持度和機(jī)械強(qiáng)度的信息。它們涉及的混凝土不是流體或自密實(shí)型混凝土。其性質(zhì)是在某些情況下于-1℃左右的溫度下進(jìn)行研究的。
然而，仍然需要一種用快速粘合劑組合物生產(chǎn)混凝土組件和結(jié)構(gòu)的方法，該快速粘合劑具有長的和易性維持度，導(dǎo)致即使在低于10℃的溫度下，短期內(nèi)機(jī)械強(qiáng)度迅速提升，這樣使提高模板再利用的效率成為可能。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明主題是一種包含水泥、至少一種超增塑劑、亞硝酸鈣和至少一種甲酸衍生物的快速粘合劑。
本發(fā)明另一主題是一種含有至少一種超增塑劑、亞硝酸鈣和至少一種甲酸衍生物的促凝劑系統(tǒng)。
然而，本發(fā)明另一主題是一種含有與水混合的本發(fā)明快速粘合劑的濕的砂漿或混凝土組合物。
本發(fā)明另一主題是一種用水混合本發(fā)明快速粘合劑和凝聚劑以準(zhǔn)備砂漿和混凝土的方法，特別是在10℃或以下溫度下進(jìn)行。
最后，本發(fā)明提供一種在1天內(nèi)生產(chǎn)帶有被撞擊雙模板的砂漿或混凝土項(xiàng)目的方法，所述雙模板是在10℃或以下的溫度下被撞擊。
本發(fā)明將在隨后的說明書進(jìn)行更為詳細(xì)的描述。
本發(fā)明是基于包含至少一種促凝劑系統(tǒng)的附加劑的組合。
本發(fā)明促凝系統(tǒng)包含至少三種成分，即鈣鹽，其為亞硝酸鈣，一種具體的有機(jī)添加劑，其為甲酸衍生物和一種超增塑劑。
鈣鹽為亞硝酸鈣，這種鹽在促凝劑組合物中的含量以干重計(jì)為50-90％。通常，該數(shù)量是這樣的，相對于最終粘合劑的干重計(jì)算，亞硝酸鈣在最終粘合劑中的量為0.5-10％之間，優(yōu)選在1.5-5％之間。
甲酸衍生物可以是醛的形式，即甲醛(應(yīng)理解為聚合體，如尿素甲醛，不是本發(fā)明意義內(nèi)的甲酸衍生物，原因是其沒有釋放出甲醛單體-或甲酸或鹽)。甲酸衍生物可以是甲酸的形式，任意堿金屬或堿土金屬鹽的形式。甲酸衍生物可以是甲醛、甲酸、或堿金屬或堿土金屬的鹽或堿金屬或堿土金屬的甲醛重亞硫酸的鹽，特別是甲醛重亞硫酸鈉或堿金屬或堿土金屬的甲醛亞砜，如甲醛亞硫酸氫鈉(商業(yè)使用為Rongalite)。
單或重亞硫酸醛的形式(堿金屬或堿土金屬的)是優(yōu)選的，但是所有的其它形式也可以使用。
甲酸衍生物在本發(fā)明促凝劑組合物中的量以重量計(jì)可以在1-5％之間變化。通常，相對于亞硝酸鈣鹽，甲酸衍生物的量為占亞硝酸鈣的量的1-10％之間，優(yōu)選為2-5％之間。以相對于最后粘合劑的重量計(jì)，甲酸衍生物的量為0.01-1％之間，優(yōu)選為0.05-0.5％之間。
超增塑劑可以是工業(yè)上使用的任何超增塑劑，如歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN934-2所定義的。
聚磷酸酯-聚環(huán)氧乙烷型或聚硫酸酯-環(huán)氧乙烷型或較好的聚碳酸酯-聚環(huán)氧乙烷(PCP)類型的超增塑劑都可以使用。超增塑劑的例子如文獻(xiàn)EP-A-537872，EP-A-663892，US20030127026和US-20040149174中所描述的，這些作為參考文獻(xiàn)在此被引入。
超增塑劑的一個(gè)例子是通過聚合的方式獲得 至少一種膦酸的、磺酸的或羧酸的離子單體，優(yōu)選為羧酸類型的，和更優(yōu)選(甲基)丙烯酸類型；和 至少一種聚乙二醇(PEG)(甲基)丙烯酸樹脂類型的單體，特別是PEG甲基醚(在末端位置)，分子重量例如在100-10,000之間，優(yōu)選500-5,000之間，更優(yōu)選750-2,000之間。
第一單體/第二單體的摩爾比可以廣泛的變化，例如，75/25-45/55，優(yōu)選65/35-55/45。
使用一種或多種第三單體是可能的，例如這些選自 (a)丙烯酰胺類型，例如，N，N-二甲基丙烯酰胺，2，2’-二甲基胺(甲基)丙烯酸樹脂或其鹽。帶有烷基基團(tuán)的特別是乙基和丙基的2，2’-二甲胺基烷基(甲基)丙烯酸樹脂或其鹽，和通常的含有胺或氨基類型的官能團(tuán)的任意單體。
(b)疏水類型，如C1-C18的烷基(甲基)丙烯酸樹脂，特別是乙基或甲基(甲基)丙烯酸樹脂。
第三單體的量為占全部單體的5-25摩爾％之間。
用于本發(fā)明的超增塑劑的特別例子為通過聚合40-65％的(甲基)丙烯酸，25-40％的特別是分子量在750-2,000之間的PEG甲基醚(甲基)丙烯酸樹脂和5-25％的(a)或(b)類型的單體，特別是(a)類型的，特別是2，2’-二甲基胺烷基(甲基)丙烯酸樹脂。
另一實(shí)施例為含有從10-30摩爾％的N-羥甲基丙酰胺或其衍生物的聚羧酸酯聚環(huán)氧乙烷。
超增塑劑的存在形式可以通過蠟的形式，從液體形式到固體形式變化。
超增塑劑在促凝劑系統(tǒng)組合物中的量以重量計(jì)為10-30％，％含量是根據(jù)系統(tǒng)中各組分的固體含量進(jìn)行計(jì)算的。超增塑劑相對于粘合劑的含量以重量計(jì)通常為0.1-5％之間。(％值的計(jì)算是基于增塑劑的固體含量)，相對于粘合劑重量，優(yōu)選為以重量計(jì)為0.1-2％之間。對于液體超增塑劑，通常，其優(yōu)選用量為最終的混凝土混合物的1-10L/m3，更優(yōu)選為2-7L/m3。
粘合劑或促凝劑系統(tǒng)包含除三種前述化合物外，還可以包含其它化合物，特別是，以下被提及的化合物，以其本身或作為摻合物 (I)堿金屬或堿土金屬或硫氰酸鋁； (II)堿金屬或堿土金屬或鋁鹵化物或鹵代物； (III)堿金屬或堿土金屬或硝酸鋁； (IV)胺、烷醇胺、聚羥基烷基胺； (V)堿金屬或堿土金屬或硫代硫酸鋁； (VI)堿金屬或堿土金屬或氫氧化鋁； (VII)堿金屬或堿土金屬或羧酸的鋁鹽，該酸不同于甲酸； (VIII)醚氧化物；和 (IX)糖。
如，硫氰酸和/或溴化物的鈣、鈉或鉀鹽被用于作為亞硝酸鈣的協(xié)同促凝劑。
與促凝劑系統(tǒng)組合的這些其它化合物的量可以表示為例如，以重量計(jì)，最高為亞硝酸鈣的20％。
這種組合使流變性控制和快速性能獲得之間的平衡得到某種的 改善而成為可能。
相對于粘合劑的干重，用于形成濕混凝土的粘合劑通常包含 99.5-90％硅酸鹽水泥； 0.5-10％促凝劑系統(tǒng)。
優(yōu)選地，粘合劑包含 99-95％硅酸鹽水泥； 1-5％促凝劑系統(tǒng)。
硅酸鹽水泥為常規(guī)的，且符合歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN197-1中所描述的同族。使用例如CEM152.5N或R水泥，或32.5、32.5R、42.5或42.5R型的CEM2水泥都是可能的，該水泥也可以是HIS(高初始強(qiáng)度)型。有利地，硅酸鹽水泥是一種優(yōu)選使地面細(xì)度為至少4000cm2/g的水泥。
可溶的堿金屬含量優(yōu)選小于1％，更優(yōu)選小于0.6％，以表示為Na2O當(dāng)量的重量計(jì)。更優(yōu)選，C4AF的量以重量計(jì)小于8％，優(yōu)選以重量計(jì)小于4％，最初溶渣C3S的量以重量計(jì)大于60％。
促凝劑系統(tǒng)的最終用量取決于混凝土使用時(shí)的溫度、精確的實(shí)施工藝、獲得的強(qiáng)度水平等等。而且，其用量根據(jù)最終混凝土混合物中各組分的最終用量來調(diào)整。
包含這種超增塑劑的混凝土優(yōu)選為是流體或自注型(自密實(shí)型)混凝土。
除促凝劑系統(tǒng)之外，其可以含有通常用于混凝土中的其它類型附加劑。
作為可以使用的附加劑的例子，為以下所提到的空氣夾帶劑、消泡沫劑、腐蝕抑制劑、減縮劑、纖維、顏料、流變改性劑、水合前體、水溶性聚合體、泵送助劑、堿性反應(yīng)還原劑、增強(qiáng)劑、疏水化合物和其混合物。
最終混凝土組合物的化合物可以按照下列順序使用 根據(jù)第一實(shí)施方案，在混凝土計(jì)量車間，混凝土混合的過程中，促凝系統(tǒng)的所有組分從開始要適當(dāng)?shù)丶尤?；水泥和全部的促凝劑系統(tǒng)，即亞硝酸鈣、甲酸衍生物和超增塑劑被混合在一起。該混合在混凝土計(jì)量車間可以在固定混合器中進(jìn)行，或當(dāng)該卡車直接作為混合器使用時(shí)在混合器卡車中進(jìn)行。本發(fā)明因此涉及一種方法，在該方法中，所有組分由快速粘合劑與集料和水的混合而被適當(dāng)?shù)匾耄换? 根據(jù)第二實(shí)施方案，亞硝酸鈣在促凝劑系統(tǒng)的其它組分之后被加入，例如，在混合器卡車中，在后者離開混凝土計(jì)量車間之前，或在從計(jì)量車間到現(xiàn)場的運(yùn)送過程中，或在現(xiàn)場澆注之前。本發(fā)明也涉及一種方法，在該方法中，亞硝酸鈣在快速粘合劑其它組分與集料和水混合之后被引入。
根據(jù)第二實(shí)施方案，在混合促凝劑系統(tǒng)的其它組分和超增塑劑和/或甲酸衍生物之后，選擇延遲引入的時(shí)間可以是從10-90分鐘，優(yōu)選20-60分鐘。本發(fā)明因此也涉及一種方法，該方法中，亞硝酸鈣被引入滯后10-90分鐘，優(yōu)選20-60分鐘。
第一實(shí)施方案將作為優(yōu)選，在混凝土計(jì)量車間內(nèi)，各種組分(水泥，促凝劑系統(tǒng)的組分)在一個(gè)步驟中全部加入并精確計(jì)量。
有效的水與干粘合劑的重量比(W/C比率)通常為0.45-0.65之間。
最終的組合物包括常規(guī)的集料(沙子、砂礫和/或碎屑)。優(yōu)選，最終組合物的成分具有20mm或更小的粒徑，如果是自注型(或自充填型)混凝土，優(yōu)選10mm或更少的粒徑。這樣這種組合物能很容易的被泵送。
集料對粘合劑的干重比通常為4-5之間。
本發(fā)明的混凝土組合物容易使用，且廉價(jià)。它們有適宜的流變性，優(yōu)選具有最少一小時(shí)和最多1.5小時(shí)到2小時(shí)的和易性時(shí)間(混合之后)和快速硬化。本發(fā)明混凝土的和易性通常為1-2小時(shí)之間。術(shù)語“和易性時(shí)間”可以理解為混凝土保持流體的時(shí)間，該時(shí)間相當(dāng)于固化開始前的時(shí)間。通常，塌落值(流體混凝土的)為至少15cm，優(yōu)選至少18cm。
本發(fā)明混凝土可以是流態(tài)混凝土，特別是一種具有90分鐘塌落至少15cm的流態(tài)混凝土，優(yōu)選至少18cm。當(dāng)混合結(jié)束后4小時(shí)，其耐壓強(qiáng)度的值為至少1MPa，優(yōu)選至少2PMa，且其24小時(shí)的耐壓強(qiáng)度為至少12MPa，在測量12cm×32cm的圓柱樣品上檢測。
本發(fā)明混凝土也可以是自注型混凝土，特別是一種具有90分鐘流動伸展大于650mm的自注型水泥。當(dāng)混合結(jié)束后5小時(shí)，其耐壓強(qiáng)度的值至少1MPa，優(yōu)選2MPa，24小時(shí)的耐壓強(qiáng)度至少12MPa，在測量12cm×32cm的圓柱樣品上檢測。
當(dāng)混合在混合器卡車中進(jìn)行時(shí)，時(shí)間從混凝土組合物的最后組成引入卡車的一刻開始計(jì)算。
和易性維持度與高的短周期強(qiáng)度這兩種性質(zhì)讓其成為可能，特別是在混凝土計(jì)量車間生產(chǎn)前期的混凝土組合物，然后用卡車混合器將其送到現(xiàn)場，該組合物一旦使用后迅速變硬。粘合劑的性質(zhì)也允許它能被機(jī)械泵送，由于它的流動性，并能被澆注或泵進(jìn)模板，導(dǎo)致迅速變硬。這樣，撞擊模板將成為可能，然后迅速的再利用它，以便能夠向其中澆注新一批混凝土。
本發(fā)明適于流體或自注型(或密實(shí)型)混凝土的快速粘合劑可以容易泵送或澆注，特別是自實(shí)密型混凝土條件下沒有震動時(shí)，它非常適用于例如混凝土殼的生產(chǎn)。
本發(fā)明目的特別在于通過澆注和/或泵抽生產(chǎn)混凝土殼。本發(fā)明可用于在室外溫度下生產(chǎn)混凝土殼，特別在-5℃-30℃之間，尤其10℃以下。混凝土殼在石匠行業(yè)被定義為“用閉合的混凝土制成的任意固體垂直墻”被記得。
而且，本發(fā)明也提供一種生產(chǎn)方法，特別用于混凝土殼，允許模板于10℃或以下的溫度下在一天內(nèi)被撞擊兩次，尤其是使用了本發(fā)明促凝劑系統(tǒng)。確實(shí)，本發(fā)明根據(jù)另一實(shí)施方案提供了這樣一種方法，即在1天內(nèi)允許澆注兩個(gè)混凝土殼，即使低溫度下。事實(shí)上，根據(jù)本發(fā)明，可以發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物由于其即使在低溫下也快速凝固的性質(zhì)，使模板在1天內(nèi)被撞擊兩次成為了可能。只要該組合物快速并維持其和易性，打破常規(guī)方法，甚至在低溫下撞擊模板兩次，發(fā)現(xiàn)也是可能的。

具體實(shí)施例方式 以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，并對其不構(gòu)成限制。
實(shí)施例1 用以下組合物制備的砂漿(單位Kg/1.5m3) 硅酸鹽水泥CEM I 863.0 石灰石填料215.8 0-0.315沙子 456.6 0.315-1沙子 611.9 1-4沙子 881.3 水422.9 W/C比例是0.49。
各種組合物被測試，所有包括MBT的Glenium 27增塑劑。下列組合物被測試 A本發(fā)明類型(亞硝酸鈣和甲醛)； B基于Sikaprise SC2類型； C基于Pozzolith NC534類型； D基于Polarset類型。
第一系列實(shí)驗(yàn)用以下組合物進(jìn)行 用Saint Pierre la Cour水泥，其是依據(jù)EN197-1標(biāo)準(zhǔn)的CEM152.5N類型，得到的結(jié)果如下(20℃) 表1 *在混凝土砂漿情況下，通過相對于艾布拉姆圓錐體根據(jù)1/2尺度的圓錐體測量。
本發(fā)明組合物A1所具有的90分鐘流動伸展顯著超過組合物B1和C1所取得的，相差約50mm，達(dá)到超過270mm的流動伸展。
5小時(shí)30分鐘后的強(qiáng)度也有實(shí)質(zhì)性的提高，而且組合物A1在4小時(shí)時(shí)的強(qiáng)度為2.5MPa。
第二系列實(shí)驗(yàn)(條件保持不變)用以下組合物進(jìn)行 用Le Hayre水泥，其是依據(jù)EN197-1標(biāo)準(zhǔn)的CEM1 52.5N類型，得到的結(jié)果如下 表2 *在混凝土砂漿的情況下，通過相對于艾布拉姆圓錐體根據(jù)1/2尺度的圓錐體測量。
用CEM1 52.5N類型的Le Havre水泥，本發(fā)明組合物A2的90分鐘的流動伸展顯著超過組合物B2、C2和D2所取得的，相差至少80mm，達(dá)到300mm的流動伸展。
實(shí)施例2 用以下組合物制備的混凝土(單位Kg/m3) 硅酸鹽水泥CEM I350 BL200填料 100 0-4沙子765 4-14凝聚劑 1057 全部混合水 175 W/C比例是0.5 加入Optima203超增塑劑和亞硝酸鈣，和根據(jù)亞硝酸鹽重量而變化用量的甲醛。
制備以下組合物 下列結(jié)果是在以下溫度下獲得的 表3 實(shí)施例3 該實(shí)施例提供了使用SFB(甲醛重亞硫酸鈉)的自注型(自密實(shí)型)混凝土所得到的結(jié)果和后者對流變性和獲得強(qiáng)度的影響。溫度為20℃。
兩種混凝土組合物，用以下組分(亞硝酸鈣和甲醛重亞硫酸鈉的百分含量為相對于水泥的表示)進(jìn)行制備。
甲醛重亞硫酸鈉的加入提高了至少45分鐘的開放時(shí)間。
實(shí)施例4 采用下列配方的砂漿進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(單位kg/m3) 硅酸鹽水泥CEM I 52.5 Le Havre494.5 有機(jī)石灰石填料 91.3 水沖蝕的Mauzac0/4沙子1406.5 水 275.9 進(jìn)行測試的不同組合物均是采用MBT的超增塑劑(Glenium 27)在20℃的條件下制得的。第一組實(shí)驗(yàn)的制備沒有使用甲醛重亞硫酸鈉(Rongalite)，并與Rongalite的兩種不同用量進(jìn)行對比。對該產(chǎn)品90分鐘時(shí)的流變性保持的影響已被指出。
以下為獲得的結(jié)果 表4 實(shí)施例5 采用下列配方的砂漿進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(單位 kg/m3) 硅酸鹽水泥CEM I 52.5 Le Havre 494.5 有機(jī)石灰石填料 91.3 0/0.315 Palvadeau沙子 329.0 0.315/0 Palvadeau沙子 329.0 1/4 Pa lvadeau沙子 748.5 水 275.9 Optima 175添加劑對90分鐘時(shí)的塌落水平顯示有良好效果。以下為得到結(jié)果 表5
權(quán)利要求
1.一種快速粘合劑包含
水泥；
至少一種超增塑劑；
亞硝酸鈣；和
至少一種甲酸衍生物。
2.權(quán)利要求1的快速粘合劑，其中，甲酸衍生物是甲醛、甲酸或堿金屬或堿土金屬的鹽形式，或堿金屬或堿土金屬的甲醛重亞硫酸鹽或堿金屬或堿土金屬的甲醛亞砜。
3.權(quán)利要求1的快速粘合劑，其中，甲酸衍生物為甲醛或堿金屬或堿土金屬的甲醛重亞硫酸鹽。
4.權(quán)利要求1-3之一的快速粘合劑，包含
99.5％到90％，優(yōu)選99到95％的硅酸鹽水泥；
0.5到10％，優(yōu)選1到5％的組分
至少一種超增塑劑；
亞硝酸鈣；和
至少一種甲酸衍生物。
5.權(quán)利要求1-4之一的快速粘合劑，其中，超增塑劑為聚羧酸酯-聚環(huán)氧乙烷型。
6.權(quán)利要求1-4之一的快速粘合劑，其中，超增塑劑是聚磷酸酯-聚環(huán)氧乙烷。
7.權(quán)利要求1-4之一的快速粘合劑，其中，超增塑劑通過聚合獲得
至少一種膦酸基、磺酸基或羧基類型的離子單體，和
至少一種聚乙二醇(PEG)(甲基)丙烯酸樹脂類型的單體，分子量為例如100-10000之間；和任選的
至少一種選自丙烯酰胺或疏水類型的第三單體。
8.權(quán)利要求7的快速粘合劑，其中，第一單體/第二單體摩爾比是從75/25到45/55，同時(shí)，第三單體如果存在的話，其量占全部單體的5-25摩爾％。
9.權(quán)利要求1-8之一的快速粘合劑，其中，相對于粘合劑以重量計(jì)，亞硝酸鈣在粘合劑中的量為0.5-10％之間，優(yōu)選為1.5-5％之間。
10.權(quán)利要求1-9之一的快速粘合劑，其中，甲酸衍生物的量，相對于亞硝酸鈣鹽，為亞硝酸鈣量的1-10％之間，優(yōu)選為2-5％之間。
11.權(quán)利要求4-10之一的快速粘合劑，其中，相對于粘合劑的重量，超增塑劑的量，作為固體含量，在粘合劑中以重量計(jì)為0.1-5％之間，優(yōu)選以重量計(jì)為0.2-2％之間。
12.權(quán)利要求1-11之一的快速粘合劑，其進(jìn)一步包含至少一種常規(guī)用于混凝土中的添加劑。
13.權(quán)利要求1-12之一的快速粘合劑，其進(jìn)一步包括至少一種添加劑，其選自空氣夾帶劑、消泡沫劑、 腐蝕抑制劑、減縮劑、纖維、顏料、流變改性劑、水合前體、水溶性聚合體、泵送助劑、堿性反應(yīng)還原劑、增強(qiáng)劑、疏水化合物和其混合物。
14.權(quán)利要求1-13之一的快速粘合劑，其進(jìn)一步包括一種化合物，其本身或作為一種混合物，選自
(I)堿金屬或堿土金屬或硫氰酸鋁；
(II)堿金屬或堿土金屬或鋁鹵化物或鹵代物；
(III)堿金屬或堿土金屬或硝酸鋁；
(IV)胺、烷醇胺、聚羥基烷基胺；
(V)堿金屬或堿土金屬或硫代硫酸鋁；
(VI)堿金屬或堿土金屬或氫氧化鋁；
(VII)堿金屬或堿土金屬或羧酸的鋁鹽，該酸與甲酸不同；
(VIII)醚氧化物；和
(IX)糖。
15.權(quán)利要求14的快速粘合劑，其進(jìn)一步包含硫氰酸和/或溴化物的鈣、鈉或鉀鹽。
16.權(quán)利要求14或15的快速粘合劑，其中，上述化合物的量最高為亞硝酸鈣重量的20％。
17.一種促凝劑系統(tǒng)包含至少一種超增塑劑，亞硝酸鈣和至少一種權(quán)利要求1-16中所描述的甲酸衍生物。
18.一種與水混合的，包含權(quán)利要求1-16之一的快速粘合劑的濕的沙漿或混凝土組合物。
19.權(quán)利要求18的組合物以0.45-0.65之間的W/C比率進(jìn)行混合。
20.權(quán)利要求18或19的組合物，其為流體混凝土。
21.權(quán)利要求20的組合物，其為一種流體混凝土，其在90分鐘的塌落度至少15cm，優(yōu)選至少18cm。
22.權(quán)利要求20或21的組合物，其經(jīng)過水凝固之后，4小時(shí)的抗壓強(qiáng)度至少1MPa。
23.權(quán)利要求18或19的合物，其為一種自注型混凝土。
24.權(quán)利要求23的組合物，其為一種具有90分鐘流動伸展超過650mm的自注型混凝土。
25.權(quán)利要求23或24的組合物，其經(jīng)過水凝固之后，5小時(shí)抗壓強(qiáng)度至少1MPa。
26.權(quán)利要求18-25之一的組合物，其具有1-2小時(shí)之間的和易性。
27.一種通過將權(quán)利要求1-16之一的快速粘合劑和集料與水混合以制備沙漿或混凝土的方法。
28.權(quán)利要求27的制備方法，其中，所有組分由快速粘合劑與集料和水的混合而被適當(dāng)?shù)囊搿?br> 29.權(quán)利要求27的制備方法，其中，亞硝酸鈣是在快速粘合劑的其它組分已與集料和水混合之后被引入的。
30.權(quán)利要求29的制備方法，其中，亞硝酸鈣滯后10-90分鐘被引入，優(yōu)選滯后20-60分鐘。
31.權(quán)利要求27-30之一的方法，是在10℃或以下的溫度下進(jìn)行。
32.權(quán)利要求27-31之一的方法，通過一天內(nèi)撞擊模板兩次進(jìn)行。
33.一種1天內(nèi)被撞擊兩次的模板生產(chǎn)沙漿或混凝土項(xiàng)目的方法，所述模板是在10℃或以下的溫度下被撞擊兩次。
34.權(quán)利要求27-33之一的方法用于形成混凝土殼。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種快速粘合劑，其包含水泥、至少一種超增塑劑、亞硝酸鈣、和至少一種甲酸衍生物。本發(fā)明也涉及通過上述粘合劑獲得的混凝土混合物及其制備方法。
文檔編號C04B28/04GK101193832SQ200680020680
公開日2008年6月4日 申請日期2006年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月10日
發(fā)明者塞爾日·薩維奧, 布魯諾·佩爾蘭, 克里斯托夫·萊維, 塞爾日·吉拉爾迪 申請人:拉法熱公司, 克里索公司