一種混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體及其制備方法，該聚醚單體的結(jié)構(gòu)式如下：HO-(R1)m-(R2)n-R3-CH＝CH2，其中，R1為CH2CH2O，R2為CH2CH2CH2O，m和n均為0-100的整數(shù)，且50≤m+n≤100，R3為碳原子數(shù)為2-4的烴基。本發(fā)明的采用炔醇在堿性催化劑的作用下，與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷進(jìn)行開環(huán)聚合、可以有效降低乙氧化反應(yīng)的副產(chǎn)物聚乙二醇、聚乙二醇單醇醚的產(chǎn)生，避免產(chǎn)品分子量分布變寬。
【專利說明】一種混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于建筑材料的【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚 單體及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，聚羧酸減水劑因?yàn)榫哂蟹肿咏Y(jié)構(gòu)的可設(shè)計(jì)性以及優(yōu)越的減水、保坍等性 能，能滿足混凝土能在許多特殊情況下的應(yīng)用，如高工作性、長(zhǎng)耐久性等，已成為高性能混 凝土外加劑的代表。而作為生產(chǎn)聚羧酸減水劑的主要原材料聚醚單體，因其決定了聚羧酸 減水劑的主要性能，是保證分散性及分散性保持能力的基礎(chǔ)，其研究也日益得到重視。
[0003] 在催化劑存在的條件下，環(huán)氧乙烷（E0)與水、醇、羧酸、酚或硫醇等親核試劑發(fā)生 的開環(huán)縮合加成反應(yīng)，是E0精深加工領(lǐng)域最重要的反應(yīng)。聚醚單體一般通過環(huán)氧烷烴陰離 子開環(huán)聚合進(jìn)行生產(chǎn)。制造過程中，能通過改變起始劑、加料方式、加料次序等條件，生產(chǎn)出 各種不同分子結(jié)構(gòu)的聚醚單體，通過調(diào)整聚醚單體分子結(jié)構(gòu)就可以達(dá)到調(diào)整聚羧酸減水劑 的主要性能。
[0004] 目前制備聚醚單體主要采用異戊烯醇或異丁烯醇作為起始劑，后在催化劑作用 下，與環(huán)氧乙烷進(jìn)行開環(huán)聚合。生產(chǎn)過程中存在的主要問題在于副反應(yīng)多，雙鍵保留率低， 從而影響了產(chǎn)品的應(yīng)用性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚 單體。
[0006] 本發(fā)明的另一目的在于提供上述聚醚單體的制備方法。
[0007] 本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：
[0008] -種混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體，其結(jié)構(gòu)式如下：
[0009] HO- (R上-(R2) n-R3-CH = CH2
[0010] 其中，1^為0120120，1?2為01201 20120，111和11均為〇-100的整數(shù)，且50彡111+11彡100， R3為碳原子數(shù)為2-4的烴基。
[0011] 一種上述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體的制備方法，包括如下步驟：
[0012] (1)向反應(yīng)釜中加入8?50重量份的炔醇和0. 01?0. 22重量份的堿性催化劑， 在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30?90°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5?3. 5h ;
[0013] (2)繼續(xù)升溫至90?130°C，升溫速率為0.5?2. 0°C/min，然后連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi) 通入45?210重量份的環(huán)氧乙燒和/或環(huán)氧丙燒，以維持反應(yīng)荃內(nèi)的壓力為0. 4?0. 6MPa, 進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4?10h，再降溫至40?60°C，降溫速率為0. 2?2. 5°C /min ;
[0014] (3)繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入0. 01?0. 22重量份的堿性催化劑，以0. 5?2. 0°C /min 的速率升至90?130°C，并在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)，連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入800?950重量份的環(huán) 氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為0. 4?0. 6MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4? l〇h，再降溫至40?60°C，降溫速率為0· 2?2. 5°C /min ;
[0015] (4)向反應(yīng)釜內(nèi)加入0· 05?0· 3重量份的Lindlar催化劑，以0· 5?2. 5°C /min 的速率升溫至100?170°c，并持續(xù)通入氫氣反應(yīng)4?10h，再降至室溫，降溫速率為0. 2? 2. 5°C /min,加入弱酸至pH = 5. 5?6. 5,即得所述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體。
[0016] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟（1)為：向反應(yīng)釜中加入10?50重 量份的炔醇和〇. 05?0. 2重量份的堿性催化劑，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30? 85°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5?3h。
[0017] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟（2)為：繼續(xù)升溫至90?120°C，升溫 速率為0. 5?1. 5°C /min，然后連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入50?200重量份的環(huán)氧乙烷和/或環(huán) 氧丙烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為〇. 4?0. 5MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4?8h，再降溫至 50?60°C，降溫速率為0· 2?2°C /min。
[0018] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟（3)為：繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入0.05? 〇. 2重量份的堿性催化劑，，以0. 5?1. 5°C /min的速率升至90?120°C，并在氮?dú)鈿夥障?反應(yīng),連續(xù)向反應(yīng)荃內(nèi)通入800?920重量份的環(huán)氧乙燒和/或環(huán)氧丙燒，以維持反應(yīng)荃內(nèi) 的壓力為〇· 4?0· 5MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4?8h，再降溫至50?60°C。
[0019] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟（4)為：向反應(yīng)釜內(nèi)加入0. 1?0. 3重 量份的Lindlar催化劑，以0. 5?2. 0°C /min的速率升溫至100?160°C，并持續(xù)通入氫氣 反應(yīng)4?8h，再降至室溫，降溫速率為0. 2?2. 0°C /min，加入弱酸至pH = 5. 5?6. 5,即 得所述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體。
[0020] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述炔醇為2-丙炔-1-醇、3-丁炔-1-醇、2-甲 基-3- 丁炔-2-醇、4-戊炔-1-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、5-已炔-1-醇中的一種。
[0021] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述堿性催化劑為金屬鈉、氫化鈉、氫氧化鈉和 氫氧化鉀中的至少一種。
[0022] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述Lindlar催化劑為Pd-CaC03-Pb0和 Pd-BaS04-喹啉中的至少一種。
[0023] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述弱酸為醋酸或磷酸。
[0024] 本發(fā)明的有益效果是：
[0025] 1、本發(fā)明的采用炔醇在堿性催化劑的作用下，與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷進(jìn)行開 環(huán)聚合，可以有效降低乙氧化反應(yīng)的副產(chǎn)物聚乙二醇、聚乙二醇單醇醚的產(chǎn)生，避免產(chǎn)品分 子量分布變寬；
[0026] 2、本發(fā)明的通過先制備含炔聚醚，再通過選擇性催化氫化反應(yīng)獲得含烯鍵的聚 醚，使得聚醚單體的雙鍵含量高于現(xiàn)有技術(shù)的生產(chǎn)方式，從而有利于后續(xù)與不飽和羧酸類 衍生物之間的自由基共聚合反應(yīng)，有利于提高單體轉(zhuǎn)化率，避免因單體轉(zhuǎn)化率低而導(dǎo)致的 產(chǎn)品性能下降，從而提高了聚醚單體的應(yīng)用效果。

【具體實(shí)施方式】
[0027] 以下通過【具體實(shí)施方式】本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行進(jìn)一步的說明和描述。
[0028] 下述實(shí)施例1至5所制得的聚醚單體的結(jié)構(gòu)通式如下：
[0029] HO- (R上-(R2) n-R3_CH = CH2
[0030] 其中，1^為0120120，1?2為01201 20120，111和11均為〇-100的整數(shù)，且50彡111+11彡100， R3為碳原子數(shù)為2-4的烴基。
[0031] 實(shí)施例1
[0032] (1)向反應(yīng)釜中加入8?50重量份的炔醇和0. 01?0. 22重量份的堿性催化劑， 在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30?90°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5?3. 5h ;
[0033] (2)繼續(xù)升溫至90?130°C，升溫速率為0. 5?2. 0°C /min，然后連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi) 通入45?210重量份的環(huán)氧乙燒和/或環(huán)氧丙燒，以維持反應(yīng)荃內(nèi)的壓力為0. 4?0. 6MPa, 進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4?10h，再降溫至40?60°C，降溫速率為0. 2?2. 5°C /min ;
[0034] (3)繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入0. 01?0. 22重量份的堿性催化劑，以0. 5?2. 0°C /min 的速率升至90?130°C，并在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)，連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入800?950重量份的環(huán) 氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為0. 4?0. 6MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4? l〇h，再降溫至40?60°C，降溫速率為0· 2?2. 5°C /min ;
[0035] (4)向反應(yīng)釜內(nèi)加入0. 05?0. 3重量份的Lindlar催化劑，以0. 5?2. 5°C /min 的速率升溫至100?170°c，并持續(xù)通入氫氣反應(yīng)4?10h，再降至室溫，降溫速率為0. 2? 2. 5°C /min,加入弱酸至pH = 5. 5?6. 5,即得所述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體。
[0036] 上述炔醇為2-丙炔-1-醇、3-丁炔-1-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、4-戊炔-1-醇、 3-甲基-1-戊炔-3-醇、5-已炔-1-醇中的一種；上述堿性催化劑為金屬鈉、氫化鈉、氫氧 化鈉和氫氧化鉀中的至少一種；上述Lindlar催化劑為Pd-CaC03-Pb0和Pd-BaS04-喹啉中 的至少一種；上述弱酸為醋酸或磷酸。
[0037] 實(shí)施例2
[0038] (1)向反應(yīng)釜中加入10重量份的2-丙炔-1-醇和0. 05重量份的金屬鈉，在氮?dú)?氣氛下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時(shí)間為3h ;
[0039] (2)繼續(xù)升溫至90°C，升溫速率為0· 2°C /min，然后連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入50重量 份的環(huán)氧乙烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為〇.4MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4h，再降溫至60°C， 降溫速率為0. 5 °C /min ;
[0040] (3)繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入0· 1重量份的金屬鈉，在氮?dú)鈿夥占?0°C (升溫速率為 0. 2°C /min)的反應(yīng)溫度下,連續(xù)向反應(yīng)荃內(nèi)通入920重量份的環(huán)氧乙燒，以維持反應(yīng)荃內(nèi) 的壓力為0. 4MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)6h，再降溫至60°C，降溫速率為0. 5°C /min ;
[0041] (4)向反應(yīng)釜內(nèi)加入0· 1重量份的Lindlar催化劑Pd-CaC03-Pb0,在160°C (升溫 速率為2°C /min)的溫度下持續(xù)通入氫氣反應(yīng)6h，再降至室溫，降溫速率為2°C /min，加入 醋酸至pH = 6. 5,即得所述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體，雙鍵保留率98%。
[0042] 將100重量份所制得的聚醚單體和50重量份水加入到反應(yīng)釜中，攪拌使其溶解； 在60°C下，一次性加入3. 2重量份雙氧水，攪拌使其溶解。在滴加裝置中，分別將12重量份 丙烯酸、1重量份巰基乙酸和20重量份水配置成混合溶液A ;將0. 22重量份抗壞血酸和20 重量份水配置成混合溶液B。分別同時(shí)向上述反應(yīng)釜內(nèi)滴加混合溶液A及混合溶液B，滴加 時(shí)間為3h，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，最后加入20重量份質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶 液進(jìn)行中和，加水調(diào)整體系至固含量為40%，即得到聚羧酸減水劑。按照GB8076-2008《混 凝土外加劑》檢測(cè)，測(cè)得減水率為35. 5%。
[0043] 實(shí)施例3
[0044] (1)向反應(yīng)釜中加入30重量份的2-甲基-3-丁炔-2-醇和0.01重量份的氫氧化 鈉，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30°C，反應(yīng)時(shí)間為3h ;
[0045] (2)繼續(xù)升溫至90°C，升溫速率為0. 8°C /min，然后連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入50重量 份的環(huán)氧乙烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為0. 5MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)6h，再降溫至60°C， 降溫速率為0. 2 °C /min ;
[0046] (3)繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入0· 05重量份的氫氧化鈉，在氮?dú)鈿夥占?0°C (升溫速率 為0. 8°C /min)的反應(yīng)溫度下,連續(xù)向反應(yīng)荃內(nèi)通入920重量份的環(huán)氧乙燒，以維持反應(yīng)荃 內(nèi)的壓力為0. 5MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)6h，再降溫至60°C，降溫速率為0. 2°C /min ;
[0047] (4)向反應(yīng)釜內(nèi)加入0· 2重量份的Lindlar催化劑Pd-BaS04-喹啉，在110°C (升溫 速率為0. 5°C /min)的溫度下持續(xù)通入氫氣反應(yīng)4h，再降至室溫，降溫速率為0. 2°C /min， 加入醋酸至pH = 6,即得所述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體，雙鍵保留率99% ;
[0048] 將100重量份所制得的聚醚單體和50重量份水加入到反應(yīng)釜中，攪拌使其溶解； 在60°C下，一次性加入2重量份雙氧水，攪拌使其溶解。在滴加裝置中，分別將10重量份丙 烯酸、0. 9重量份巰基乙酸和20重量份水配置成混合溶液A ;將0. 2重量份抗壞血酸和20 重量份水配置成混合溶液B。分別同時(shí)向上述反應(yīng)釜內(nèi)滴加混合溶液A及混合溶液B，滴加 時(shí)間為3h，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，最后加入20重量份質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶 液進(jìn)行中和，加水調(diào)整體系至固含量為40%，即得到聚羧酸減水劑。按照GB8076-2008《混 凝土外加劑》檢測(cè)，測(cè)得減水率為36%。
[0049] 實(shí)施例4
[0050] (1)向反應(yīng)釜中加入30重量份的3-甲基-1-戊炔-3-醇和0. 1重量份的氫氧化 鈉及〇. 1重量份的氫氧化鉀，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為85°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5h ;
[0051] (2)繼續(xù)升溫至100°C，升溫速率為1. 2°C/min，然后連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入100 重量份的環(huán)氧丙烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為〇. 2MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4h，再降溫至 60°C，降溫速率為2°C /min ;
[0052] (3)繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入0.05重量份的氫氧化鈉或氫氧化鉀，在氮?dú)鈿夥占?100°C (升溫速率為1. 2°C /min)的反應(yīng)溫度下，連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入870重量份的環(huán)氧乙 烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為〇. 5MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4h，再降溫至60°C，降溫速率為 2°C /min ；
[0053] (4)向反應(yīng)釜內(nèi)加入0· 3重量份的Lindlar催化劑Pd-CaC03-Pb0,在120°C (升溫 速率為1°C /min)的溫度下持續(xù)通入氫氣反應(yīng)8h，再降至室溫，降溫速率為0. 8°C /min，力口 入醋酸至pH = 5. 5,即得所述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體，雙鍵保留率99%。
[0054] 將100重量份所制得的聚醚單體和50重量份水加入到反應(yīng)釜中，攪拌使其溶解； 在55°C下，一次性加入3重量份雙氧水，攪拌使其溶解。在滴加裝置中，分別將12重量份丙 烯酸、0. 6重量份巰基丙酸和20重量份水配置成混合溶液A ;將0. 15重量份抗壞血酸和20 重量份水配置成混合溶液B。分別同時(shí)向上述反應(yīng)釜內(nèi)滴加混合溶液A及混合溶液B，滴加 時(shí)間為3h，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，最后加入24重量份質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉溶 液進(jìn)行中和，加水調(diào)整體系至固含量為40%，即得到聚羧酸減水劑。按照GB8076-2008《混 凝土外加劑》檢測(cè)，測(cè)得減水率為37%。
[0055] 實(shí)施例5
[0056] (1)向反應(yīng)釜中加入50重量份的5-已炔-1-醇和0. 15重量份的氫氧化鈉及0. 1 重量份的氫氧化鉀，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60°C，反應(yīng)時(shí)間為lh ;
[0057] (2)繼續(xù)升溫至120°C，升溫速率為1. 5°C /min，然后連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入190重 量份的環(huán)氧乙烷和10重量份的環(huán)氧丙烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為〇. 4MPa，進(jìn)料完畢后繼 續(xù)反應(yīng)8h，再降溫至50°C，降溫速率為1°C /min ;
[0058] (3)繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入0.2重量份的氫氧化鈉或氫氧化鉀，在氮?dú)鈿夥占?120°C (升溫速率為1. 5°C /min)的反應(yīng)溫度下，連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入800重量份的環(huán)氧乙 烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為〇. 4MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)8h，再降溫至50°C，降溫速率為 1°C /min ；
[0059] (4)向反應(yīng)釜內(nèi)加入0· 2重量份的Lindlar催化劑Pd-CaC03-Pb0,在100°C (升溫 速率為1. 2°C /min)的溫度下持續(xù)通入氫氣反應(yīng)6h，再降至室溫，降溫速率為1. 5°C /min， 加入磷酸至pH = 6,即得所述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體，雙鍵保留率98%。
[0060] 將100重量份所制得的聚醚單體和50重量份水加入到反應(yīng)釜中，攪拌使其溶解； 在60°C下，一次性加入1. 5重量份雙氧水，攪拌使其溶解。在滴加裝置中，分別將14重量份 丙烯酸、1. 2重量份巰基乙酸和20重量份水配置成混合溶液A ;將0. 15重量份抗壞血酸和 20重量份水配置成混合溶液B。分別同時(shí)向上述反應(yīng)釜內(nèi)滴加混合溶液A及混合溶液B， 滴加時(shí)間為3h，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，最后加入20重量份質(zhì)量濃度為30%的氫氧化 鈉溶液進(jìn)行中和，加水調(diào)整體系至固含量為40%，即得到聚羧酸減水劑。按照GB8076-2008 《混凝土外加劑》檢測(cè)，測(cè)得減水率為36%。
[0061] 以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，故不能依此限定本發(fā)明實(shí)施的范圍，即 依本發(fā)明專利范圍及說明書內(nèi)容所作的等效變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明涵蓋的范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1. 一種混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體，其特征在于：其結(jié)構(gòu)式如下： HO-O^m-agn-IVCH = ch2 其中，Ri 為 CH2CH20, R2 為 CH2CH2CH20, m 和 η 均為 0-100 的整數(shù)，且 50 彡 m+n 彡 100, R3 為碳原子數(shù)為2-4的烴基。
2. -種權(quán)利要求1所述的混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體的制備方法，其特征在 于：包括如下步驟： (1) 向反應(yīng)釜中加入8?50重量份的炔醇和0. 01?0. 22重量份的堿性催化劑，在氮 氣氣氛下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30?90°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5?3. 5h ; (2) 繼續(xù)升溫至90?130°C，升溫速率為0. 5?2. 0°C /min，然后連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入 45?210重量份的環(huán)氧乙燒和/或環(huán)氧丙燒，以維持反應(yīng)荃內(nèi)的壓力為0. 4?0. 6MPa,進(jìn) 料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4?10h，再降溫至40?60°C，降溫速率為0. 2?2. 5°C /min ; (3) 繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入0. 01?0. 22重量份的堿性催化劑，以0. 5?2. 0°C /min的 速率升至90?130°C，并在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)，連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入800?950重量份的環(huán)氧 乙烷和/或環(huán)氧丙烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為〇. 4?0. 6MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4? l〇h，再降溫至40?60°C，降溫速率為0· 2?2. 5°C /min ; (4) 向反應(yīng)釜內(nèi)加入0. 05?0. 3重量份的Lindlar催化劑，以0. 5?2. 5°C /min的 速率升溫至100?170°C，并持續(xù)通入氫氣反應(yīng)4?10h，再降至室溫，降溫速率為0.2? 2. 5°C /min,加入弱酸至pH = 5. 5?6. 5,即得所述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體。
3. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（1)為：向反應(yīng)釜中加入10? 50重量份的炔醇和0. 05?0. 2重量份的堿性催化劑，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為 30?85°C，反應(yīng)時(shí)間為0. 5?3h。
4. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（2)為：繼續(xù)升溫至90? 120°C，升溫速率為0. 5?1. 5°C /min，然后連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入50?200重量份的環(huán)氧乙 烷和/或環(huán)氧丙烷，以維持反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為〇. 4?0. 5MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4?8h， 再降溫至50?60°C，降溫速率為0· 2?2°C /min。
5. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（3)為：繼續(xù)向反應(yīng)釜中加入 0. 05?0. 2重量份的堿性催化劑，，以0. 5?1. 5°C /min的速率升至90?120°C，并在氮?dú)?氣氛下反應(yīng)，連續(xù)向反應(yīng)釜內(nèi)通入800?920重量份的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷，以維持反 應(yīng)釜內(nèi)的壓力為0. 4?0. 5MPa，進(jìn)料完畢后繼續(xù)反應(yīng)4?8h，再降溫至50?60°C。
6. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（4)為：向反應(yīng)釜內(nèi)加入 0. 1?0. 3重量份的Lindlar催化劑，以0. 5?2. 0°C /min的速率升溫至100?160°C，并 持續(xù)通入氫氣反應(yīng)4?8h，再降至室溫，降溫速率為0. 2?2. 0°C /min，加入弱酸至pH = 5. 5?6. 5,即得所述混凝土減水劑用不飽和烯基聚醚單體。
7. 如權(quán)利要求2至6中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于：所述炔醇為2-丙 炔-1-醇、3- 丁炔-1-醇、2-甲基-3- 丁炔-2-醇、4-戊炔-1-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、 5-已炔-1-醇中的一種。
8. 如權(quán)利要求2至6中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于：所述堿性催化劑 為金屬鈉、氫化鈉、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的至少一種。
9. 如權(quán)利要求2至6中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于：所述Lindlar催 化劑為Pd-CaC03-Pb0和Pd-BaS04-喹啉中的至少一種。
10.如權(quán)利要求2至6中任一權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于：所述弱酸為醋酸 或磷酸。
【文檔編號(hào)】C04B103/30GK104193984SQ201410443143
【公開日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2014年9月2日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月2日
【發(fā)明者】方云輝, 柯余良, 蔣卓君, 蘇晉升, 官夢(mèng)芹, 賴廣興, 鄭榮平, 郭鑫祺, 林添興, 李樂民 申請(qǐng)人:科之杰新材料集團(tuán)有限公司, 貴州科之杰新材料有限公司