一種聚氨酯樹脂及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚氨酯樹脂，由以下組分制成，其中各組分質(zhì)量百分比分別為：多元醇組合物20～24%、小分子擴鏈劑1.1～1.5%、異氰酸酯6.6～8.7%、溶劑66～70%、封端劑0.04～0.05%和助劑0.07～0.16%。本發(fā)明還公開了該聚氨酯樹脂的制備方法及其應用。本發(fā)明制備的聚氨酯樹脂具有軟質(zhì)、慢回彈、耐水解以及耐熱甲苯等特點、用所制備的軟質(zhì)慢回彈聚氨酯樹脂生產(chǎn)的超細纖維合成革具有較好的垂感，用于服裝革。
【專利說明】一種聚氨酯樹脂及其制備方法和應用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于聚氨酯合成材料【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種聚氨酯樹脂及其制備方法和應用。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氨酯是一種新型的合成材料，由于其特殊的分子結(jié)構(gòu)，兼具了橡膠的高彈性和塑料的高強度，因而近幾十年無論在應用范圍還是使用數(shù)量上都得到了快速的發(fā)展。
[0003]超細纖維合成革是一類通過特殊工藝加工而成束狀超細纖維和聚氨酯復合的人造合成革。目前生產(chǎn)超細纖維最為常用工藝為:首先通過兩組分共混紡絲，利用其熔點與粘度的差異形成特殊的流體，經(jīng)特殊噴絲板噴絲后在一定的溫度下冷卻，利用它們的熔點、粘度及結(jié)晶取向不同形成 海島結(jié)構(gòu)，將纖維經(jīng)過無紡布設(shè)備制成無紡布，再含浸入聚氨酯樹脂并凝固、水洗，再經(jīng)溶劑(一般為甲苯)或堿液抽出海的成分，最后經(jīng)過高溫(120-150°C )烘干即可制得酷似真皮的超細纖維合成革。
[0004]超細纖維合成革以其優(yōu)異的物理性能(高剝離強度、高耐磨性以及高耐久性)和良好的穿著舒適性(高透濕透氣性等)，快速搶占真皮以及合成革市場的份額，自2004年始到現(xiàn)在，國內(nèi)超細纖維合成革的產(chǎn)銷總量每年都以遠高于10%的速度快速增長。目前，超細纖維合成革主要產(chǎn)品為:運動鞋革、沙發(fā)革、休閑鞋革以及手套革等，所有上述產(chǎn)品都具有相同的特征:良好的回彈性。真皮之于合成革較大的一個區(qū)別在于其較好的懸垂感。超細纖維合成革的兩大組份為:尼龍6超細纖維和聚氨酯樹脂發(fā)泡體，其中尼龍6超細纖維的主要作用為賦予合成革高的物理性能，而聚氨酯發(fā)泡體則為合成革提供支撐，并使合成革具有類似于真皮的肉感。恰恰由于聚氨酯較好的回彈性，使得超細纖維合成革喪失了真皮的懸垂感。
[0005]服裝革，作為合成革的重要領(lǐng)域之一，懸垂感是其最為重要的參考指標。國內(nèi)，超細纖維合成革在服裝上的應用幾乎為零，究其根本原因，在于懸垂感的缺失。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]發(fā)明目的:針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的第一個目的是提供一種軟質(zhì)低回彈耐水解聚氨酯樹脂，使其具有慢回彈、耐水解以及耐熱甲苯等特點。本發(fā)明的第二個目的是提供該聚氨酯樹脂的制備方法。本發(fā)明的另一目的是提供上述軟質(zhì)慢回彈耐水解聚氨酯樹脂在超細纖維合成革上的應用，使所制備的超細纖維合成革具有較好的垂感，能夠應用于服裝上。
[0007]技術(shù)方案:為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:一種聚氨酯樹脂，由以下組分制成，其中各組分質(zhì)量百分比分別為:多元醇組合物20-24%、小分子擴鏈劑
1.1-1.5%、異氰酸酯6.6-8.7%、溶劑66-70%、封端劑0.04-0.05%和助劑0.07-
0.16%。
[0008]所述多元醇組合物包括聚四氫呋喃二元醇(PTMG)和聚酯二元醇，所述聚酯二元醇為二元酸和二元醇通過高溫脫水縮聚而成的一種線性高分子聚合物，其中四氫呋喃二元醇(PTMG)與聚酯二元醇的含量均不低于多元醇組合物總重量的30%，聚酯二元醇的分子量為1500-3000。其中PTMG的含量不低于組合物總重量的30%，不在范圍內(nèi)耐水解性能無法達到應用要求；含側(cè)鏈的特殊聚酯二元醇的含量不低于組合物總重量的30%，不在范圍內(nèi)無法滿足低回彈的要求。所述聚酯二元醇為二元酸和二元醇通過高溫脫水縮聚而成的一種線性高分子聚合物，分子鏈兩端均為可與異氰酸酯反應的羥基。
[0009]二元酸及二元醇的比例由最終二元醇的分子量的大小或羥值確定。
[0010]所述聚酯二元醇的分子量均在1500-3000之間，優(yōu)選的在1800-2500之間，分子量低于1500，會造成聚氨酯樹脂的耐熱甲苯性能過低，不適應加工工藝，分子量高于3000,會造成聚氨酯樹脂的結(jié)晶性過強，手感變硬。
[0011]所述多元醇組合物還包括聚碳酸酯二元醇(P⑶)、聚己內(nèi)酯二元醇(PCL)、PTMG/己內(nèi)酯共聚物(PTCL)以及聚酯多元醇(PE)中的一種或幾種。
`[0012]所述二元酸為己二酸、丁二酸及分子量低于300的脂肪族或芳香族二元羧酸，所述二元醇為含有一個或多個側(cè)鏈且有一個或多個側(cè)鏈的碳鏈長度大于2的二元醇。所述二兀醇為2_ 丁基_2_乙基_1，3-丙二醇。
[0013]所述小分子擴鏈劑為乙二醇(EG)、所述異氰酸酯為4，4- 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、所述溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、所述封端劑為甲醇、所述助劑為DS-1l和N0.10。其中DS-1l為陰離子型乳化劑，其作用為加快聚氨酯樹脂的凝固速度，增大凝固后聚氨酯樹脂的泡孔，N0.10為改性有機硅，其作用為:使聚氨酯在加工為超細纖維合成革后，降低聚氨酯樹脂與尼龍6纖維之間的摩擦阻力，增加產(chǎn)品的柔軟度。DS-1l和N0.10為市售的通用商品名。
[0014]使用含側(cè)鏈的二元醇的目的`[0015]1、增加分子鏈間的相互作用，從而降低聚氨酯的回彈性；
[0016]2、較長的側(cè)鏈使得聚酯二元醇的極性降低，從而使聚氨酯軟段與硬段的微相分離程度增加(聚氨酯硬段具有強極性，兩相極性差異越大，微相分離程度越高)，改善聚氨酯的耐熱甲苯性能。
[0017]3、增加聚氨酯樹脂的疏水性能，在保證耐水解性能的基礎(chǔ)上，降低PTMG的使用量。(以PTMG為原料合成的聚氨酯，其彈性遠高于其他二元醇合成的聚氨酯，同時，PTMG為耐水解性能最佳的二元醇。)
[0018]所述特殊的聚酯二元醇，其制備方法為:
[0019]將二元酸及二元醇按一定的比例，投入帶有攪拌、氮氣裝置、冷凝回收裝置以及抽真空設(shè)備的反應釜，升溫至所有原料熔融或溶解，開啟攪拌，并繼續(xù)升溫至冷凝回收裝置有液體流出，控制冷凝塔頂?shù)臏囟炔怀^105°C，并繼續(xù)升高溫度，待無液體流出，啟動抽真空設(shè)備，至酸值和羥值合格后，停止抽真空，并開始冷卻，冷卻至120°C以下后出料，即得合成軟質(zhì)慢回彈耐水解聚氨酯樹脂所需的特殊聚酯二元醇。
[0020]本發(fā)明是將所述的組份經(jīng)過特殊合成工藝合成，即將部分多元醇組合物與部分異氰酸酯溶解于部分溶劑中，先進行一定程度的預聚，使體系具有一定的粘度，然后，加入剩余的多元醇和異氰酸酯以及小分子醇進行二次聚合。
[0021]制備所述的聚氨酯樹脂的方法，包括以下步驟:包括以下步驟:將溶劑質(zhì)量的20%-40%和多元醇組合物質(zhì)量的30%-70%加入反應釜中攪拌均勻，溫度控制在30-60°C ;加入異氰酸酯質(zhì)量的5%-20%，在70-75°C下反應，反應至粘度為60000-80000cps/70°C ;加入溶劑質(zhì)量的40%-60%、多元醇組合物質(zhì)量的30%-70%和小分子擴鏈劑，降溫至50-55°C，攪拌均勻后加入剩余的異氰酸酯，在70-75°C下反應，反應至反應物的粘度為80000-160000cps/25°C;加入剩余溶劑和封端劑，在60-65°C下繼續(xù)攪拌Ih ;加入助劑DS-1l和N0.10，在65°C下繼續(xù)攪lh，即得到聚氨酯樹脂。
[0022]所述的聚氨酯樹脂在制備超細纖維合成革中的應用。
[0023]所述超細纖維合成革的制備方法如下:將所述的聚氨酯樹脂浸入尼龍6/聚乙烯復合海島纖維經(jīng)過針刺并燙平后制成的無紡布中，經(jīng)過凝固液凝固、水洗，再經(jīng)甲苯抽出、水洗，最后經(jīng)過烘干即得超細纖維合成革基布。
[0024]所述凝固液為25-40%N，N- 二甲基甲酰胺水溶液。
[0025]將部分多元醇與部分異氰酸酯先進行預聚合的目的在于增加聚氨酯硬段和軟段的微相分離程度，從而改善樹脂的耐熱甲苯性能。預聚時加入的多元醇為使用總量的30-60%。預聚時加入量若低于使用總量的30%，聚氨酯的微相分離程度偏低，導致耐溶劑變差，最終無法適應超細纖維合成革的加工工藝(熱甲苯)；預聚時加入量若高于使用總量的60%，樹脂的流動性過差，也不能適應超細纖維合成革的加工工藝(無紡布含浸)。
[0026]制備的聚氨酯樹脂，具有以下幾個特征:
[0027]1、軟質(zhì)(100% 模量為 30 -40kgf/cm2)；
[0028]2、耐熱甲苯
[0029]3、慢回彈
[0030]所述的聚氨酯樹脂在制 備超細纖維合成革中的應用。
[0031]所述超細纖維合成革的制備方法如下:將所述的聚氨酯樹脂浸入尼龍6 (PA6)/聚乙烯(PE)復合海島纖維經(jīng)過針刺并燙平后制成的無紡布中，經(jīng)過凝固液凝固、水洗，再經(jīng)甲苯抽出、水洗，最后經(jīng)過烘干即得超細纖維合成革。
[0032]上述超細纖維合成革生產(chǎn)工藝中所提及的無紡布由同大海島材料有限公司提供；凝固液是指一定濃度的DMF水溶液，水洗是指將無紡布中殘留的DMF洗凈；甲苯抽出是指將含浸樹脂后的無紡布浸入一定的溫度的甲苯中，經(jīng)過數(shù)次的擠壓，將PE溶解并析出的過程，水洗是指將無紡布中的甲苯用熱水洗出。
[0033]有益效果:現(xiàn)對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下優(yōu)點:本發(fā)明制備的聚氨酯樹脂具有軟質(zhì)、慢回彈、耐水解以及耐熱甲苯等特點、用所制備的軟質(zhì)慢回彈聚氨酯樹脂生產(chǎn)的超細纖維合成革具有較好的垂感，用于服裝革。
【具體實施方式】
[0034]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步的解釋。
[0035]實施例1聚酯二元醇ΒΕΗ)2000的合成
[0036]將IOOg己二酸與61.5g2- 丁基_2_乙基_1，3_丙二醇(BEPD)投入反應釜中，開啟氮氣，升溫至90-100°C，開啟攪拌，升溫至150-160°C后開始出水，恒溫2h后，繼續(xù)升溫至220-230°C，待出水量達到24g后，開啟抽真空，至羥值(55-57mgK0H/g)與酸值?0.5)合格，停止抽真空，并降溫，待溫度降至120°C以下后出料。[0037]所得二元醇命名為:BEPD2000。
[0038]實施例1中ΒΕΗ)2000的實際檢測結(jié)果為:
[0039]羥值:56.3mgK0H/g ；
[0040]酸值:0.3mgK0H/go
[0041]實施例2
[0042]一種聚氨酯樹脂，由以下組分制成，其中各組分質(zhì)量百分比分別為:多元醇組合物20%、小分子擴鏈劑1.1%、異氰酸酯8.7%、溶劑70%、封端劑0.04%和助劑0.16%。所述多元醇組合物包括聚四氫呋喃二元醇和聚酯二元醇，所述聚酯二元醇為己二酸與2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(BEPD)通過高溫脫水縮聚而成的聚酯二元醇ΒΕΗ)2000，其中四氫呋喃二元醇(PTMG)與ΒΕΗ)2000的含量均為多元醇組合物總重量的50%，聚酯二元醇的分子量為1500。所述二元酸為己二酸，所述二元醇為2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇。所述小分子擴鏈劑為乙二醇、所述異氰酸酯為4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、所述溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、所述封端劑為甲醇、所述助劑為DS-1l和N0.10。
[0043]制備上述的聚氨酯樹脂的方法，包括以下步驟:將上述溶劑DMF質(zhì)量的20%和多元醇組合物質(zhì)量的30%加入反應釜中攪拌均勻，溫度控制在30°C;加入上述異氰酸酯(MDI)質(zhì)量的5%，在70°C下反應，反應至粘度為60000cps/70°C;加入DMF質(zhì)量的40%、剩余的多元醇組合物和小分子擴鏈劑乙二醇(EG)，降溫至50°C，攪拌均勻后加入剩余MDI，在75°C下反應，反應至反應物的粘度為80000cps/25°C ;加入剩余DMF和甲醇，在65°C下繼續(xù)攪拌Ih ；加入助劑DS-1l和N0.10，在65°C下繼續(xù)攪lh，即得到聚氨酯樹脂產(chǎn)品A。
[0044]實施例3
[0045]一種聚氨酯樹脂，由以下組分制成，其中各組分質(zhì)量百分比分別為:多元醇組合物24%、小分子擴鏈劑1.5%、異氰酸酯7.38%、溶劑67%、封端劑0.05%和助劑0.07%。所述多元醇組合物包括聚四氫呋喃二元醇和聚酯二元醇，所述聚酯二元醇為己二酸與2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(BEPD)通過高溫脫水縮聚而成的聚酯二元醇ΒΕΗ)2000，其中四氫呋喃二元醇(PTMG)與ΒΕΗ)2000的含量均為多元醇組合物總重量的50%，聚酯二元醇的分子量為3000。所述二元酸為己二酸，所述二元醇為2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇。所述小分子擴鏈劑為乙二醇、所述異氰酸酯為4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、所述溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、所述封端劑為甲醇、所述助劑為DS-1l和N0.10。
[0046]制備上述的聚氨酯樹脂的方法，包括以下步驟:將上述溶劑DMF質(zhì)量的40%和多元醇組合物質(zhì)量的70%加入反應釜中攪拌均勻，溫度控制在60°C;加入上述異氰酸酯(MDI)質(zhì)量的20%，在70°C下反應，反應至粘度為60000cps/70°C ;加入DMF質(zhì)量的40%、剩余的多元醇組合物和小分子擴鏈劑乙二醇(EG)，降溫至50°C，攪拌均勻后加入剩余MDI，在70°C下反應，反應至反應物的粘度為80000cps/25°C;加入剩余DMF和甲醇，在60-65°C下繼續(xù)攪拌Ih ;加入助劑DS-1l和N0.10，在65°C下繼續(xù)攪lh，即得到聚氨酯樹脂產(chǎn)品B。
[0047]實施例4
[0048]一種聚氨酯樹脂，由以下組分制成，多元醇組合物、小分子擴鏈劑、異氰酸酯、溶劑、封端劑和助劑。其中多元醇組合物包括聚四氫呋喃二元醇PTMG2000、聚酯二元醇BEPD2000以及聚酯多元醇PE-2000B。所述小分子擴鏈劑為乙二醇、所述異氰酸酯為4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、所述溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、所述封端劑為甲醇、所述助劑為 DS-1l 和 N0.10。
[0049]具體質(zhì)量及其制備方法如下:制備聚氨酯樹脂的方法，包括以下步驟:
[0050]將252g溶劑N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)、26.93g聚四氫呋喃二元醇PTMG2000、26.93g聚酯二元醇ΒΕΗ)2000以及35.9g聚酯多元醇PE-2000B加入反應釜后攪拌均勻，溫度控制在45°C，投入10.65g4, 4- 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI )，在75°C下反應，反應至粘度為 80000cps/70°C，加入 630gDMF、62.84gPTMG2000、62.84gBEPD2000、83.8gPE_2000B 以及17.83g乙二醇(EG)，并降溫至55°C，攪拌均勻后加入98gMDI，在75°C下反應，等反應物的粘度上升至合格粘度92000cpS/25°C后，加入114.8gDMF和0.6g甲醇，在65°C下繼續(xù)攪拌lh，加入助劑IgDS-1l和0.5gN0.10，在65°C下繼續(xù)攪拌Ih后出料，即得聚氨酯樹脂產(chǎn)品I。
[0051]實施例4中的 PE-2000B為以己二酸和1，4_ 丁二醇為原料，分子量為2000的二元醇。
[0052]實施例5
[0053]一種聚氨酯樹脂，由以下組分制成，多元醇組合物、小分子擴鏈劑、異氰酸酯、溶劑、封端劑和助劑。其中多元醇組合物包括聚四氫呋喃二元醇PTMG2000、聚酯二元醇BEPD2000以及聚酯多元醇PE-2000E。所述小分子擴鏈劑為乙二醇(EG)、所述異氰酸酯為4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、所述溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、所述封端劑為甲醇、所述助劑為DS-1l和N0.10。
[0054]具體質(zhì)量及其制備方法如下:制備聚氨酯樹脂的方法，包括以下步驟:
[0055]將355gDMF、62.8gPTMG2000、62.8gBEPD2000 以及 53.8gPE_2000E 加入反應釜后攪拌均勻，溫度控制在60°C，投入21.3gMDI，在75°C下反應，反應至粘度為70000cps/70°C，加入 630gDMF、41.9gPTMG2000、41.9gBEPD2000、35.9gPE-2000E 以及 17.83gEG，并降溫至5 5 °C，攪拌均勻后加入8 7 gMD I，在7 5 °C下反應，等反應物的粘度上升至合格粘度10200cps/25°C )后，加入13.2gDMF和0.6g甲醇，在60°C下繼續(xù)攪拌30min，加入助劑1.5gDS-ll和IgN0.10，在60°C下繼續(xù)攪拌30min,即得產(chǎn)品2。
[0056]實施例5中的PE-2000E為以己二酸和乙二醇為原料，分子量為2000的二元醇。
[0057]實施例6
[0058]一種聚氨酯樹脂，由以下組分制成，多元醇組合物、小分子擴鏈劑、異氰酸酯、溶劑、封端劑和助劑。其中多元醇組合物包括聚四氫呋喃二元醇PTMG2000、聚酯二元醇BEPD2000以及聚酯多元醇PE-2500E。所述小分子擴鏈劑為乙二醇(EG)、所述異氰酸酯為4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、所述溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、所述封端劑為甲醇、所述助劑為DS-1l和N0.10。
[0059]具體質(zhì)量及其制備方法如下:制備聚氨酯樹脂的方法，包括以下步驟:
[0060]將355gDMF、62.8gPTMG2000、62.8gBEPD2000 以及 67.25gPE_2500E 加入反應釜后攪拌均勻，溫度控制在60°C，投入21.3gMDI，在75°C下反應，反應至粘度為60000cps/70°C，加入 630gDMF、41.9gPTMG2000、41.9gBEPD2000、44.9gPE_2500E 以及 17.83gEG,并降溫至5 5 °C，攪拌均勻后加入8 7 gMD I，在7 5 °C下反應，等反應物的粘度上升至合格粘度11300cps/25 °C后，加入65.42gDMF和0.6g甲醇，在60 V下繼續(xù)攪拌30min,加入助劑1.5gDS-ll和IgN0.10，在60°C下繼續(xù)攪拌30min,即得產(chǎn)品3。
[0061]實施例6中的PE-2500E為以己二酸和乙二醇為原料，分子量為2500的二元醇。[0062]對比實施例1
[0063]將355gDMF、125.6gPTMG2000以及53.8gPE_2000E加入反應釜后攪拌均勻，溫度控制在60°C，投入21.3gMDI，在75°C下反應，反應至粘度為60000cps/70℃，加入630gDMF、83.8gPTMG2000、35.9gPE_2000E 以及 17.83gEG，并降溫至 55°C，攪拌均勻后加入 87gMDI，在75°C下反應，等反應物的粘度上升至合格粘度(89000cps/25°C )后，加入13.2gDMF和
0.6g甲醇，在60°C下繼續(xù)攪拌30min，加入助劑1.5gDS_ll和IgN0.10，在60°C下繼續(xù)攪拌30min，即得對比產(chǎn)品1。
[0064]對比實施例2
[0065]將252gDMF、13.46gPTMG2000、40.39gBEPD2000 以及 35.9gPE_2000B 加入反應釜后攪拌均勻，溫度控制在45 °C，投入10.65gMDI，在75 °C下反應，反應至粘度為80000cps/70℃，加入 630gDMF、31.42gPTMG2000、94.26gBEPD2000、83.8gPE-2000B 以及17.83gEG，并降溫至55°C，攪拌均勻后加入98gMDI，在75 °C下反應，等反應物的粘度上升至合格粘度11700cps/25°C后，加入114.8gDMF和0.6g甲醇，在65°C下繼續(xù)攪拌lh，加入助劑IgDS-1l和0.5gN0.10，在65°C下繼續(xù)攪拌1h后出料，即得對比產(chǎn)品2。
[0066]實施例5
[0067]將實施例2至6以及對比實施例1-2中所制備的軟質(zhì)慢回彈耐水解聚氨酯樹脂，進行超細纖維合成革的生產(chǎn)制備。
[0068]將所述的軟質(zhì)慢回彈聚氨酯樹浸入尼龍6/聚乙烯復合海島纖維經(jīng)過針刺并燙平后制成的無紡布中，經(jīng)過凝固液凝固、水洗，再經(jīng)甲苯抽出、水洗，最后經(jīng)過烘干即得超細纖維合成革基布(撕裂強度>100N，剝離強度>80N，剝離強度包括徑向和緯向兩種)。
[0069]無紡布由同大海島材料有限公司提供；凝固液是指濃度25_40%DMF水溶液，首次水洗是指將無紡布中殘留的DMF洗凈；甲苯抽出是指將含浸樹脂后的無紡布浸入溫度為85-90°C甲苯中，經(jīng)過數(shù)次的擠壓，將PE溶解并析出的過程，再次水洗是指將無紡布中的甲苯用熱水洗出。所有實施例中所涉產(chǎn)品的試驗結(jié)果見表1。
[0070]表1產(chǎn)品試驗結(jié)果
[0071]
【權(quán)利要求】
1.一種聚氨酯樹脂，其特征在于，由以下組分制成，其中各組分質(zhì)量百分比分別為:多元醇組合物20-24%、小分子擴鏈劑1.1-1.5%、異氰酸酯6.6-8.7%、溶劑66-70%、封端劑0.04-0.05%和助劑0.07-0.16%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚氨酯樹脂，其特征在于，所述多元醇組合物包括聚四氫呋喃二元醇和聚酯二元醇，所述聚酯二元醇為二元酸和二元醇通過高溫脫水縮聚而成的一種線性高分子聚合物，其中四氫呋喃二元醇與聚酯二元醇的含量均不低于多元醇組合物總重量的30%，聚酯二元醇的分子量為1500-3000。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚氨酯樹脂，其特征在于，所述多元醇組合物還包括聚碳酸酯二元醇、聚己內(nèi)酯二元醇、四氫呋喃二元醇/己內(nèi)酯共聚物以及聚酯多元醇中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種聚氨酯樹脂，其特征在于，所述二元酸為己二酸、丁二酸及分子量低于300的脂肪族或芳香族二元羧酸,所述二元醇為含有一個或多個側(cè)鏈且有一個或多個側(cè)鏈的碳鏈長度大于2的二元醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種聚氨酯樹脂，其特征在于，所述二元醇為2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚氨酯樹脂，其特征在于，所述小分子擴鏈劑為乙二醇、所述異氰酸酯為4，4-二苯基甲烷二異氰酸酯、所述溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、所述封端劑為甲醇、所述助劑為DS-1l和N0.10。
7.一種制備權(quán)利要求1-6 所述的聚氨酯樹脂的方法，其特征在于，包括以下步驟:將溶劑質(zhì)量的20%-40%和多元醇組合物質(zhì)量的30%-70%加入反應釜中攪拌均勻，溫度控制在30-60°C;加入異氰酸酯質(zhì)量的5%-20%，在70-75°C下反應，反應至粘度為60000-80000cps/70°C ;加入溶劑質(zhì)量的40%-60%、多元醇組合物質(zhì)量的30%-70%和小分子擴鏈劑，降溫至50-55°C，攪拌均勻后加入剩余的異氰酸酯，在70-75°C下反應，反應至反應物的粘度為80000-160000cps/25°C;加入剩余溶劑和封端劑，在60-65°C下繼續(xù)攪拌Ih ;加入助劑DS-1l和N0.10，在65°C下繼續(xù)攪lh，即得到聚氨酯樹脂。
8.權(quán)利要求1-6所述的聚氨酯樹脂在制備超細纖維合成革中的應用。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應用，其特征在于，所述超細纖維合成革的制備方法如下:將權(quán)利要求1-6所述的聚氨酯樹脂浸入尼龍6/聚乙烯復合海島纖維經(jīng)過針刺并燙平后制成的無紡布中，經(jīng)過凝固液凝固、水洗，再經(jīng)甲苯抽出、水洗，最后經(jīng)過烘干即得超細纖維合成革基布。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應用，其特征在于，所述凝固液為25-40%N，N-二甲基甲酰胺水溶液。
【文檔編號】B32B27/02GK103450436SQ201310368633
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年8月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月22日
【發(fā)明者】夏佳弟, 呂華波, 江平 申請人:旭川化學（蘇州）有限公司