專利名稱：多層聚合物結(jié)構(gòu)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多層聚合物結(jié)構(gòu)，所述多層聚合物結(jié)構(gòu)的制備方法，包含該多層聚合物結(jié)構(gòu)的成型制品，以及所述成型制品的制備方法。
背景技術(shù)：
已知本體聚乙烯例如乙烯基聚合物是相對(duì)廉價(jià)的熱塑性材料，具有非常好的機(jī)械性能、尺寸穩(wěn)定性和可加工性。然而這種物質(zhì)的特征在于其對(duì)各種類型化學(xué)物質(zhì)(例如烴類、燃料、氣體例如氧氣、蒸汽例如水蒸氣)具有較差的防護(hù)性能。這使其不適用于某些應(yīng)用，例如燃油箱、汽車油管、食品包裝、清潔空氣輸送管等?，F(xiàn)有技術(shù)的解決方法至少在某種程度上針對(duì)限定該問題在于在多層聚烯烴(聚乙烯)基結(jié)構(gòu)中引入聚(乙烯_乙酸乙烯酯)或脂肪族聚酰胺的防護(hù)層。然而，對(duì)于某些要求較高的應(yīng)用，仍然需要與上述現(xiàn)有技術(shù)的結(jié)構(gòu)相比具有更高性能水平的新型聚烯烴基結(jié)構(gòu)。特別地，需要改進(jìn)的多層聚烯烴基結(jié)構(gòu)具有更好的防護(hù)性能、更高的尺寸穩(wěn)定性、更低的分層趨勢、更高的機(jī)械強(qiáng)度、更高的化學(xué)穩(wěn)定性和改進(jìn)的老化中總體性能的穩(wěn)定性。此外，非常需要上述改進(jìn)的多層聚烯烴基結(jié)構(gòu)可以通過一種比現(xiàn)有技術(shù)制備方法 (包括涂覆、擠出涂覆和/或膠粘層壓)更有吸引力的方法制得。特別地，這種方法應(yīng)當(dāng)比現(xiàn)有技術(shù)更適合，特別是用于制備和平板和/或管狀形式(例如汽車油管或軟管、蒸汽管線、熱交換管)的多層膜一樣復(fù)雜和/或多種的多層成型制品，以及多層中空體，特別是具有非常復(fù)雜橫截面形狀的那些，例如燃料箱。盡管事實(shí)上一些現(xiàn)有技術(shù)的多層聚烯烴基結(jié)構(gòu)已經(jīng)通過共擠出的方法進(jìn)行制備， 但在包含聚烯烴和與現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)使用的不同的聚合物的新型多層結(jié)構(gòu)的情況下，這種方法是非常不可預(yù)知的。這是由于通常來講，任何共擠出方法的成功不僅取決于模具的設(shè)計(jì)和單一擠出熔體的結(jié)合方法，而且還取決于形成多層結(jié)構(gòu)的各層的聚合物的選擇。由于考慮到多層聚烯烴基結(jié)構(gòu)，觀察到不充分的共擠出參數(shù)和/或?qū)酆衔飳拥牟划?dāng)選擇會(huì)產(chǎn)生很多問題，包括例如由于較弱的層間粘合性導(dǎo)致的分層、特別在高溫下聚烯烴層的部分降解、由于特別在高溫下聚烯烴的熔融強(qiáng)度不足導(dǎo)致在模具出口處多層結(jié)構(gòu)的尺寸穩(wěn)定性較差、不可接受的表面質(zhì)量、不穩(wěn)定和/或較差的重現(xiàn)性操作條件。本發(fā)明致力于滿足大多數(shù)，如果不是全部的話，上述的需求，并克服大多數(shù)，如果不是全部的話，上述的問題。附圖簡述

圖1為模共擠出的圓柱形模具
圖2為共擠出裝置結(jié)構(gòu)圖3為模具溫度區(qū)發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種多層結(jié)構(gòu)，其包含至少一個(gè)相鄰層的二元組(L1-L2)，其特征在于-層(Li)包括至少一種聚合物組合物(Cl)，其包含至少一種半晶質(zhì)聚苯二甲酰胺和至少一種抗沖改性劑(II)，以及-層(L2)包括至少一種聚合物組合物(C2)，其包含至少一種官能化聚烯烴 (FP02)，所述官能化聚烯烴包含選自羧基、其酯、其酸酐及其鹽的官能團(tuán)。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)進(jìn)一步包含至少一個(gè)與層(L2) 相鄰的層(L3)，其包含至少一種聚合物組合物(C3)，該組合物包含至少一種未官能化的聚烯烴(P03)。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)進(jìn)一步包含至少一個(gè)與層(Li) 相鄰的層(L4)，其包含至少一種聚合物組合物(C4)，該組合物包含至少一種芳香族聚酰胺和至少一種抗沖改性劑(14)。本發(fā)明還涉及一種本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)的制備方法，所述方法的特征在于其包括將聚合物組合物(Cl)和(C2)共擠出，以得到相鄰層(Li)和(L2)的二元組(L1-L2)。本發(fā)明還涉及一種特征在于其包括依照權(quán)利要求1 16中任一項(xiàng)的多層結(jié)構(gòu)的成型制品，以及一種用于制備該成型制品的方法，所述方法的特征在于其包括將聚合物組合物(Cl)和(C2)共擠出，以得到相鄰層(Li)和(L2)的二元組(L1-L2)。多層結(jié)構(gòu)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)包含至少一個(gè)相鄰層(Li)和(L2)的二元組(L1-L2)。包含至少一個(gè)相鄰層(Li)和(L2)的二元組(L1-L2)的多層結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括-包含(Li)和(L2)作為僅有層的雙層結(jié)構(gòu)，其中(Li)可以是最內(nèi)層或最外層，-多于兩層的多層結(jié)構(gòu)，僅包含一個(gè)二元組(L1-L2)和至少另外一層，特別是三層結(jié)構(gòu)，其中另外一層可以作為最內(nèi)層或最外層。有時(shí)優(yōu)選本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)進(jìn)一步包含如前所述的至少一層(L3)，包含至少一個(gè)三元組(L1-L2-L3)的多層結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括-包含(Li)、(L2)和(L3)作為僅有層的三層結(jié)構(gòu)，其中(Li)可以是最內(nèi)層或最外層，-多于三層的多層結(jié)構(gòu)，僅包含一個(gè)三元組(L1-L2-L3)和至少另外一層，特別是四層結(jié)構(gòu)，其中另外一層可以作為最內(nèi)層或最外層。有時(shí)優(yōu)選本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)進(jìn)一步包含如前所述的至少一層(L4)，包含至少一個(gè)三元組(L4-L1-L2)的多層結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括-包含(L4)、(Li)和(L2)作為僅有層的三層結(jié)構(gòu)，其中(L4)可以是最內(nèi)層或最外層，-多于三層的多層結(jié)構(gòu)，僅包含一個(gè)三元組(L4-L1-L2)和至少另外一層，特別是四層結(jié)構(gòu)，其中另外一層可以作為最內(nèi)層或最外層。有時(shí)優(yōu)選本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)進(jìn)一步包含如前所述的至少一層(L3)和至少一層(L4)，包含至少一個(gè)四元組(L4-L1-L2-L3)的多層結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括-包含(L4)、(Li)、(L2)和(L3)作為僅有層的四層結(jié)構(gòu)，其中(L4)可以是最內(nèi)層或最外層，-多于四層的多層結(jié)構(gòu)，僅包含一個(gè)四元組(L4-L1-L2-L3)和至少另外一層，特別是五層結(jié)構(gòu)，其中另外一層可以作為最內(nèi)層或最外層。層(Li)可以優(yōu)選比層(Li)更內(nèi)層，這特別意味著-當(dāng)多層結(jié)構(gòu)包含(Li)和(L2)作為僅有層時(shí)，優(yōu)選(Li)為最內(nèi)層，(L2)為最外層；-當(dāng)多層結(jié)構(gòu)除包含三元組(L1-L2-L3)之外不含其它層時(shí)，優(yōu)選(Li)為最內(nèi)層， (L2)為中間層；-當(dāng)多層結(jié)構(gòu)除包含三元組(L4-L1-L2)之外不含其它層時(shí)，優(yōu)選(Li)為中間層， (L2)為最外層；-當(dāng)多層結(jié)構(gòu)除包含四元組(L4-L1-L2-L3)之外不含其它層時(shí)，優(yōu)選(Li)和(L2) 都為中間層，(L4)為最內(nèi)層。在本發(fā)明的多層聚合物結(jié)構(gòu)中，層(Li)特別為多層結(jié)構(gòu)有利地提供優(yōu)良的耐化學(xué)性和對(duì)流體(例如燃料)的不滲透性，而層(L2)特別為多層結(jié)構(gòu)有利地提供強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性，其有利地用作層(Li)和層(L3)的結(jié)合層。層(L3)和(L4)，如果存在，有利地用于改進(jìn)多層結(jié)構(gòu)的總體性能水平，特別是其機(jī)械強(qiáng)度、不滲透性和尺寸穩(wěn)定性，以滿足某些要求高的應(yīng)用的需求。層(Li)層(Li)的物理尺寸沒有特別限定。在本發(fā)明的某些優(yōu)選實(shí)施方式中，層(Li)的厚度為至少0. 05mm，優(yōu)選至少0. Imm, 更優(yōu)選至少0.2mm。此外，在所述優(yōu)選實(shí)施方式中，層(Li)的厚度小于0. 4mm。在本發(fā)明的某些其它優(yōu)選實(shí)施方式中，層(Li)的厚度至少0. 4mm，此外，在所述其它優(yōu)選實(shí)施方式中，層(Li)的厚度至多2mm，優(yōu)選至多1mm，更優(yōu)選至多0. 8mm。在本發(fā)明的某些另外的其它優(yōu)選實(shí)施方式中，層(Li)的厚度大于2mm，此外，在所述另外的其它優(yōu)選實(shí)施方式中，層(Li)的厚度優(yōu)選至多15mm，更優(yōu)選至多10mm，甚至更優(yōu)選至多5mmο層(Li)包含至少一種聚合物組合物(Cl)。該聚合物組合物(Cl)基于層(Li)總重量的重量含量有利地為至少IOwt. %，優(yōu)選至少40wt. %，更優(yōu)選至少60wt. %，甚至更優(yōu)選至少80wt. %。最優(yōu)選地，層(Li)基本上由聚合物組合物(Cl)構(gòu)成。聚合物(Cl)包含至少一種半晶質(zhì)的聚苯二甲酰胺。此處的聚苯二甲酰胺是指任何基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)中至少35摩爾％的重復(fù)單元是通過至少一種苯二甲酸單體與至少一種脂肪族二胺單體共聚合形成的芳香族聚酰胺。此處的苯二甲酸單體是指鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸中的任何一種或其混合物。脂肪族二胺單體特別為C3-C12脂肪族二胺，優(yōu)選為C6-C9脂肪族二胺，更優(yōu)選為己二胺。聚苯二甲酰胺可商購自Solvay Advanced Polymers, L. L. C.的AMODEL 聚酰胺。聚苯二甲酰胺優(yōu)選為聚對(duì)苯二甲酰胺。此處的聚對(duì)苯二甲酰胺是指任何基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)中至少35摩爾％的重復(fù)單元(下文稱作對(duì)苯二甲酰胺單元)是通過至少一種對(duì)苯二甲酸單體與至少一種脂肪族二胺單體共聚合形成的聚苯二甲酰胺。聚苯二甲酰胺更優(yōu)選為通過對(duì)苯二甲酸單體、間苯二甲酸單體和至少一種脂肪族二羧酸單體(優(yōu)選為己二酸)與至少一種脂肪族二胺單體共聚合得到的聚對(duì)苯二甲酰胺。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式(El)中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選包含基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)多于陽摩爾％的對(duì)苯二甲酰胺單元。在實(shí)施方式(El)中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選包含至多75摩爾％，更優(yōu)選至多70摩爾％的對(duì)苯二甲酰胺單元。此外，在實(shí)施方式(El)中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選進(jìn)一步包含基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)至少5摩爾％，更優(yōu)選地至少15摩爾％的通過間苯二甲酸單體和脂肪族二胺單體發(fā)生縮合反應(yīng)形成的重復(fù)單元(下文稱作“間苯二甲酰胺單元”)。在實(shí)施方式(El)中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選包含至多45摩爾％，更優(yōu)選至多40摩爾％的間苯二甲酰胺單元。此外，在實(shí)施方式(El)中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選進(jìn)一步包含基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)至少1摩爾％，更優(yōu)選地至少3摩爾％的通過脂肪族二酸單體和脂肪族二胺單體發(fā)生縮合反應(yīng)形成的重復(fù)單元(下文稱作“脂肪族二酸-酰胺(diacid-amide)單元”)。在實(shí)施方式(El)中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選包含至多20摩爾％，更優(yōu)選至多10摩爾％的脂肪族二酸-酰胺單元。具有這些特征的聚對(duì)苯二甲酰胺特別可商購自Solvay Advanced Polymers, L. L. C.的AMODEL A-1000 聚酰胺。在本發(fā)明的某些其它實(shí)施方式(E》中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選包含基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)至少40摩爾％，更優(yōu)選至少45摩爾％的對(duì)苯二甲酰胺單元。在實(shí)施方式(E2)中， 聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選包含至多60摩爾％，更優(yōu)選至多55摩爾％的對(duì)苯二甲酰胺單元。此外，在實(shí)施方式(E》中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選進(jìn)一步包含基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)至少1摩爾<%，更優(yōu)選地至少3摩爾％的間苯二甲酰胺單元。在實(shí)施方式(E2)中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選包含至多15摩爾％，更優(yōu)選至多10摩爾％的間苯二甲酰胺單元。此外，在實(shí)施方式(E》中，聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選進(jìn)一步包含基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)至少25摩爾％，更優(yōu)選地至少35摩爾％的脂肪族二酸-酰胺單元。在實(shí)施方式(E2)中， 聚對(duì)苯二甲酰胺優(yōu)選包含至多60摩爾％，更優(yōu)選至多50摩爾％的脂肪族二酸-酰胺單元。具有這些特征的聚對(duì)苯二甲酰胺特別可商購自Solvay Advanced Polymers, L. L. C.的AMODEL A-5000 聚酰胺。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式(E’l)中，聚苯二甲酰胺的熔點(diǎn)優(yōu)選為至多325°C，更優(yōu)選為至多320°C，甚至更優(yōu)選為至多315°C。此外，在實(shí)施方式(Ε’ 1)中，其熔點(diǎn)優(yōu)選至少 300°C，更優(yōu)選至少310°C。在某些其它實(shí)施方式(E’2)中，聚苯二甲酰胺的熔點(diǎn)優(yōu)選為至多310°C，更優(yōu)選為至多305°C，甚至更優(yōu)選為至多300°C。此外，在實(shí)施方式(EI)中，其熔點(diǎn)優(yōu)選至少^0°C， 更優(yōu)選至少285°C，甚至更優(yōu)選至少290°C。聚苯二甲酰胺的熔點(diǎn)可以通過現(xiàn)有技術(shù)中的任何技術(shù)測量；更經(jīng)常地，通過差示掃描量熱法進(jìn)行測量。簡要的說，申請(qǐng)人使用Universal V3. 7A Instruments DSC熱量計(jì)測量聚苯二甲酰胺的熔點(diǎn)。為此，利用校準(zhǔn)試樣預(yù)先檢測該熱量計(jì)是否良好校準(zhǔn)。然后，將其熔點(diǎn)待測量的聚苯二甲酰胺接受以下加熱/冷卻循環(huán)第一次加熱以10°c /min的速率從室溫加熱到 350°C，然后以20°C /min的速率從350°C冷卻到室溫，然后第二次加熱以10°C /min的速率從室溫加熱到350°C。在第二次加熱過程中測量熔點(diǎn)。熔化是在DSC掃描上出現(xiàn)負(fù)峰的吸熱第一次轉(zhuǎn)變。有利地通過熱流曲線上的以下結(jié)構(gòu)程序確定熔點(diǎn)在峰任一側(cè)的拐點(diǎn)處與峰相切的兩條線的交點(diǎn)表示峰溫度，即熔點(diǎn)?；诰酆衔锝M合物(Cl)的總重量，聚合物組合物(Cl)中的聚苯二甲酰胺的總量含量有利地為至少50wt. %，優(yōu)選至少65wt. %，更優(yōu)選至少70wt. %。此外，聚苯二甲酰胺的重量含量有利地為至多95wt. %，優(yōu)選至多90wt. %，更優(yōu)選至多80wt. %。聚合物組合物(Cl)進(jìn)一步包含至少一種抗沖改性劑(Il)?？箾_改性劑(Il)可以是彈性體的或非彈性體的。適合的抗沖改性劑沒有特別限定，只要其能為聚合物組合物(Cl)引入有用的機(jī)械性能即可，例如充分的屈服拉伸伸長和斷裂拉伸伸長。有利地，抗沖改性劑(Il)進(jìn)一步提高組合物(Cl)的可加工性，特別是其適用于共擠出的能力?？箾_改性劑(Il)優(yōu)選為彈性體的。彈性體抗沖改性劑的實(shí)例為乙烯(Ee)/1_辛烯(IOe)共聚物、丙烯(Pe)/10e共聚物、Ee/Pe/10e三元共聚物、Ee/Ι- 丁烯(IBe)/IOe三元共聚物、Pe/lBe/10e三元共聚物、Ee/10e/l-戊烯三元共聚物、Ee/10e/苯乙烯三元共聚物、Ee/10e/丙烯腈三元共聚物、 Ee/lOe/丙烯酸甲酯三元共聚物、Ee/10e/乙酸乙烯酯三元共聚物、Ee/10e/甲基丙烯酸甲酯三元共聚物、Pe/10e/苯乙烯三元共聚物、Pe/10e/丙烯腈三元共聚物、Pe/10e/丙烯酸甲酯三元共聚物、Pe/10e/乙酸乙烯酯三元共聚物、Pe/10e/甲基丙烯酸甲酯三元共聚物、 Ee/10e/l,4-己二烯三元共聚物、Pe/10e/l,4-己二烯三元共聚物、Ee/10e/亞乙基降冰片烯三元共聚物、Pe/10e/亞乙基降冰片烯三元共聚物、Ee/Pe共聚物(通常稱為“ETO橡膠”)、氯磺化Ee聚合物(“PE”橡膠)、Ee/Pe/二烯烴三元共聚物(“EPDM橡膠”)，例如 Ee/Pe/1,4-己二烯三元共聚物和Ee/Pe/亞乙基降冰片烯三元共聚物、丁二烯橡膠(順_1， 4-聚丁二烯)、丁基橡膠，例如異丁烯-異戊二烯橡膠、腈基丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-Ee- 丁二烯-苯乙烯橡膠(其中丁二烯可以被氫化或不被氫化)、Ee-丙烯酸交聯(lián)橡膠(乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物)、天然橡膠(順-1，4-聚異戊二烯)、氯丁二烯橡膠或氯丁橡膠(反-1，4-聚氯丁二烯)、聚醚，例如表氯醇彈性體和環(huán)氧丙烷彈性體、 polypentenamers，例如聚環(huán)戊烯、熱塑性聚氨酯彈性體及其混合物。抗沖改性劑(Il)更優(yōu)選為Ee與至少一種高級(jí)α -烯烴以及另外任選的至少一種二烯烴進(jìn)行共聚反應(yīng)得到的彈性體?？箾_改性劑(Il)更優(yōu)選選自彈性體的Ee/lOe共聚物、EI3R橡膠、EPDM橡膠及其混合物。當(dāng)抗沖改性劑(Il)為EPDM橡膠時(shí)，得到了良好的結(jié)果。當(dāng)抗沖改性劑(Il)為彈性體的Ee/lOe共聚物和EPDM橡膠的混合物時(shí)也得到了良好的結(jié)果?？箾_改性劑(Il)可以被接枝(GIl)或未被接枝(UGIl)。所有上述引用的抗沖改性劑都應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為其接枝或非接枝形式都已經(jīng)具體公開。當(dāng)抗沖改性劑(Il)由一種化合物組成時(shí)，其優(yōu)選被接枝。當(dāng)抗沖改性劑(Il)由多種化合物組成時(shí)，優(yōu)選其中至少一種被接枝。接枝的抗沖改性劑(GIl)通常是通過將至少一種接枝劑(Gl)接枝到未接枝的抗沖改性劑(UGIl)上而得到的。接枝劑(Gl)有利地選自烯鍵式不飽和羧酸、其酯、其酸酐及其鹽類。接枝劑(Gl)優(yōu)選選自含至多兩個(gè)羧基的化合物。更優(yōu)選地，接枝劑(Gl)進(jìn)一步包含3 20個(gè)碳原子，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、檸檬酸、馬來酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、巴豆酸酐、檸檬酸酐及其混合物。甚至更優(yōu)選地，接枝劑(Gl) 選自馬來酸酐、琥珀酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、琥珀酸及其混合物。最優(yōu)選地，接枝劑(Gl)為馬來酸酐。當(dāng)將烯鍵式不飽和羧酸和/或其酸酐被接枝到未接枝的抗沖改性劑上時(shí)，所形成的接枝羧酸和/或酸酐基團(tuán)可以保持不變；即該接枝抗沖改性劑(GIl)帶有接枝羧酸和/ 或酸酐基團(tuán)。其也可以隨后進(jìn)行反應(yīng)，特別是其可以通過一種或多種金屬中和劑進(jìn)行部分或完全中和；即接枝抗沖改性劑(GIl)帶有部分或完全中和的接枝羧酸和/或酸酐基團(tuán)。基于接枝抗沖改性劑(GIl)的總重量，接枝劑(Gl)的重量含量有利地為至少 0. Olwt. %，優(yōu)選至少0.0Iwt. %，更優(yōu)選至少0. 05wt. %。此外，其有利地至多5. Owt. %，優(yōu)選至多1. Owt. %，更優(yōu)選至多0. 5wt. %。接枝劑(Gl)的接枝可以利用本領(lǐng)域的公知技術(shù)實(shí)現(xiàn)。可商購得到的接枝彈性體的聚烯烴有例如獲自Exxon Mobil Chemical Company 的 EXXELOR VA 1801、獲自 Exxon Mobil Chemical Company 的 EXXELOR MDEX 94-11-2、馬來酸化的Ee-Pe- 二烯烴三元共聚物，例如獲自Crompton Corporation的 ROYALTUF 498，以及馬來酸化的Ee-IOe共聚物，例如獲自Du Pont Company的 FUSABOND 493D。其它可商購得到的接枝彈性體為丙烯酸或丙烯酸酯改性的聚乙烯橡膠，例如獲自DuPont Company的SURLYN 9920，以及馬來酸酐改性的苯乙烯-Ee- 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，例如可獲自Kraton Polymers的KRATON rei901X。抗沖改性劑(Il)的含量有利地足以為聚合物組合物(Cl)引入特別所需的機(jī)械性能(例如屈服拉伸伸長和斷裂拉伸伸長)和可加工性。優(yōu)選地，基于聚合物組合物(Cl)的總重量，抗沖改性劑(Il)的重量含量為至多 50wt. %，更優(yōu)選至多35wt. %，甚至更優(yōu)選至多30wt. %。此外，其優(yōu)選至少Iwt. %，更優(yōu)選至少5wt. %，甚至更優(yōu)選至少IOwt. %，最優(yōu)選至少20wt. %。任選地，聚合物組合物(Cl)進(jìn)一步包含一種或多種添加劑，例如潤滑劑、顏料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、填料、染料、阻燃劑、增塑劑、脫模劑和光穩(wěn)定劑，以及不同于半晶質(zhì)聚苯二甲酰胺的聚酰胺。所述添加劑可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以根據(jù)本說明書遇見到的特殊用途確定這種添加劑的含量；更通常地，其不超過IOwt. % ；通常其低于5wt. %?？捎糜诰酆衔锝M合物(Cl)的優(yōu)選的潤滑劑的實(shí)例為金屬硬脂酸鹽、聚四氟乙烯(PTFE)、低密度聚乙烯、金屬硫化物(例如MoS2)、石墨、氮化硼及其混合物。更優(yōu)選地，其包含一種非纖絲化的PTFE，例如可獲自Solvay Solexis SpA的POLYMIST F5A?；诰酆衔锝M合物(Cl)的總重量，潤滑劑的含量范圍優(yōu)選為0. IOwt. % 1. Owt. %0可用作聚合物組合物(Cl)的組分的抗氧化劑特別為空間位阻胺、空間位阻酚、亞磷酸酯、亞膦酸酯、硫代協(xié)合劑(thiosynergists)及其混合物。基于聚合物組合物(Cl)的總重量，抗氧化劑的通常用量范圍為0. IOwt. % 1. Owt. %?？捎米骶酆衔锝M合物(Cl)的組分的著色劑特別為顏料，例如碳黑；以及染料，例如苯胺黑。基于聚合物組合物(Cl)的總重量，顏料的通常使用重量含量范圍為 0. Olwt. % 1. Owt. %。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，聚合物組合物(Cl)進(jìn)一步包含至少一種潤滑劑、至少一種抗氧化劑和至少一種顏料?？捎米骶酆衔锝M合物(Cl)的組分的熱穩(wěn)定劑特別為包含可溶于聚酰胺中的銅的銅基穩(wěn)定劑，以及堿金屬鹵化物。其實(shí)例為碘化銅和/或溴化銅與堿金屬溴化物和/或碘化物的混合物?？捎米骶酆衔锝M合物(Cl)的組分的填料特別為玻璃纖維、碳纖維、石墨纖維、碳化硅纖維、芳族聚酰胺纖維、硅灰石、滑石、云母、二氧化鈦、鈦酸鉀、二氧化硅、高嶺土、白堊、氧化鋁、氮化硼、氧化鋁。填料可以顯著改進(jìn)機(jī)械性能(例如彎曲模量)和/或尺寸穩(wěn)定性和/或摩擦阻力和耐磨性?？捎米骶酆衔锝M合物(Cl)的組分的不同于半晶質(zhì)聚苯二甲酰胺的聚酰胺特別為脂肪族聚酰胺。此處的脂肪族聚酰胺指其中超過85摩爾％的重復(fù)單元是脂肪族的聚酰胺。 脂肪族聚酰胺的實(shí)例包括尼龍6，6、尼龍6，10、尼龍11、尼龍6和尼龍12。半晶質(zhì)聚苯二甲酰胺、抗沖改性劑(Il)和任選的添加劑可以以本領(lǐng)域公知的任何方式進(jìn)行混合?；旌峡梢栽谠趩我粩D出機(jī)中共擠出之前進(jìn)行，或者可以在與為共擠出模具給料所用相同的擠出機(jī)中共擠出之前立刻進(jìn)行。層(L2)在任何優(yōu)選水平下，層(U)的優(yōu)選物理尺寸和層(U)中聚合物組合物(以)的優(yōu)選重量含量與前述層(Li)和組合物(Cl)上相同。依照本發(fā)明，組合物(α)包含至少一種官能化聚烯烴(FP02)，所述官能化聚烯烴包含選自羧基、其酯、其酸酐及其鹽類的官能團(tuán)。聚烯烴是指任何其中至少50摩爾％的重復(fù)單元源自至少一種烯烴的(共)聚合物。烯烴是指包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的不飽和烴。烯烴的實(shí)例包括乙烯、丙烯、1-丙烯、1- 丁烯、2- 丁烯、1，3- 丁二烯、1-戊烯、異戊烯、1，5_己二烯；環(huán)烯烴，例如降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯；苯乙烯和烷基取代苯乙烯；二乙
烯基苯等。官能化聚烯烴(FP02)可以通過現(xiàn)有技術(shù)中公知的任何技術(shù)手段得到，例如通過將至少一種烯烴與至少一種具有至少一個(gè)適當(dāng)官能團(tuán)的烯鍵式不飽和單體共聚合得到，或者通過將至少一種接枝劑接枝到至少一種未官能化的聚烯烴$0 上得到。優(yōu)選地，官能化聚烯烴(FPC^)是通過將至少一種接枝劑(6 接枝到一種未官能化的聚烯烴$0 上得到的。任何未官能化的聚烯烴$0 都是適合的，包括均聚物、共聚物和/或其混合物。優(yōu)選地，未官能化的聚烯烴(P02)是通過聚合選自含2 6個(gè)碳原子的直鏈烯烴的烯烴(例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯及其同分異構(gòu)體)進(jìn)行聚合得到的。更優(yōu)選地，未官能化的聚烯烴(PC)》包含相對(duì)于總重復(fù)單元重量至少80wt. %的乙烯重復(fù)單元。在這種情況中，(P02)也被稱為“乙烯基聚合物”。(P02)的標(biāo)準(zhǔn)密度有利地為至少93^g/m3，優(yōu)選至少940kg/m3。此外，其標(biāo)準(zhǔn)密度有利地為至多961kg/m3，優(yōu)選至多957kg/m3。標(biāo)準(zhǔn)密度是依照 ISO標(biāo)準(zhǔn)1183測量的。(P02)的熔體流動(dòng)指數(shù)MI5有利地為至少ldg/min，優(yōu)選為至少4dg/min。此外， MI5有利地為至多100dg/min，優(yōu)選為至多50dg/min，更優(yōu)選為至多20dg/min。MI5是依照 ISO標(biāo)準(zhǔn)1183，在190°C在5kg負(fù)載下通過8/2mm模具測量的。(P02)的熔體流動(dòng)指數(shù)MI2有利地為至少0. ldg/min，優(yōu)選為至少1. Odg/min，更優(yōu)選為至少1. 2dg/min。此外，MI2有利地為至多4. Odg/min，優(yōu)選為至多3. Odg/min，更優(yōu)選為至多2. 5dg/min。MI5是依照ISO標(biāo)準(zhǔn)1183，在190°C在2. 16kg負(fù)載下通過8/2mm模具測量的。(P02)的數(shù)均分子量(Mn)有利地為至少10000，優(yōu)選為至少15000。此外，Mn有利地為至多70000，優(yōu)選為至多40000。(P02)的重均分子量(Mw)有利地為至少90000，優(yōu)選為至少105000。此外，Mw有利地為至多210000，優(yōu)選為至多160000。(P02)的平均分子量(Mz)有利地為至少250000，優(yōu)選為至少300000。此外，Mz有利地為至多600000，優(yōu)選為至多500000。(P02)的多分散性(Mw/Mn)有利地為至多9. 0，優(yōu)選為至多7. 0。此外，Mw/Mn有利地為至少3. 0，優(yōu)選為至少4. 0。在某些實(shí)施方式中，(P02)包括源自乙烯、1-丁烯和1-己烯的共聚合重復(fù)單元。在某些其它實(shí)施方式中，(P02)是乙烯和1-丁烯的共聚物。相對(duì)于重復(fù)單元的總重量，源自共聚合的α-烯烴的重復(fù)單元的重量含量有利地為至少0. 5wt. %，優(yōu)選為至少1.5wt. %。此外，其優(yōu)選至多IOwt. %?？捎米魑垂倌芑巯N(P02)的乙烯基聚合物特別為可商購自BP SOLVAY POLYETHYLENE 的商標(biāo)名 PE ELTEX 等級(jí)。在任何優(yōu)選水平下，接枝劑(6 有利地選自前述(Gl)的那些化合物。當(dāng)(FPC^)是通過將烯鍵式不飽和羧酸和/或其酸酐接枝到(PC)》上得到的時(shí)，所形成的接枝羧酸和/或酸酐基團(tuán)可以保持不變或者可以隨后進(jìn)行反應(yīng)，特別是其可以通過一種或多種金屬中和劑進(jìn)行部分或完全中和。優(yōu)選地，所形成的接枝羧酸和/或酸酐基團(tuán)保持不變?；?FP02)的總重量，接枝劑(G2)的重量含量有利地為至少0. Olwt. %，優(yōu)選至少0. 05wt. %0此外，該重量含量有利地至多4. Owt. %，優(yōu)選至多0. 8wt. %0接枝劑(G2)的接枝可以利用本領(lǐng)域的公知技術(shù)實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，官能化的聚烯烴(FPC^)是一種接枝馬來酸酐的乙烯基聚合物。
(FP02)的標(biāo)準(zhǔn)密度有利地為至少93^g/m3，優(yōu)選至少940kg/m3。此外，其標(biāo)準(zhǔn)密度有利地為至多960kg/m3，優(yōu)選至多955kg/m3。標(biāo)準(zhǔn)密度是依照ISO標(biāo)準(zhǔn)1183測量的。(FP02)的熔點(diǎn)有利地為至少120°C，優(yōu)選為高于125°C。此外，熔點(diǎn)有利地為低于 140°C，優(yōu)選至多135°C。熔點(diǎn)是依照ISO 11357測量的。(FP02)的結(jié)晶溫度有利地為至少100°C，優(yōu)選至少110°C。此外，結(jié)晶溫度有利地為至多130°C，優(yōu)選至多120°C。結(jié)晶溫度是依照ISO 11357測量的。(FP02)的熔體流動(dòng)指數(shù)MI5有利地為至少0. Oldg/min，優(yōu)選為至少0. 05dg/min。 此外，MI5有利地為至多10dg/min，優(yōu)選為至多l(xiāng)dg/min。MI5是依照ISO標(biāo)準(zhǔn)1133，在190°C 在5kg負(fù)載下通過8/2mm模具測量的。(FP02)的高低熔體流動(dòng)指數(shù)HLMI有利地為至少ldg/min，優(yōu)選為至少5dg/min。 此外，HLMI有利地為至多50dg/min，優(yōu)選為至多25dg/min，更優(yōu)選為至多15dg/min。HLMI 是在190°C在21. 6kg負(fù)載下通過8/2mm模具測量的。在任何優(yōu)選水平下，聚合物組分(C2)，與(Cl)類似，任選地進(jìn)一步包含一種或多種如前(Cl)所述的那些添加劑。這種添加劑的含量可以有利地與前面(Cl)所述中的那些相同。優(yōu)選地，聚合物組合物(以)進(jìn)一步包含至少一種抗氧化劑。添加至少一種抗氧化劑可以用于提高聚合物組合物((^)的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，以及層(U)的長期粘合行為。除了如前(Cl)所述的那些，其它可添加到聚合物組合物(C2)中的抗氧化劑例如包括一個(gè)或多個(gè)空間位阻酚基團(tuán)且不含酯基的酚類抗氧化劑，及其混合物。在這些抗氧化劑中可由下面構(gòu)成1，1，3-三O-甲基-4-羥基-5-特丁基苯基) 丁烷、2，2，-異亞丁基二(4，6- 二甲苯酚)、2，2，-亞甲基二(6-特丁基-4-甲苯酚)、2. 6- 二 (0-甲基苯甲基)-4-甲苯酚、4，4’-硫代二-(6-特丁基-!11-甲酚)、2，2’-亞甲基二 G-甲基-6-壬基苯酚)、1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5-二特丁基-4-羥基苯甲基)苯。更優(yōu)選地，聚合物組合物(以)進(jìn)一步包含1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二特丁基-4-羥基苯甲基)苯作為單獨(dú)抗氧化劑。1，3，5_三甲基-2，4，6-三(3，5_ 二特丁基-4-羥基苯甲基)苯可從Cil3a作為Irganox 1330購得。任選的層(L3)在任何優(yōu)選水平下，層(U)的優(yōu)選物理尺寸和層(U)中聚合物組合物(O)的優(yōu)選重量含量與前述層(Li)和組合物(Cl)相同。在任何優(yōu)選水平下，未官能化的聚烯烴(P03)，如同(P02)，是任何可能的烯烴均聚物、共聚物或其混合物。(PCX3)包括與前述(PC)》相同的優(yōu)選共聚合重復(fù)單元和相同的優(yōu)
選相對(duì)含量。與(P02)相同，(P03)更優(yōu)選為乙烯基聚合物。(P03)的標(biāo)準(zhǔn)密度有利地為至少9Mkg/m3，優(yōu)選至少930kg/m3，更優(yōu)選至少9^kg/ m3。此外，其標(biāo)準(zhǔn)密度有利地為至多962kg/m3，優(yōu)選至多955kg/m3。(P03)的熔體流動(dòng)指數(shù)MI5有利地為至少0. 05dg/min，優(yōu)選為至少0. 08dg/min，更優(yōu)選為至少0. ldg/min。此外，MI5有利地為至多5dg/min，優(yōu)選為至多2dg/min，更優(yōu)選為至多 ldg/min。
(P03)的熔融粘度有利地為至少10001 · S，優(yōu)選為至少15001 · S，更優(yōu)選為至少 2000Pa · S (在IOOs"1的剪切速率和190°C的溫度下測量)。在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，未官能化的聚烯烴(P03)的熔體流動(dòng)指數(shù)MI5 為至多2dg/min，熔融粘度為至少20001 (在100s—1的剪切速率和190°C的溫度下測量)。未官能化的聚烯烴(P03)有利的具有較窄或較寬的分子量分布。優(yōu)選其具有較寬的分子量分布?？捎米魑垂倌芑巯N(P03)的乙烯基聚合物可商購自BP SOLVAY POLYETHYLENE 的商標(biāo)名PE ELTEX 等級(jí)。在任何優(yōu)選水平下，與(以)相同，聚合物組合物(O)任選地進(jìn)一步包含一種或多種如前(以)所述的那些添加劑。這種添加劑的含量可以有利地與前面(Cl)所述中的那些相同。仵詵的層(L4)在任何優(yōu)選水平下，層(L4)的優(yōu)選物理尺寸和層(L4)中聚合物組合物(C4)的優(yōu)選重量含量與前述層(Li)和組合物(Cl)相同。為了本發(fā)明，芳香族聚酰胺特別指其中超過15摩爾％的重復(fù)單元包括至少一個(gè)酰胺基(-C0NH-)和至少一個(gè)亞芳基(例如亞苯基、亞萘基和ρ-亞聯(lián)苯基)的聚合物。所述的重復(fù)單元可特別通過以下方法得到(i)芳香族二元羧酸單體和脂肪族二胺單體進(jìn)行縮合反應(yīng)；(ii)脂肪族二元羧酸單體和芳香族二胺單體進(jìn)行縮合反應(yīng)；(iii) 芳香族二元羧酸單體和芳香族二胺單體進(jìn)行縮合反應(yīng)；(iv)芳香族氨基酸的自動(dòng)縮合反應(yīng)，及其組合。鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和2，6_萘二甲酸都是芳香族二元羧酸單體的實(shí)例，間亞苯基二胺、間亞二甲苯基二胺和對(duì)亞二甲苯基二胺是芳香族二胺單體的實(shí)例。己二酸和癸二酸是適合的脂肪族二元羧酸單體的實(shí)例，己二胺、甲基戊二胺和壬二胺是適合的脂肪族二胺單體的實(shí)例。芳香族聚酰胺可以進(jìn)一步包含由至少一種酰胺基和至少一種亞烷基構(gòu)成的重復(fù)單元。所述重復(fù)單元可以特別由脂肪族二元羧酸單體和脂肪族二胺單體進(jìn)行縮合反應(yīng)，或者脂肪族氨基酸的自動(dòng)縮合反應(yīng)制得。芳香族聚酰胺優(yōu)選包含基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)高于15摩爾％的獲自(i)和/或 (ii)的重復(fù)單元，(i)芳香族二元羧酸單體和脂肪族二胺單體的縮合反應(yīng)；(ii)脂肪族二元羧酸單體和芳香族二胺單體的縮合反應(yīng)。此外，芳香族聚酰胺優(yōu)選包含基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)低于15摩爾％的獲自(iii) 和(iv)的重復(fù)單元，(iii)芳香族二元羧酸單體和芳香族二胺單體的縮合反應(yīng)；(ii)芳香族氨基酸的自動(dòng)縮合反應(yīng)。更優(yōu)選地，芳香族聚酰胺是PMXDA、聚苯二甲酰胺、或者PMXDA和聚苯二甲酰胺的混合物。此處的“PMXDA”特別指其中基于重復(fù)單元總摩爾數(shù)多于50摩爾％的重復(fù)單元是通過脂肪族二元羧酸單體(優(yōu)選為己二酸)和芳香族二胺單體(優(yōu)選為間亞二甲苯二胺) 的縮合反應(yīng)制得的芳香族聚酰胺。適用于本發(fā)明的PMXDA優(yōu)選包含至少95摩爾％的通過脂肪族二元羧酸單體和芳
13香族二胺單體縮合反應(yīng)得到的重復(fù)單元。符合這些特征的PMXDA特別為可從Solvay Advanced Polymers, L. L. C.購得的 IXEF 聚酰胺。甚至更優(yōu)選地，該芳香族聚酰胺是一種聚苯二甲酰胺，最優(yōu)選地，其是一種聚對(duì)苯二甲酰胺。在任何優(yōu)選水平下，用于制備層(L4)的聚對(duì)苯二甲酰胺有利地符合依照本發(fā)明的實(shí)施方式(El)或(E2)(優(yōu)選依照實(shí)施方式(El))用于制備層(Li)的聚對(duì)苯二甲酰胺的所有特征?；诰酆衔锝M合物(C4)的總重量，聚合物組合物(C4)中的芳香族聚酰胺的重量含量有利地為至少50wt. %，優(yōu)選為至少65wt. %，更優(yōu)選為至少70wt. %。此外，芳香族聚酰胺的重量含量有利地為至多95wt. %，優(yōu)選為至多90wt. %，更優(yōu)選為至多80wt. %。在任何優(yōu)選水平下，聚合物組合物(C4)進(jìn)一步包含至少一種抗沖改性劑(14)?？箾_改性劑(14)有利地符合抗沖改性劑(Il)的所有特征。在任何優(yōu)選水平下，與(Cl)相同，聚合物組合物(C4)任選地進(jìn)一步包含一種或多種如前(Cl)所述的那些添加劑。這種添加劑的含量可以有利地與前面(Cl)所述中的那些相同。芳香族聚酰胺、抗沖改性劑(14)和任選的添加劑可以以本領(lǐng)域公知的任何方式進(jìn)行混合。混合可以在在單一擠出機(jī)中共擠出之前進(jìn)行，或者可以在在與為共擠出模具給料所用相同的擠出機(jī)中共擠出之前立刻進(jìn)行。本發(fā)明還涉及一種制備多層結(jié)構(gòu)的方法，所述方法的特征在于其包括將聚合物組合物(Cl)和(C2)共擠出，以得到相鄰層的二元組(L1-L2)。申請(qǐng)人:發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的多層聚合物結(jié)構(gòu)具有較高的抗張性能、較高的沖擊強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度。此外，這些多層聚合物結(jié)構(gòu)通常比現(xiàn)有技術(shù)的包含聚烯烴(例如PE、LDPE, HDPE) 和/或脂肪族聚酰胺材料(例如PA 6或PA 66)的多層結(jié)構(gòu)具有更好的防護(hù)性能(特別是對(duì)水、燃料、氣體的防護(hù)性能)。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)通?？梢杂糜诂F(xiàn)有技術(shù)中包含脂肪族聚酰胺和/或聚烯烴的多層結(jié)構(gòu)通常使用的多種用途，但能提供更好的性能。例如，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)可以用作需要較低滲透性和較高溫度的熱水應(yīng)用、低成本蒸汽管線、熱交換管、高溫燃料系統(tǒng)應(yīng)用以及特別是應(yīng)用溫度比常規(guī)聚酰胺更高的應(yīng)用、 燃料箱、電動(dòng)機(jī)和其它電力裝置的絕緣裝置、用于絕緣體和壓縮電動(dòng)機(jī)線圈絕緣體的工業(yè)變壓器、包裝、涂覆。依照本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)通常對(duì)多種化合物具有優(yōu)良的化學(xué)耐性，例如醇類、酯類、 酮類、弱酸、脂肪族和芳香族烴類。本發(fā)明還涉及一種包含本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)的成型制品。本發(fā)明的成型制品有利地選自平板膜、管狀膜、中空體和片材。當(dāng)本發(fā)明的成型制品為中空體時(shí)，所述中空體有利地選自管、軟管、導(dǎo)管、容器、燃料箱和瓶子。最后，本發(fā)明涉及一種用于制備包括本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)的成型制品的方法。
本發(fā)明的方法有利地包括將聚合物組合物(Cl)和(以)共擠出，以得到相鄰層 (Li)和(L2)的二元組(L1-L2)。包含依照本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)的成型制品的制備方法有利地為縫-模共擠出法、環(huán)狀模共擠出法或吹塑共擠出法。下面提供一個(gè)實(shí)施例用于描述本發(fā)明，但不用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限定。實(shí)施例1下面的共擠出試驗(yàn)為了得到由三層構(gòu)成的管狀多層結(jié)構(gòu)(L1*)[內(nèi)層]；(L2*) [中間層]；(L3*)[外層]。內(nèi)層(Li*)是由聚合物組合物(Cl*)構(gòu)成的，該組合物包含-73. 6wt. % WAMODEL 聚對(duì)苯二甲酰胺級(jí)(獲自 Solvay Advanced Polymers, L. L. C.)，通過對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和己二酸與己二胺共聚合制成；基于重復(fù)單元的總摩爾數(shù)，其包含約65摩爾％的對(duì)苯二甲酰胺單元、約25摩爾％的間苯二甲酰胺單元和約10 摩爾％的己二酰胺單元，熔點(diǎn)為315°C。-25wt. %的馬來酸酐接枝的EPDM(MA-g-EPDM)作為抗沖改性劑，該組合物的其余部分由包含抗氧化劑、非纖絲化的聚四氟乙烯和顏料構(gòu)成的添加劑的混合物組成。中間層(L2*)是由聚合物組合物(C2*)構(gòu)成的，該組合物包含- PRIEX 13092 聚乙烯(獲自 SOLVAY S0CIETE ΑΝ0ΝΥΜΕ)，接枝的馬來酸酐含量為0. 36wt. %的馬來酸酐接枝高密度聚乙烯(MA-g-HDPE)，熔體流動(dòng)指數(shù)MI5為0. 2dg/ min(190°C /5kg)，包含 0. 3wt. %的抗氧化劑。外層(L3*)是由聚合物組合物(C3*)構(gòu)成的，該組合物包含- ELTEX B4922 聚乙烯(獲自 SOLVAY POLYETHYLENE)，熔體流動(dòng)指數(shù) MI5 為 0. 4dg/min(190°C /5kg)的高密度聚乙烯。共擠出裝置共擠出裝置包括-模的圓筒形模具，包括三個(gè)疊層流量分配器(SFD1、SFD2、SFD!3)，能夠進(jìn)行三層管道的共擠出，管道的外徑8mm，內(nèi)徑6mm(圖1)，-三個(gè)單獨(dú)的螺桿擠出機(jī)(E1、E2、E3)，直徑為20mm。每個(gè)疊層流量分配器都由一個(gè)擠出機(jī)進(jìn)料。擠出機(jī)El用于將形成內(nèi)層(Li*)的聚合物組合物(Cl*)擠出并輸送給疊層流量分配器SFD1。擠出機(jī)E2用于將形成中間層(L2*)的聚合物組合物(C2*)擠出并輸送給疊層流量分配器SFD2。擠出機(jī)E3用于將形成外層(L3*)的聚合物組合物(C3*)擠出并輸送給疊層流量分配器SFD3。共擠出裝置如圖2所示。擠出機(jī)El具有兩個(gè)分別從入口到出口的壓輥溫度區(qū)Z1 和Z2。擠出機(jī)E2和E3分別具有三個(gè)分別從入口到出口的壓輥溫度區(qū)Z1、Z2和^3。模的圓筒形模具具有三個(gè)不同的溫度區(qū)，如圖3所示。Tdl為分別輸送層Li*和L2*的疊層流量分配器SFDl和SFD2的溫度。Td2為輸送層L3*的疊層流量分配器SFD3的溫度。
Td3為模具出口部分的溫度。管狀多層結(jié)構(gòu)的共擠出共擠出的工藝參數(shù)如表1所示。表1.材料和工藝參數(shù)
權(quán)利要求
1.包含至少一個(gè)相鄰層的二元組(L1-L2)的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于-層(Li)包括至少一種聚合物組合物(Cl)，其包含至少一種半晶質(zhì)聚苯二甲酰胺和至少一種抗沖改性劑(II)，以及-層(L2)包括至少一種聚合物組合物(C2)，其包含至少一種官能化聚烯烴(FP02)，所述官能化聚烯烴包含選自羧基、羧酸酯、羧酸酐及羧酸鹽的官能團(tuán)，以及-所述官能化聚烯烴(FP02)的熔體流動(dòng)指數(shù)MI5至少為0. Oldg/min，至多為ldg/min。
2.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于層(Li)是比層(L2)更內(nèi)的層。
3.依照權(quán)利要求1或2的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于層(Li)主要由聚合物組合物(Cl)構(gòu)成。
4.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于所述的聚苯二甲酰胺是聚對(duì)苯二甲酰胺。
5.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于所述的聚對(duì)苯二甲酰胺包含基于重復(fù)單元的總摩爾數(shù)至少45摩爾％且至多55摩爾％的對(duì)苯二甲酰胺單元。
6.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于所述的聚對(duì)苯二甲酰胺包含基于重復(fù)單元的總摩爾數(shù)至少3摩爾％且至多10摩爾％的間苯二甲酰胺單元。
7.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于所述的聚對(duì)苯二甲酰胺包含基于重復(fù)單元的總摩爾數(shù)至少35摩爾％且至多50摩爾％的脂肪族二酸-酰胺單元。
8.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于所述抗沖改性劑(Il)是彈性的。
9.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于層(L2)主要由聚合物組合物(C2)構(gòu)成。
10.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于官能化聚烯烴(FP02)是通過將至少一種接枝劑(G2)接枝到至少一種未官能化的聚烯烴(P02)上制得的。
11.依照權(quán)利要求10的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于所述未官能化的聚烯烴(P02)包含相對(duì)于重復(fù)單元的總重量至少80wt. %的乙烯重復(fù)單元。
12.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于所述的官能化聚烯烴(FP02)的熔體流動(dòng)指數(shù)MI5至多為1. Odg/min。
13.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于其進(jìn)一步包含至少一個(gè)與層(L2)相鄰的層(L3)，其包含至少一種聚合物組合物(C3)，該組合物包含至少一種未官能化的聚烯烴 (P03)。
14.依照權(quán)利要求13的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于其包含(Li)、(L2)和(L3)作為僅有層的三層結(jié)構(gòu)，其中(Li)可以是最內(nèi)層或最外層。
15.依照權(quán)利要求1的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于其進(jìn)一步包含至少一個(gè)與層(Li)相鄰的層(L4)，其包含至少一種聚合物組合物(C4)，該組合物包含至少一種芳香族聚酰胺和至少一種抗沖改性劑(14)。
16.依照權(quán)利要求15的多層結(jié)構(gòu)，其特征在于其包含(L4)、(Li)、(L2)和(L3)作為僅有層的四層結(jié)構(gòu)，其中(L4)可以是最內(nèi)層或最外層。
17.依照權(quán)利要求1 16中任一項(xiàng)的多層結(jié)構(gòu)的制備方法，其特征在于其包括將聚合物組合物(Cl)和(C2)共擠出，以得到相鄰層(Li)和(L2)的二元組(L1-L2)。
18.成型制品，其特征在于其包括依照權(quán)利要求1 16中任一項(xiàng)的多層結(jié)構(gòu)。
19.依照權(quán)利要求18的成型制品，其特征在于其是一種選自如下的空心體管、軟管、 導(dǎo)管、容器、燃油箱和瓶子。
20.依照權(quán)利要求18或19的成型制品的制備方法，其特征在于其包括將聚合物組合物 (Cl)和(C2)共擠出，以得到相鄰層(Li)和(L2)的二元組(L1-L2)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種多層聚合物結(jié)構(gòu)，其包括至少一個(gè)相鄰層的二元組(L1-L2)，其特征在于層(L1)包括至少一種聚合物組合物(C1)，其包含至少一種半晶質(zhì)聚苯二甲酰胺和至少一種抗沖改性劑(I1)，層(L2)包括至少一種聚合物組合物(C2)，其包含至少一種官能化聚烯烴(FPO2)，所述官能化聚烯烴包含選自羧基、其酯、其酸酐及其鹽的官能團(tuán)。所述多層結(jié)構(gòu)的制備方法包括將聚合物組合物(C1)和(C2)共擠出，以得到相鄰層的二元組(L1-L2)。本發(fā)明還提供了包含本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)的成型制品及該成型制品的制備方法。
文檔編號(hào)B32B27/34GK102514324SQ201110351239
公開日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2005年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月24日
發(fā)明者克洛德·德埃諾, 瑪麗亞-保羅·克拉德, 科琳·布舍爾曼, 簡·德坎尼爾, 詹姆斯·K·多蒂 申請(qǐng)人:索維高級(jí)聚合物股份有限公司