專利名稱：粘合樹脂組成物和使用它的層制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合樹脂組成物和使用它制備的層片板。具體地說，涉及即使當(dāng)與熱水接觸也不會減小粘合強(qiáng)度的此種粘合樹脂組成物，以及利用此樹脂組成物的層片板，此層片板具有良好的氣體和水分絕緣性能，也適用于耐用蒸餾罐進(jìn)行熱消毒的食品包裝材料。
聚烯烴特別是諸如聚丙烯具有良好的熱絕緣性能、機(jī)械強(qiáng)度和抗水性，它們重量輕、無毒、無味和無臭，而且，它們具有能承受蒸餾處理的耐熱性能。利用上述性能，聚烯烴特別是聚丙烯被廣泛用作諸如食品包裝薄膜、杯、瓶等包裝材料。然而，諸如聚丙烯的聚烯烴存在著這樣的問題由于它們對諸如氧氣、二氧化碳?xì)怏w等氣體的滲透能力較高，并且它們的抗油和抗油脂性較差，它們不能被單獨(dú)用于包裝易腐食物諸如魚肉、可食肉或其經(jīng)處理的產(chǎn)品、多脂肪和油的食品以及其他類似食品。
為了解決上述問題，已提出用聚偏二氯乙烯或乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物的皂化產(chǎn)物來疊合特別是諸如聚丙烯的聚烯烴，它們兩者都具有良好的氣絕緣性和抗油性能。特別是，聚偏二氯乙烯適用作需要蒸餾處理的食品包裝容器的氣體絕緣層材料，這是因?yàn)榫燮纫蚁┪匀酰⑶耶?dāng)用作氣體絕緣層時表現(xiàn)出氣體絕緣性能沒有降低。然而，現(xiàn)存情況是這樣的，即由于諸如聚丙烯的聚烯烴沒有極性基團(tuán)，即使當(dāng)直接用聚偏二氯乙烯或乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物的皂化產(chǎn)物層來疊合聚烯烴層，所得層制品層之間的粘合性也很低，并且如此獲得的層制品實(shí)際用處很小。
作為為改善聚丙烯層和聚偏二氯乙烯層之間粘合性的方法，迄今為止，已提出了一種方法，其中用由不飽和羧酸或其衍生物接枝的改性聚丙烯形成聚丙烯層(日本專利公告號14970/1982)，還有另一種方法是用包含低結(jié)晶乙烯/α烯烴共聚物和乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物的混合物(其中至少一種已由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性)來形成插在聚丙烯層和聚偏二氯乙烯層之間的粘合層(日本專利公開號13718/1980)。
在上述這些方法中，盡管層間起始粘合力高，但在蒸餾處理或諸如高溫裝料的高溫處理后，層間粘合力顯著下降。
另外，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、剛性、耐熱性、抗化學(xué)性、抗油性和透明度等，通過利用上述這些特性，可將它廣泛用作諸如薄膜、板、容器等包裝材料。然而，由于它對諸如氧等氣體的滲透性不那么低，因此它不可被用作諸如食品、化學(xué)品、化妝品等產(chǎn)品的包裝材料，因?yàn)閷@些產(chǎn)品來說，嚴(yán)格需要其包裝材料具有高的氣體絕緣性能。
另外，由于它對諸如氧等氣體的滲透性不那么低，與聚酯樹脂類似，聚碳酸酯樹脂也不能被用作特別是諸如食品等產(chǎn)品的包裝材料，對于這些產(chǎn)品來說，嚴(yán)格要求其包裝材料具有高的氣體絕緣性能，盡管聚碳酸酯樹脂具有良好的透明度、耐熱性、保香性能等。
為了改善聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂或聚碳酸脂樹脂的氣體絕緣性能，已提出了一種方法，其中用氣體絕緣性能優(yōu)于那些樹脂的一種樹脂例如乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物的皂化產(chǎn)物來疊合所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂或聚碳酸酯樹脂。然而在所提出的方法中，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂或聚碳酸酯樹脂和乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物間的粘合力并不總是足夠的，在某些情況下，部分層制品層在疊合或其使用時相互剝落，所獲得的層制品的氣體絕緣性能下降，或者由此制得的層制品的外觀變差或機(jī)械性能惡化。
日本專利公開號270155/1986和158043/1987揭示了通過使用由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性的接枝改性乙烯/α-烯烴共聚物中間粘合層來將聚碳酸酯或聚酯層粘合到乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物的皂化產(chǎn)物層而獲得的層制品。所揭示的層制品具有良好的氣體絕緣性能，并且層制品的各層在常溫下牢固地粘合在一起。然而，當(dāng)將這些層制品置于熱處理諸如高溫裝料或蒸餾處理時，在該處理后，層制品各層間的粘合強(qiáng)度有時會下降，因此，那些層相互剝落，層制品的氣體絕緣性能下降。
本發(fā)明的一個目的是提供即乖謚糜謚釗綹呶倫傲匣蛘裊蟠碚庋木緦掖硨笳澈锨慷紉膊換嵯災(zāi)檔突蚪檔筒荒敲創(chuàng)蟮惱澈鮮髦槌晌鎩 本發(fā)明的另一個目的是通過使用上述粘合樹脂組成物來提供層制品，所述層制品具有良好的氣體絕緣性能和水分絕緣性能，同時即使當(dāng)置于高溫裝料或蒸餾處理時，層制品層間的粘合強(qiáng)度不會顯著降低或明顯降低。
本發(fā)明粘合樹脂組成物包含(A)95-50%(重量)乙烯含量為75-95%(摩爾)和密度為0.850-0.900g/cm3的乙烯/α-烯烴共聚物，(B)5-50%(重量)乙烯和游離基可聚合極性單體的共聚物，所述共聚物含有5-40%(重量)游離基可聚合極性單體，和(C)1.0-30份(以上述(A)+(B)總重量100份為基準(zhǔn))接枝改性聚乙烯，所述聚乙烯的一部分已由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性。
上述本發(fā)明的這些粘合樹脂組成物在粘合下列物質(zhì)方面特別有用(ⅰ)將聚烯烴層粘合到聚偏二氯乙烯層上，(ⅱ)將聚酯層粘合到烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層上，和
(ⅲ)將聚碳酸酯層粘結(jié)到烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層上。
另外，本發(fā)明的第一種層制品通過由上述這種粘合樹脂組成物將(ⅰ)聚烯烴層和聚偏二氯乙烯層疊合制備而得。
本發(fā)明的第二種層制品通過由上述這種粘合樹脂組成物將(ⅱ)聚酯層和烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層疊合制備而得。
本發(fā)明的第三種層制品通過由上述這種粘合樹脂組成物將(ⅲ)聚碳酸酯層和烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層疊合制備而得。
以下將詳細(xì)描述本發(fā)明的粘合樹脂組成物和使用它制備的層制品。
首先，本發(fā)明的粘合樹脂組成物包含(A)乙烯/α-烯烴共聚物，(B)乙烯和游離基可聚合極性不飽和單體的共聚物和(C)接枝改性的聚乙烯，下面將詳細(xì)描述上述各種組分。
(A)乙烯/α-烯烴共聚物該乙烯/α-烯烴共聚物是乙烯和α-烯烴的一種無規(guī)共聚物，它具有下列特性熔融流動速率較佳為0.1-50g/10min(ASDMD1238E)最好為0.3-30g/10min密度0.850-0.900g/cm3，較佳為0.850-0.890g/cm3乙烯含量75-95摩爾%，較佳為75-90摩爾%由X線測得的結(jié)晶度較佳為小于30%，最好小于25%用于由X線測量結(jié)晶度的方法(ⅰ)試樣制備通過在200℃下壓制所得產(chǎn)物和接著在30℃下壓制該試樣的同時使其激冷，從而制備得厚度為1mm的薄片試樣。
(ⅱ)由X線測量結(jié)晶部分和未結(jié)晶部分的比值由大角X線(靶Cu)衍射花樣計(jì)算而得。
如果發(fā)現(xiàn)所用的共聚物超出上述特性范圍，所得粘合樹脂組成物的粘合力有不合乎需要的降低。
用作該乙烯/α-烯烴共聚物中一種組分的α-烯烴有3-20個碳原子，它具體包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四烯、1-十八烯等，這些α-烯烴既可單獨(dú)使用，也可以兩種或多種的混合物形式使用。
上述乙烯/α-烯烴共聚物通常具有熔點(diǎn)(ASTMD3418)為小于100℃。
所用的乙烯/α-烯烴共聚物量為95-50%(重量)，較佳為90-60%(重量)，以該共聚物和以后將要提到的(B)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物的總重量為基準(zhǔn)。
(B)乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物該乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的無規(guī)共聚物包括具有下列特性的共聚物，例如(ⅰ)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物[EVA]、(ⅱ)乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、(ⅲ)乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、(ⅳ)乙烯/丙烯酸共聚物[EAA]、(ⅴ)乙烯/甲其丙烯酸共聚物[EMAA]等。這些共聚物中，較適用于本發(fā)明的是(ⅰ)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、(ⅱ)乙烯基/丙烯酸乙酯共聚物和(ⅲ)乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，最好為(ⅰ)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物。
(ⅰ)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物乙烯基乙酸酯含量4-40%(重量)，最好為10-35%(重量)所用該乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物含量為5-50%(重量)，較佳為10-40%(重量)，以該共聚物和上述(A)乙烯/α-烯烴共聚物的總重量為基準(zhǔn)。
(ⅱ)乙烯/丙烯酸乙酯共聚物丙烯酸乙酯含量5-40%(重量)，較佳為10-35%(重量)所用的該乙烯/丙烯酸乙酯共聚物含量為5-50%(重量)，較佳為10-40%(重量)，以該共聚物和上述(A)乙烯/α-烯烴共聚物的總重量為基準(zhǔn)。
(ⅲ)乙烯/丙烯酸甲酯共聚物丙烯酸甲酯含量5-40%(重量)，較佳為10-35%(重量)所用的該乙烯/丙烯酸甲酯共聚物含量為5-50%(重量)，較佳為10-40%(重量)，以該共聚物和上述(A)乙烯/α-烯烴共聚物的總重量為基準(zhǔn)。
(ⅳ)乙烯/丙烯酸共聚物丙烯酸含量5-40%(重量)，較佳為5-30%(重量)，最佳為8-25%(重量)所用的該乙烯/丙烯酸共聚物為含量為5-50%(重量)，較佳為10-40%(重量)，以該共聚物和上述(A)乙烯/α-烯烴共聚物的總重量為基準(zhǔn))(ⅴ)乙烯/甲基丙烯酸共聚物甲基丙烯酸含量5-40%(重量)，較佳為5-25%(重量)，最佳為7-20%(重量)所用的該乙烯/甲基丙烯酸共聚物含量為5-50%(重量)，較佳為10-40%(重量)，以該共聚物和上述(A)乙烯/α-烯烴共聚物的總重量為基準(zhǔn)。
(C)接枝改性聚乙烯該接枝改性聚乙烯具有下列特性不飽和羧酸或其衍生物含量較佳為0.05-15%(重量)，最佳為0.1-10%(重量)熔融流動速率較佳為0.1-50g/10min，最好為0.3-30g/10min密度較佳為0.900-0.980g/cm3，最好為0.905-0.970g/cm3由X線測得的結(jié)晶度較佳為至少30%，最好為35-75%在該接枝改性聚乙烯中，一部分或全部聚乙烯已經(jīng)接枝改性。
在某些情況下，所述接枝改性聚乙烯可為乙烯和至少一種α-烯烴的接枝改性乙烯/α-烯烴共聚物，例如少量例如直至5mol%丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等，它的至少一部分或全部已被接枝改性。
這種接枝改性聚乙烯可通過用不飽和羧酸或其衍生物來接枝改性一部分或全部聚乙烯或乙烯/α-烯烴共聚物而獲得。在這種情況下，所使用的不飽和羧酸或其衍生物具體包括不飽和羧酸諸如丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、nadic酸(內(nèi)順式-二環(huán)[2，2，1]庚-5-烯-2，3-二羧酸)等或其衍生物，例如?；u、酰胺、酰亞胺、酐、酯等、馬來酰基氯、馬來酰亞胺、馬來酐、檸康酐、馬來酸一甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等。這些物質(zhì)中，合適的是不飽和二羧酸或其酸酐，特別有用的是馬來酸、nadic酸 或其酸酐。
在通過由上述這些不飽和羧酸或其衍生物中選取的接枝單體與聚乙烯的接枝共聚而制備改性產(chǎn)物中，本質(zhì)上可采用已知的各種方法。例如有一種方法，其中接枝單體被加入到熔融聚乙烯中，并對混合物進(jìn)行接枝共聚。還有一種方法，其中接枝單體被加至聚乙烯的溶劑溶液中，并對混合物進(jìn)行接枝共聚。在以上兩種情況中，都希望在游離基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，從而有效地進(jìn)行上述接枝單體和聚乙烯的接枝共聚。通常，接枝反應(yīng)在60-350℃下進(jìn)行。所用游離基引發(fā)劑的比例通常在0.001至1份(重量)范圍內(nèi)，以100份(重量)聚乙烯為基準(zhǔn)。有用的游離基引發(fā)劑包括有機(jī)過氧化物、有機(jī)過酸酯，例如過氧化苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化二枯基、二叔丁基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(過氧二苯甲酸酯)己炔-3、1，4-二(叔丁基過氧異丙基)苯、過氧化月桂酰、過乙酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基乙酸過苯酯、過異丁酸叔丁酯、過異辛酸叔丁酯、過二戊酸叔丁酯、過二戊酸枯基酯和叔丁基乙酸過二乙酯以及偶氮化合物諸如偶氮二異丁腈、偶氮異丁酸二甲酯等。這些化合物中，較佳的是過氧化二烷基諸如過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-(叔丁基過氧)己烷、1，4-二(叔丁基過氧異丙基)苯等。
所用的該接枝改性聚乙烯的量為1-30份(重量)，較佳為2-28份(重量)，以100份(重量)上述(A)乙烯/α-烯烴共聚物和(B)乙烯和游離基可聚合極性不飽和單體的共聚物的總重量為基準(zhǔn)。
以現(xiàn)在描述的形式，這里所用的本發(fā)明粘合樹脂組成物包含上述(A)乙烯/α-烯烴共聚物、(B)乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體和(C)接枝改性聚乙烯，所述粘合樹脂組成物總的來說包含通常為0.01-3%(重量)、較佳為0.05-2.5%(重量)的接枝單體，該接枝單體由上述接枝改性聚乙烯(C)衍生而來，其熔融流動速率較佳為0.1-50g/10min，最好為0.3-30g/10min，其結(jié)晶度較佳為小于35%，最好為小于30%。
上述本發(fā)明粘合樹脂組成物可由各種已知方法通過對上述落入所述范圍內(nèi)的組分(A)、(B)和(C)處理而制備得到，例如通過用Henschel混合器、V-混合器、帶式混合器、轉(zhuǎn)鼓混合器等將這些組分混合在一起，或用單輥擠壓機(jī)、雙輥擠壓機(jī)、捏和機(jī)、Banbury混合機(jī)等將所得混合物熔融捏合，并隨后進(jìn)行造?；蚍刍?br> 除了上述組分之外，本發(fā)明的粘合樹脂組成物中也可以一定含量范圍摻入熱穩(wěn)定劑、耐老化劑、抗靜電劑、顏料、染料、防銹劑等，它們不妨礙達(dá)到本發(fā)明目的。
包含上述(A)乙烯/α-烯烴共聚物、(B)乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物和(C)接枝改性聚乙烯的粘合樹脂組成物最好用于特別是(ⅰ)將聚烯烴層粘合到聚偏二氯乙烯層上、(ⅱ)將聚酯層粘合到烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層上和(ⅲ)將聚碳酸酯層粘合到烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層上。
以下將詳細(xì)描述用上述這種粘合樹脂組合物制備的本發(fā)明的層制品。
本發(fā)明的第一種層制品基本上由聚丙烯層(X-1)/粘合層(Y)/聚偏二氯乙烯層(Z-1)構(gòu)成。只要任何層制品具有這種(X-1)/(Y)/(Z-1)基本結(jié)構(gòu)，本發(fā)明進(jìn)一步包括具有(X-1)/(Y)/(Z-1)/(X-1)結(jié)構(gòu)的層制品。另外，諸如具有上述結(jié)構(gòu)的已加入包括(X-1)、(Y)和(X-1)混合物的帶層(W)(ribrolayer)的層制品，即那些具有諸如(X-1)/(W)/(Y)/(Z-1)、(X-1)/(W)/(Y)/(Z-1)/(Y)/(X-1)和(X-1)/(W)/(Y)/(Z-1)/(Y)/(W)/(X-1)結(jié)構(gòu)的層制品也可包括在本發(fā)明第一種層制品的范圍內(nèi)。
聚丙烯構(gòu)成(X-1)層用于構(gòu)成本發(fā)明第一種層制品的聚丙烯具體包括丙烯均聚物(所謂均聚丙烯)、丙烯和α-烯烴的丙烯無規(guī)共聚物諸如丙烯/乙烯無規(guī)共聚物和丙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物等、丙烯和α-烯烴諸如乙烯的丙烯嵌段共聚物。
為形成(X-1)層而通常用于本發(fā)明的聚丙烯是那些具有熔融流動速率(ASTMD1238L)為0.01-200g/10min范圍內(nèi)，較佳為0.1-100g/10min的物質(zhì)。
聚偏二氯乙烯構(gòu)成(Z-1)層適用于構(gòu)成本發(fā)明第一種層制品(Z-1)層的聚偏二氯乙烯是作為主要組分的1，1-二氯乙烯和丙烯腈、氯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。
粘合樹脂組成物構(gòu)成(Y)層如上面詳細(xì)提到的那樣，用于構(gòu)成本發(fā)明第一種層制品粘合層(Y)的粘合樹脂組成物由(A)乙烯/α-烯烴共聚物、(B)乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物和(C)接枝改性的聚乙烯構(gòu)成。
另外，本發(fā)明的第二種層制品由聚酯層(X-2)/粘合層(Y)/烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層(Z-2)構(gòu)成。與本發(fā)明第一種層制品的情況相同，該第二種層制品可具有與上述結(jié)構(gòu)不同的結(jié)構(gòu)，例如(X-2)/(Y)/(Z-2)/(Y)/(X-2)。
聚酯樹脂構(gòu)成(X-2)層所述聚酯樹脂是由下列化學(xué)物質(zhì)形成的聚酯脂族二元醇諸如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇等;脂環(huán)族二元醇諸如環(huán)己烷二甲醇等;芳族二羥基化合物諸如雙酚等;或由上述至少兩種化合物中選取的二羥基化合物單元;以及芳族二羧酸諸如對苯二酸、間苯二酸、2，6-萘二羧酸等;脂族二羧酸諸如草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十一雙羧酸等;或由上述至少兩種酸中選取的二羧酸單元。只要聚酯樹脂具有熱塑性，它們可用少量呈現(xiàn)為至少三價(jià)的多羥基化合物諸如三醇或三羧酸或羧酸。能用作這些熱塑性聚酯的具體是聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯/對苯二甲酸乙二醇酯共聚物等。
烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物構(gòu)成(Z-2)層用于本發(fā)明的烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物是那些通過將烯烴含量為15-60mol%、較佳為25-50mol%的烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化而獲得的產(chǎn)物，從而使經(jīng)皂化產(chǎn)物的皂化度至少為50%，最好至少為90%。如果所獲得的皂化產(chǎn)物的烯烴含量小于15mol%，則是不希望的，因?yàn)樗鼈內(nèi)菀谉岱纸猓淙垠w模塑產(chǎn)生困難，并且它們的拉伸性也差，變得抗水性差，因?yàn)樗鼈兾账⑶胰苊洝Ｒ环矫?，如果上述烯烴含量超過60mol%，所得的皂化產(chǎn)物也是不希望的，因?yàn)樗鼈兊臍怏w絕緣性變差。另外，如果它們的皂化度小于50%，其皂化產(chǎn)物是不希望的，因?yàn)樗鼈兊臍怏w絕緣性能變差。
能與乙烯基乙酸酯共聚物的較佳的有用烯烴具體包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四烯和1-十八烯。這些烯烴中，從機(jī)械強(qiáng)度和模塑性觀點(diǎn)來看，特別好的是乙烯。
用于本發(fā)明第二種層制品中的粘合層(Y)是諸如上述的粘合層(Y)。
接著，本發(fā)明第三種層制品由聚碳酸酯層(X-3)/粘合層(Y)/烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層(Z-2)構(gòu)成。然而，與本發(fā)明第一種層制品情況相同，本發(fā)明的第三種層制品可具有諸如(X-3)/(Y)/(Z-2)/(Y)/(X-3)等的結(jié)構(gòu)。
聚碳酸酯樹脂構(gòu)成(X-3)層這里所用的聚碳酸酯樹脂包括各種聚碳酸酯和通過以已知方法使二羧基化合物與光氣或碳酸二苯酯反應(yīng)而獲得的共聚碳酸酯。二羥基化合物包括對苯二酚、間苯二酚、4，4′-二羥基-二苯基-甲烷、4，4′-二羥基-二苯基-乙烷、4，4′-二羥基-二苯基正丁烷、4，4′-二羥基-二苯基-庚烷、4，4′-二羥基-二苯基-苯基-甲烷、4，4′-二羥基-二苯基-2，2-丙烷(雙酚A)、4，4′-二羥基-3，3′-二甲基-二苯基-2，2-丙烷、4，4′-二羥基-3，3′-二苯基-二苯基-2，2-丙烷、4，4′-二羥基-二氯-二苯基-2，2-丙烷、4，4′-二羥基-二苯基-1，1-環(huán)戊烷、4，4′-二羥基-二苯基-1，1-環(huán)己烷、4，4′-二羥基-二苯基-甲基-苯基-甲烷、4，4′-二羥基-二苯基-乙基-苯基-甲烷、4，4′-二羥基-二苯基-2，2，2-三氯-1，1-乙烷、2，2′-二羥基二苯基、2，6-二羥基萘、4，4′-二羥基二苯基醚、4，4′-二羥基-3，3′-二氯二苯基醚和4，4′-二羥基-2，5-二乙氧基苯基醚。較優(yōu)選用通過利用4，4′-二羥基-二苯基-2，2-丙烷(雙酚A)而獲得的聚碳酸酯，這是因?yàn)樗鼈兙哂辛己玫臋C(jī)械性能和透明度。
用于本發(fā)明第三種層制品的烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層(Z-2)和粘合層(Y)與那些前面已敘述過的相同。
另外，也可將本發(fā)明的粘合樹脂組成物用于粘合(ⅳ)聚酯層和聚偏二氯乙烯層、(ⅴ)聚碳酸酯層和聚偏二氯乙烯層和(ⅵ)聚烯烴層和烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層。因此，借助于使用本發(fā)明的粘合樹脂組成物，可獲得包含聚酯層/粘合層/聚偏二氯乙烯層的層制品、包含聚碳酸酯層/粘合層/聚偏二氯乙烯層的層制品以及包含聚烯烴層/粘合層/烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層的層制品。
層制品的制備可由各種已知方法制備本發(fā)明層制品，例如，當(dāng)制備的層制品是呈薄膜或板狀時，可提出一種方法，其中構(gòu)成(X)層的樹脂、構(gòu)成(Y)層的粘合樹脂組成物和組成(Z)層的樹脂被分別熔融擠壓通過各個擠壓機(jī)，并被送入一個三層結(jié)構(gòu)的模子，由此將這三種組份共擠壓模塑，從而使粘合樹脂組成物處于中間層;所謂的三明治層制品方法，其中將粘合樹脂組成物熔融擠壓入先形成的(X)層和(Z)層之間;所謂的共擠壓層制品方法，其中用各個擠壓機(jī)將構(gòu)成(X)層的樹脂和構(gòu)成(Y)層的粘合樹脂組成物熔化，將其擠壓通過兩層結(jié)構(gòu)的模具以形成兩層，并將這兩層分別疊合在預(yù)先形成的(Z)層的兩側(cè)上。另外，當(dāng)所要制備的層制品呈瓶、支架、導(dǎo)管或管狀時，可采用一種共擠壓模塑方法。另外，當(dāng)預(yù)先已形成(X)層或(Z)層時，可將這些層單軸或雙軸定向。
根據(jù)層制品的用途，可以各種方法決定本發(fā)明層制品各層的薄膜厚度。然而，通常(X)層中的薄膜厚度最好為0.02-5mm，(Y)層為0.01-1mm，(Z)層為0.01-1mm。
本發(fā)明的粘合樹脂組成物具有良好的粘合力，特別是即使它們與高溫度下的水接觸時，其粘合力也不降低。因此，當(dāng)用粘合樹脂組成物將聚烯烴層粘合到聚偏二氯乙烯層上時，獲得一種不僅氣體絕緣性能良好而且水分絕緣性能也良好的層制品。
以下將結(jié)合實(shí)例對本發(fā)明進(jìn)行闡述，但應(yīng)知道，本發(fā)明并不限于這些例子。
例1組成物(I)的制備是通過將75份(重量)乙烯/丙烯無規(guī)共聚物(此后稱為EPR-1;熔融流動速率(MFR)為1.0g/10min，乙烯含量為80mol%，密度為0.865g/cm3，結(jié)晶度4%)、25份(重量)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物(此后為稱為EVA-1;MFR為2.5g/10min，乙烯基乙酸酯含量為25%(重量))和20份(重量)馬來酐改性聚乙烯(此后稱為MAH-PE-1;MFR1.0g/10min，密度為0.925g/cm3，結(jié)晶度為52%，丁烯含量為3.6mol%，馬來酐接枝量為1.0g/100g聚合物)混合而完成的。所述組成物(I)的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和1.2g/10min，乙烯基乙酸酯含量為25%(重量)，結(jié)晶度為18%，馬來酐接枝量為0.5g/100g聚合物)代替上面所用組成物(I)。
所得結(jié)果見表1。
對照例6重復(fù)例1的過程，不同之處是用包含70份(重量)MAH-EPR-1和30份(重量)MAH-EVA-1混合物的組成物來代替上面所用到的組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別是0.5g/100g共聚物、8%和0.7g/10min。
所得結(jié)果見表1。
例9重復(fù) 的過程，不同之處是用包括75份(重量)EPR-1、25份(重量)EVA-1和5份(重量)MAH-PE-3混合物的組成物代替上面所用到的組成物(I)，并用低密度聚乙烯(以后稱作LDPE-1;MFR為2.0g/10min，密度為0.920g/cm3)代替PP-1。
所得結(jié)果見表2。
例10重復(fù)例1的過程，不同之處是用包括80份(重量)EBR-1、20份(重量)EVA-1和5份(重量)MAH-PE-3混合物的組成物代替上面所用到的組成物(I)，并用LDPE-1代替PP-1。
所得結(jié)果見表1。
例11在下列條件下將例1中獲得的組成物(I)、聚碳酸酯(此后稱作PC;以牌號為TEIJIN PANLITE L-1250銷售的Teijin Kasei公司產(chǎn)品)和乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物(此后稱作EVOH;MFR為1.3g/10min，密度為1.19g/cm3，乙烯MFR分別為0.2g/100g聚合物、15%和1.2g/10min。接著，通過壓制模塑方法將如此制得的組成物(I)成形為厚度為150μm的板。隨后，在如此成形的板材的兩邊疊合上厚度為150μm的聚偏二氯乙烯(PVDC-1)[以SARANX05253-16商品名稱出售的Dow Chemical(U，S)產(chǎn)品]層(Z)和厚度為150μm的均聚丙烯(此后稱為PP-1;MFR6.0g/10min)層(X)，從而使組成物(I)板變成中間層(Y)。將一部分如此制備的層制品留下用作剝落試驗(yàn)，在230℃溫度下將剩下的層制品熱粘合，加熱時間為3秒，壓力為1kg/cm2，從而形成包含PUDC-1層/組成物(I)層/PP-1層的三層層制品。從該三層層制品上切割下寬度為15mm的試樣，用T剝離試驗(yàn)儀(剝離速度為300mm/min，測量溫度為23℃)測量PVDC-1層和組成物(I)層間的初始粘合強(qiáng)度、組成物(I)層和PP-1層間的初始粘合強(qiáng)度。
所得結(jié)果見表1。
接著，在131℃下用蒸壓器對上面得到的寬度為15mm的試樣進(jìn)行1小時熱處理，以與用上述T剝離試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行的剝離試驗(yàn)相同的方式測量層間的粘合強(qiáng)度。
所得結(jié)果見表1。
例2除了用包括75份(重量)乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物(以后稱作EBR-1;MFR3.0g/10min，乙烯含量為90mol%，密度為0.885g/cm3，結(jié)晶度為14%)、25份(重量)EVA-1和20份(重量)MAH-PE-1混合物的組成物取代上面所用組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.17g/100g聚合物、21%和2.4g/10min，并用丙烯無規(guī)共聚物(以后稱作PP-2;MFR為6.2g/10min，乙烯含量為4mol%)取代PP-1之外，重復(fù)例1的枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.11g/100g聚合物、11%和3g/10min。
所得結(jié)果見表1。
例6重復(fù)例1的過程，不同之處是用包含85份(重量EPR-1、15份(重量)EVA-1和5份(重量)MAH-PE-3混合物的組成物取代上面所用組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.11g/100g聚合物、9%和1.2g/10min，并且用丙烯嵌段共聚物(以后稱作PP-3;MFR為5.5g/10min)取代PP-1。
所得結(jié)果見表1。
例7重復(fù)例1的過程，不同之處是用包含75份(重量)乙烯/丙烯無規(guī)共聚物(以后稱為EPR-2;MFR為12g/10min，乙烯含量為80mol%，密度為0.865g/cm3，結(jié)晶度為4%)、25份(重量)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物(以后稱作EVA-3;MFR為15g/10min，乙烯基乙酸酯含量為28%)和15份(重量)MAH-PE-3混合物的組成物取代上面所用組成物(I)，所述組成物的馬來酸酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.29g/100g聚合物、15%和11g/10min。
所得結(jié)果見表1。
例8重復(fù)例1的過程，不同之處是用含75份(重量)EPR-1、25份(重量)乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(以后稱作EEA-1;MFR為5g/10min，丙烯酸乙酯含量為25%(重量))和5份(重量)MAH-PE-3混合物的組成物取代上面所用的組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR為0.11g/100g聚合物、11%和1.4g/10min。過程。
所得結(jié)果見表1。
例3除了用包含75份(重量)乙烯/1-丁烯共聚物(以后稱作EBR-2;MFR為0.2g/10min，乙烯含量為93mol%，密度為0.892g/cm3，結(jié)晶度為22%)、25份(重量)EVA-1和20份(重量)MAH-PE-1混合物的組成物取代上面所用組成物(I)外，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.17g/100g聚合物、27%和1.9g/10min。重復(fù)例1的過程。
所得結(jié)果見表1。
例4重復(fù)例1的過程，不同之處是用包括65份(重量)EPR-1、35份(重量)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物(以后稱作EVA-2;MFR2.0g/10min，乙烯基乙酸酯含量為10%(重量))和25份(重量)馬來酐接枝改性聚乙烯(以后稱作MAH-PE-2;MFR為3.5g/10min，密度為0.910g/cm3，結(jié)晶度為40%，丁烯含量為5.5mol%，馬來酐接枝量為0.5g/100g聚合物)混合物的組成物取代上面所用組成物，所述組成物的馬來酐的接枝量、結(jié)晶度和MFR為0.1g/100g聚合物、20%和1.6g/10min。
結(jié)果見表1。
例5重復(fù)例1的過程，不同之處是用包括75份(重量)EPR-1、25份(重量)EVA-1和5份(重量)馬來酐接枝改性聚乙烯(以后稱作MAH-PE-3;MFR4.3g/10min，密度為0.926g/cm3，結(jié)晶度為72%，丁烯含量為0.5mol%，馬來酐接枝量為2.2g/100g聚合物)混合物的組成物取代上面所用的組成物(I)，所述組成物的馬來酐接所得結(jié)果見表1對照例1重復(fù)例1的過程，不同的是用包含100份EPR-1和25份(重量)MAH-PE-1混合物的組成物來代替上面所用的組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.2g/100g聚合物、14%和1.0g/10min。
所得結(jié)果見表1。
對照例2重復(fù)例1的過程，不同的是用包含80份(重量)EPR-1和20份(重量)EVA-1混合物的組成物來代替組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0g/100g聚合物、7%和1.28g/10min。
所得結(jié)果見表1。
對照例3重復(fù)例1的過程，不同之處是用包含100份(重量)EVA-1和25份(重量)MAH-PE-1混合物的組成物代替上述組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別是0.2g/100g聚合物、25%和2.1g/10min。
所得結(jié)果見表1。
對照例4重復(fù)例1的過程，不同之處是用MAH-EPR-1(MFR0.5g/10min，乙烯含量為80mol%，密度為0.865g/cm3，馬來酐接枝量為0.5g/100g聚合物)代替上面所用組成物(I)。
所得結(jié)果見表1。
對照例5重復(fù)例1的過程，不同之處是用MAH-EVA-1(MFR含量為32mol%;以牌號為KURARAYEVALEP-F銷售的Kuraray有限公司產(chǎn)品)疊合在一起而獲得一種五層瓶。
瓶結(jié)構(gòu)PC/(I)/EVOH/(I)/PC層的薄膜厚度(μm)200/50/50/50/200瓶的形狀200cc圓柱瓶擠壓機(jī)65mmφ擠壓機(jī)280℃(對于PC)40mmφ擠壓機(jī)250℃(對于(I))40mmφ擠壓機(jī)210℃(對于EVOH)采用T剝離試驗(yàn)儀對如此獲得的五層瓶進(jìn)行PC層和層(I)間面間粘合強(qiáng)度(FPC，g/15mm)和EVOH層和層(I)間面間粘合強(qiáng)度(FEVOH，g/15mm)試驗(yàn)。另外，用90℃熱水充入該瓶中，用手使其變形，并然后將熱水排出以用肉眼觀察該瓶面間剝離的存在情況。所得結(jié)果見表3。
接著，在下列條件下，通過使用組成物(I)、上述EVOH和聚對苯二甲酸乙二醇酯(此后稱作PET;以牌號為J-135銷售的MitsuiPET公司產(chǎn)品，其中已加入結(jié)晶促進(jìn)劑)而形成五層板。
板結(jié)構(gòu)PET/(I)/EVOH/(I)/PET層的薄膜厚度(μm)150/50/50/50/150擠壓機(jī)65mmφ擠壓機(jī)280℃(對于PET)40mmφ擠壓機(jī)250℃(對于(I))40mmφ擠壓機(jī)210℃(對于EVOH)在160℃模塑溫度下，將如此獲得的板材真空成形為杯狀，由此使PET層結(jié)晶。從杯壁側(cè)截開所獲得的杯，從而獲得PET層和層(I)間的面間粘合強(qiáng)度(FPET，g/15mm)和EVOH層和層(I)間的面間粘合強(qiáng)度。另外，用保持在90℃的熱水充入該杯，用手使其變形，并將熱水排出，以用肉眼檢查杯的面間剝離存在情況。
所得結(jié)果見表3。
例12重復(fù)例11的過程，不同之處是用包含75份(重量)乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物(此后稱為EBR-1;MFR 3.0g/10min，乙烯含量為90mol%，密度為0.885g/cm3，結(jié)晶度為14%)、25份(重量)EVA-1和20份(重量)MAH-PE-1混合物的組成物來代替上面所用到的組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝率、結(jié)晶度和MFR分別為0.17g/100g聚合物、21%和2.4g/10min。
所得結(jié)果見表3。
例13重復(fù)例11的過程，不同之處是用包含75份(重量)乙烯/1-丁烯無規(guī)共聚物(此后稱作EBR-2;MFR2.0g/10min，乙烯含量為93mol%，密度為0.892g/cm3，結(jié)晶度為22%)、25份(重量)EVA和20份(重量)MAH-PE-1混合物的組成物來代替上面所用到的組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.17g/100g共聚物、27%和1.9g/10min。
所得結(jié)果見表3。
例14重復(fù)例11的過程，不同之處在于用包含65份(重量)EPR-1、35份(重量)乙烯/乙烯乙酸酯共聚物(此后稱作EVA-2;MFR為2.0g/10min，乙烯基乙酸酯含量為10%(重量))和25份(重量)馬來酐接枝改性聚乙烯(以后稱作MAH-PH-2;MFR3.5g/10min，密度為0.910g/cm3，結(jié)晶度40%，丁烯含量5.5mol%，馬來酐接枝量為0.5g/100g聚合物)混合物的組成物代替上面所用的組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝率、結(jié)晶度和MFR分別為0.1g/100g聚合物、20%和1.6g/10min。
所得結(jié)果見表3。
例15重復(fù)例11的過程，不同之處是用包括75份(重量)EPR-1、25份(重量)EVA-1和5份(重量)馬來酐接枝改性聚乙烯(以后稱為MAH-PE-3;MFR4.3g/10min，密度0.962g/cm3，結(jié)晶度為72%，丁烯含量為0.5mol%，馬來酐接枝量為2.2g/100g聚合物)混合物的組成物代替上面所用組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.11g/100g聚合物、11%和1.3g/10min。
所得結(jié)果見表3。
例16重復(fù)例11的過程，不同之處是用包含85份(重量)EPR-1、15份(重量)EVA和5份(重量)MAH-PE-3混合物的組成物代替上面所用組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝率、結(jié)晶度和MFR分別為0.11g/100g聚合物、9%和1.2g/10min。
所得結(jié)果見表3。
例17重復(fù)例11的過程，不同之處是用包含75份(重量)乙烯/丙烯無規(guī)共聚物(以后稱作EPR-2;MFR12g/10min，乙烯含量為80mol%，密度為0.865g/cm，結(jié)晶度4%)、25份(重量)乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物(以后稱作EVA-3;MFR15g/10min，乙烯基乙酸酯含量為28%(重量))和15份(重量)MAH-PE-3混合物的組成物來代替上面所用組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.29g/100g聚合物、15%和11g/10min。
所得結(jié)果見表3。
對照例7重復(fù)例9的過程，不同之處在于用包括100份(重量)EPR-1和25份(重量)MAH-PE-1混合物的組成物代替上面所用組組成物(I)，所述組成物的馬來酐接枝率、結(jié)晶度和MFR分別為0.2g/100g聚合物、14%和1.0g/10min。
對照例8重復(fù)例9的過程，不同之處在于用包含80份(重量)EPR-1和20份(重量)EVA混合物的組成物來代替上面所用到的組成物(I)。所述組成物的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0g/100g聚合物、7%和1.2g/10min。
對照例9重復(fù)例9的過程，不同之處在于用包含100份(重量)EVA-1和25份(重量)MAH-PE-1混合物的組成物來代替其中所用到的組成物(I)。所述組成物的(X)的馬來酐接枝量、結(jié)晶度和MFR分別為0.2g/100g聚合物、25%和2.1g/10min。所得結(jié)果見表3。
對照例10重復(fù)例9的過程，不同之處是用MAH-EPR-1(MFR0.5g/10min，乙烯含量為80mol%，密度為0.865g/cm3，結(jié)晶度為4%，馬來酐接枝量為0.5g/100g聚合物)代替其中所用的組成物(I)。
所得結(jié)果見表3。
對照例11重復(fù)例9的過程，不同之處是用MAH-EVA-1(MFR1.2g/10min，乙烯基乙酸酯含量為25%(重量)，結(jié)晶度18%，馬來酐接枝量為0.5g/100g聚合物)來代替其中所用到的組成物(I)。
所得結(jié)果見表3。
對照例12重復(fù)例9的過程，不同之處是用包含70份(重量)MAH-EPR-1和30份(重量)MAH-EVA-1的組成物來代替其中所用之組成物(Ⅰ)，所述組成物的馬來酐接枝率、結(jié)晶度和MFR分別為0.5g/100g聚合物、8％和0.7g/10min。
所得結(jié)果見表3。
權(quán)利要求
1.一種粘合樹脂組成物，其特征在于它包含(A)95-50%(重量)乙烯/α-烯烴共聚物，其密度為0.850-0.900g/cm3，其乙烯含量為75-95mol%，(B)5-50%(重量)乙烯和游離基可聚合極性不飽和單體的共聚物，所述共聚物的游離基可聚合極性不飽和單體含量為5-40%(重量)，和(C)1.0-30份(重量比，以100份上述(A)+(B)的總重量為基準(zhǔn))接枝改性聚乙烯，所述聚乙烯的一部分或全部由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合樹脂組成物，其特征在于所述乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物(B)是從由乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物構(gòu)成的聚合物組中選取的一種共聚物。
3.如權(quán)利要求1所述的粘合樹脂組成物，其特征在于所述粘合樹脂組成物是用于將聚烯烴層粘合到聚偏二氯乙烯層上的。
4.如權(quán)利要求1所述的粘合樹脂組成物，其特征在于所述粘合樹脂組成物是用于將聚酯層粘合到烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層上的。
5.如權(quán)利要求1所述的粘合樹脂組成物，其特征在于所述粘合樹脂組成物是用于將聚碳酸酯層粘合到烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層上的。
6.一種層制品，其特征在于它包含通過一包含含有下列組分(A)95-50%(重量)乙烯/α-烯烴共聚物，其密度為0.850-0.900g/cm3，其乙烯含量為75-95mol%，(B)5-50%(重量)乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物，所述游離基可聚合極性不飽和單體含量為5-40%(重量)和(C)1.0-30份(重量比，以100份上述(A)+(B)的總重量為基準(zhǔn))接枝改性聚乙烯，所述聚乙烯的一部分或全部由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性，的粘合樹脂組成物的中間層疊合的聚丙烯層和聚偏二氯乙烯層。
7.如權(quán)利要求6所述的層制品，其特征在于所述乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物(B)是從由乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物構(gòu)成的聚合物組中選取的一種共聚物。
8.一種層制品，其特征在于它包含通過一包含有下列組分(A)95-50%(重量)乙烯/α-烯烴共聚物，其密度為0.850-0.900g/cm3，其乙烯含量為75-95mol%，(B)5-50%(重量)乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物，所述共聚物的游離基可聚合極性不飽和單體含量為5-40%(重量)，和(C)1.0-30份(重量比，以100份上述(A)+(B)的總重量為基準(zhǔn))接枝改性聚乙烯，所述聚乙烯的一部分或全部由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性，的粘合樹脂組成物中間層疊合的聚酯層和烯烴/乙烯基乙酸酯共聚物皂化產(chǎn)物層。
9.如權(quán)利要求8所述的層制品，其特征在于所述乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物(B)是從由乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物構(gòu)成的聚合物組中選取的一種共聚物。
10.一種層制品，其特征在于它包含通過一包含含有下列組分(A)95-50%(重量)乙烯/α-烯烴共聚物，其密度為0.850-0.900g/cm3，其乙烯含量為75-95mol%，(B)5-50%(重量)乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物，所述共聚物的游離基可聚合極性不飽和單體含量為5-40%(重量)，和(C)1.0-30份(重量比，以100份上述(A)+(B)的總重量為基準(zhǔn))接枝改性聚乙烯，所述聚乙烯的一部分或全部由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性，的粘合樹脂組成物的中間層疊合的聚碳酸酯層和烯烴/乙烯基乙酸酯皂化產(chǎn)物層。
11.如權(quán)利要求10所述的層制品，其特征在于所述乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物(B)是從由乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物構(gòu)成的聚合物組中選取的一種共聚物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種粘合樹脂組成物和使用該粘合樹脂組成物的層制品，該粘合樹脂組成物包含(A)95—50％(重量)乙烯/α-烯烴共聚物(B)5-50％(重量)乙烯和游離基可聚合的極性不飽和單體的共聚物(C)1.0—30份(重量)(以100份上述(A)+(B)總重量為基準(zhǔn))接枝改性聚乙烯，所述聚乙烯的一部分或全部已由不飽和羧酸或其衍生物接枝改性。
文檔編號B32B7/12GK1034007SQ881076
公開日1989年7月19日 申請日期1988年11月4日 優(yōu)先權(quán)日1987年11月4日
發(fā)明者佐藤幸一郎, 久保峰雄, 中川幹夫 申請人:三井石油化學(xué)工業(yè)株式會社