專利名稱：用于印刷和熱轉(zhuǎn)印的圖像獲得膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱轉(zhuǎn)印膜，其具有良好的轉(zhuǎn)印性能和油墨附著性，在熱轉(zhuǎn)印型印刷機(jī)上可獲得清晰的圖像，具體地，本發(fā)明涉及熱熔熱轉(zhuǎn)印膜的熱塑樹脂膜，其在多種印刷系統(tǒng)中具有良好的轉(zhuǎn)印性能和油墨附著性。
由多種系統(tǒng)用于紀(jì)錄圖像和信息，例如升華熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，熱熔熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，電子照相系統(tǒng)，靜電記錄系統(tǒng)。在這些系統(tǒng)中，熱能用于圖像的轉(zhuǎn)印、固定和附著。例如，已知一種系統(tǒng)，將色帶壓制到紀(jì)錄介質(zhì)上，著色劑從色帶轉(zhuǎn)印到紀(jì)錄介質(zhì)上。另一種系統(tǒng)，將調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到紀(jì)錄介質(zhì)上，通過高溫輥或光將調(diào)色劑附著到紀(jì)錄介質(zhì)上。
例如，通常用于信息紀(jì)錄如條形碼的熱熔熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)如下所述。如圖1所示，熱轉(zhuǎn)印色帶1由熱熔油墨1a和用于支持油墨的基底材料1b組成，圖像獲得膜2(image-receiving)插入到裝有熱頭作為熱源的印刷頭3和鼓4之間。通過電信號控制熱頭，加熱熱轉(zhuǎn)印色帶中的熱熔油墨1a。熔化的油墨就直接轉(zhuǎn)印到圖像獲得膜2。1c指轉(zhuǎn)印的油墨。
支持物本身可以用作熱熔熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)的圖像獲得膜。經(jīng)常在支持物的表面形成與熱熔油墨具有良好附著性的聚酯樹脂或環(huán)氧樹脂層或底涂層。
圖像獲得膜的支持物的實(shí)例為紙漿紙；由含有無機(jī)細(xì)粉(如燒粘土，碳酸鈣等)的丙烯樹脂拉伸膜制成的合成紙；聚乙烯對苯二酸酯拉伸膜；聚烯烴基樹脂膜；涂層合成紙，其通過將含有無機(jī)細(xì)粉(如燒粘土，碳酸鈣等)的顏料涂層劑和粘合劑涂布到上述薄膜或紙等表面上，可以增加涂層合成紙的潔白性和染色性能。
根據(jù)強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性，優(yōu)選通過拉伸含有無機(jī)細(xì)粉的聚烯烴基樹脂膜得到的、并具有許多微小孔隙(小孔)的合成紙，作為轉(zhuǎn)印后的任意圖像獲得膜的支持物(參見日本專利公開號40794/1971，日本專利Laid-Open Nos.55433/1981,149363/1982，和181829/1982，和美國專利3,765,999)。
通過在膜內(nèi)形成微孔，在這些合成紙中可獲得良好的撓性和耐熱性。因此，可以改善具有印刷頭的緩沖性能，使高效利用熱能成為可能。
通過拉伸含有無機(jī)細(xì)粉的聚烯烴基樹脂膜支持的圖像獲得膜，其涂布有含氮高分子化合物的水溶性漆式底涂層，用于賦予不同印刷性能和抗靜電性能，在日本專利Laid-Open No.149363/1982，和美國專利3,765,999,4,906,526，和5,834,078中進(jìn)行描述。這些圖像獲得膜用于熱熔轉(zhuǎn)印系統(tǒng)。然而，底涂層具有吸濕性，在高溫高濕度環(huán)境中含有大量水分。因此，會出現(xiàn)下列問題干擾熱熔油墨的轉(zhuǎn)印，熱熔油墨難于轉(zhuǎn)印到圖像獲得膜上。因此，出現(xiàn)印刷中的切割線，如條形碼，和圖像不清楚。
日本專利Laid-Open No.80684/1996公開了即使在高溫高濕度環(huán)境下，也可以獲得清晰的圖像。其通過應(yīng)用將含氮高分子化合物的水溶性底涂料涂布到微孔支持物上得到的圖像獲得膜達(dá)到該效果。微孔支持物由含有30-60％重量比的膠體碳酸鈣細(xì)粉的聚烯烴基樹脂膜拉伸制品制得。碳酸鈣細(xì)粉的平均粒徑為0.02-0.5μm，比表面積為60,000-300,000cm2/g。
然而，當(dāng)在高溫高濕度環(huán)境長時間下使用具有含拉伸聚烯烴基樹脂膜支持物和具有含氮高分子化合物水溶性底涂料的圖像獲得膜，可增加底涂層的吸濕性。該底涂層成為熱熔油墨的轉(zhuǎn)印表面(印刷表面)。應(yīng)認(rèn)為底涂層的表面保留有蒸發(fā)水。
當(dāng)在高溫高濕度環(huán)境長時間下放置，印刷物質(zhì)顯示出差的油墨附著性。當(dāng)印刷表面用玻璃紙帶處理，油墨很容易釋放或擦去。
本發(fā)明通過提供具有良好印刷性能的熱塑樹脂膜，解決了相關(guān)技術(shù)的上述問題。
本發(fā)明的目的在于提供一種熱轉(zhuǎn)印膜，其具有良好的轉(zhuǎn)印性能和油墨附著性，在熱轉(zhuǎn)印型印刷機(jī)上可獲得清晰的圖像。
本發(fā)明的另一個目的在于提供一種熱塑樹脂膜，該膜為熱熔熱轉(zhuǎn)印膜，在多種印刷系統(tǒng)中具有良好的轉(zhuǎn)印性能和油墨附著性。
通過本發(fā)明達(dá)到了這些和其它目的。本發(fā)明的第一實(shí)施方案包括用于印刷和熱轉(zhuǎn)印的圖像獲得膜，它含有含有熱塑樹脂膜的支持物；和在所述熱塑樹脂膜上形成的涂層；其中所述涂層含有組分(A)；其中所述組分(A)為水性樹脂分散液；其中所述水性樹脂分散液通過將具有不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的烯烴共聚物(a)分散到水中獲得；其中所述烯烴共聚物(a)的分散通過應(yīng)用至少一種選自非離子表面活性劑、非離子水溶性高分子化合物、陽離子表面活性劑、陽離子水溶性高分子化合物的分散劑(b)進(jìn)行；其中在所述水性樹脂分散液中，基于固體成分的總重量，(a)/(b)的重量比為100/1至100/30之間。
其中所述烯烴共聚物(a)和所述分散劑(b)分別獨(dú)立具有不大于5μm的平均粒徑。


圖1圖示了熱熔熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)印刷裝置輪廓的橫截面。
本發(fā)明提供了用于印刷和熱轉(zhuǎn)印的圖像獲得膜，它含有具有涂層的支持物。涂層通過涂布和干燥組分(A)形成。(A)為通過將具有不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的烯烴共聚物(a)分散到水中得到的水性樹脂分散液。至少一種選自非離子表面活性劑、非離子水溶性高分子化合物、陽離子表面活性劑、陽離子水溶性高分子化合物的分散劑(b)用于烯烴聚合物(a)分散?；诠腆w成分的總重量，(a)/(b)的重量比為100/1至100/30之間。烯烴共聚物(a)和所述分散劑(b)分別獨(dú)立具有不大于5μm的平均粒徑。
涂層含有如下式(Ⅰ)所示的聚亞胺(polyimine)聚合物，或聚胺聚酰胺(polyaminepolyamide)的乙烯亞胺加成產(chǎn)物作為組分(B) 其中R1和R2分別獨(dú)立為氫原子，具有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)的烷基，或芳基；R3為氫原子，具有1-20個碳原子的烷基，烯丙基，具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)的烷基，或芳基，或其氫氧化物；m表示2-6的整數(shù)；和n表示20-3000的整數(shù)。
涂層可以含有單個乙烯亞胺加成產(chǎn)物或幾種乙烯亞胺加成產(chǎn)物。
另外，涂層優(yōu)選含有交聯(lián)劑(C)，其選自環(huán)氧基聚胺聚酰胺、異氰酸酯基聚胺聚酰胺、甲醛基聚胺聚酰胺、或噁唑啉基聚胺聚酰胺的水溶性表氯醇加成產(chǎn)物。
另外，涂層還優(yōu)選含有甲醛型抗靜電劑作為組分(D)。
并且，優(yōu)選含有熱塑樹脂的支持物中還含有無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑。特別優(yōu)選的無機(jī)細(xì)粉為粒徑0.1-15μm的碳酸鈣。另外，優(yōu)選拉伸的支持物。[1]涂層劑(1)構(gòu)成材料組分(A)由于在印刷中加熱，使熱熔油墨的油墨成分和組分(A)的樹脂成分進(jìn)一步軟化和熔接。這導(dǎo)致涂層與熱熔油墨強(qiáng)的附著作用。
組分(A)含有具有不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的烯烴共聚物(a)。具有不飽和羧酸或其酸酐的烯烴共聚物的優(yōu)選實(shí)例為乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的堿(堿土)金屬鹽，乙烯-(甲基)丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物，(甲基)丙烯酸接枝聚乙烯，馬來酸酐接枝聚乙烯，馬來酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，馬來酸酐接枝(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物，馬來酸酐接枝聚丙烯，馬來酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物，馬來酸酐接枝乙烯-丙烯-丁烯共聚物，馬來酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物，馬來酸酐接枝丙烯-丁烯共聚物。
基于油墨獲得性質(zhì)，烯烴共聚物特別優(yōu)選的實(shí)例為熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)分別不高于130℃的乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物，馬來酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，馬來酸酐接枝(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物，馬來酸酐接枝乙烯-丙烯-丁烯共聚物，馬來酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物，和馬來酸酐接枝丙烯-丁烯共聚物。
優(yōu)選的分散劑(b)為非離子表面活性劑、非離子水溶性高分子化合物、陽離子表面活性劑、陽離子水溶性高分子化合物。
非離子表面活性劑的優(yōu)選例子包括聚氧乙烯烷基酯，聚氧乙烯烷基烯丙基酯，聚氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物，聚氧乙烯乙二醇脂肪酸酯，和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
非離子水溶性高分子的優(yōu)選例子包括完全皂化的聚乙烯醇，部分皂化的聚乙烯醇，和它們的變性產(chǎn)物，和羥基纖維素。
陽離子表面活性劑的優(yōu)選例子包括硬脂胺鹽酸鹽，月桂醇三甲基銨氯化物，和三甲基十八烷基銨氯化物。
另外，陽離子水溶性高分子的優(yōu)選例子包括具有季銨鹽結(jié)構(gòu)或鱗鹽結(jié)構(gòu)的聚合物，含氮(甲基)丙烯?；酆衔?，具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的含氮(甲基)丙烯酰基聚合物。
基于其對熱塑性樹脂膜良好的附著性，特別優(yōu)選含氮(甲基)丙烯?；酆衔锘蚣句@鹽結(jié)構(gòu)的含氮(甲基)丙烯酰基聚合物。
為了應(yīng)用分散劑(b)將烯烴共聚物(a)分散到水中，優(yōu)選(a)/(b)的重量比在100/1至100/30之間(基于固體成分總重量)。(a)/(b)的比值包括它們之間所有的值和子值，特別包括100/5；100/10,100/15；100/20和100/25。如果使用少量的分散劑，烯烴共聚物(a)不能分散到水中。另一方面，當(dāng)分散劑的用量超過上述范圍，難于在高溫高濕度環(huán)境中改善油墨不好的附著性。
優(yōu)選組分(A)中樹脂粒子的平均粒徑單獨(dú)不大于5μm。如果平均粒徑超過5μm，水分散液的靜止穩(wěn)定性會變差，熱塑性樹脂膜對支持物的附著性消失。
對于應(yīng)用分散劑(b)將烯烴共聚物(a)分散到水中優(yōu)選幾種方法，例如，(1)將烯烴基共聚物溶解在芳香烴基溶劑中，它通過加熱，攪拌使分散劑(b)與溶液混合，蒸餾去除芳香烴基溶劑，得到水性分散液；(2)將烯烴基共聚物加入到雙螺桿擠塑機(jī)漏斗中，加入熔化的分散劑(b)的水性溶液(通過加熱然后熔解捏和)，然后加入水，得到水性分散液，如日本專利公開號29447/1987所述。分散劑(b)特別優(yōu)選陽離子水溶性高分子如含氮(甲基)丙烯?；酆衔锘蚣句@鹽結(jié)構(gòu)的含氮(甲基)丙烯酰基聚合物。由于最終水性分散液中樹脂粒子的平均粒徑，優(yōu)選使用雙螺桿擠塑機(jī)。
組分(B)通過將作為組分(B)的聚亞胺基聚合物或聚胺聚酰胺的乙烯亞胺加成產(chǎn)物加入到本發(fā)明的組分(A)中，可以改善印刷油墨的附著性，特別是UV-可凝固油墨的附著性。優(yōu)選的乙烯亞胺加成產(chǎn)物為聚乙烯亞胺、聚(乙烯亞胺-脲)，和聚胺聚酰胺的乙烯亞胺加成產(chǎn)物，或它們的烷基修飾產(chǎn)物，它們的環(huán)烷基修飾產(chǎn)物，它們的芳基修飾產(chǎn)物，它們的芳烷基修飾產(chǎn)物，它們的烷芳基(alkylar)修飾產(chǎn)物，它們的芐基修飾產(chǎn)物，它們的環(huán)戊基修飾產(chǎn)物，和它們的脂環(huán)烴修飾產(chǎn)物，和它們的氫氧化物。它們可以單獨(dú)使用或作為混合物應(yīng)用。
在這些化合物中，考慮到改善印刷油墨的附著性和轉(zhuǎn)印性能，優(yōu)選使用如下式(Ⅰ)所示的聚亞胺基聚合物
其中R1和R2分別獨(dú)立為氫原子，具有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)的烷基，或芳基；R3為氫原子，具有1-20個碳原子的烷基，烯丙基，具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)的烷基，或芳基，或其氫氧化物；m表示2-6的整數(shù)；和n表示20-3000的整數(shù)。
聚乙烯亞胺的聚合度沒有特別限制。然而，聚合度優(yōu)選在20-3,000之間。聚合度包括它們之間所有的值和子值，特別包括100,200,300,400,500,600,700,800,900,1000,1100,1200,1300,1400,1500,1600,1700,1800,1900,2000,2100,2200,2300,2400,2500,2600,2700,2800，和2900。
可以應(yīng)用單一的聚亞胺基聚合物，也可以應(yīng)用幾種聚亞胺基聚合物組合物。
組分(C)通過將作為組分(C)的水溶性交聯(lián)劑加入到組分(A)和(B)中，可以改善印刷油墨的耐水附著性。交聯(lián)劑選自環(huán)氧樹脂、異氰酸酯樹脂、甲醛樹脂、或噁唑啉樹脂。優(yōu)選的交聯(lián)劑為雙酚A-表氯醇樹脂，脂肪族環(huán)氧樹脂，環(huán)氧線型酚醛樹脂，脂環(huán)線型酚醛樹脂，和溴化環(huán)氧樹脂。最優(yōu)選聚胺聚酰胺、單功能或多功能縮水甘油醚、和縮水甘油酯的表氯醇加成產(chǎn)物。
組分(D)通過將作為組分(D)的聚合物型抗靜電劑加入到上述組分(A)和(B)中，可以減少印刷中塵埃和靜電荷的附著。優(yōu)選的聚合物抗靜電劑為陽離子、陰離子、兩性、和非離子抗靜電劑。優(yōu)選的陽離子抗靜電劑具有銨鹽結(jié)構(gòu)和鏻鹽結(jié)構(gòu)。例如，優(yōu)選的陰離子抗靜電劑為具有丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或其酸酐堿金屬鹽(例如鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽)結(jié)構(gòu)的抗靜電劑。
優(yōu)選的兩性抗靜電劑在同一分子中同時具有陽離子和陰離子結(jié)構(gòu)，例如，甜菜堿抗靜電劑。優(yōu)選的非離子抗靜電劑為具有環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧乙烷聚合物，和分子鏈中具有環(huán)氧乙烷聚合物片斷的聚合物。另一個優(yōu)選的例子為分子結(jié)構(gòu)中含硼的聚合物抗靜電劑。在聚合物型抗靜電劑中，優(yōu)選含氮聚合物抗靜電劑，更優(yōu)選含叔氮或季氮的丙烯酸聚合物。
另外，如果需要，本發(fā)明的涂層劑可以含有消泡劑和其它添加劑，用量范圍在不減少印刷和熱轉(zhuǎn)印性能。(2)含量比例按照本發(fā)明的涂層劑含有下列量的組分(B)-(D)(基于100重量份組分(A))組分(B)為1-25重量份，優(yōu)選在2-15重量份。
組分(C)為0-25重量份，優(yōu)選在2-15重量份。
組分(D)為0-25重量份，優(yōu)選在2-15重量份。(3)涂層劑的形成上述涂層劑的每個組分以溶解在溶劑中溶液形式使用，溶劑如水，甲醇，乙醇，異丙醇，丙酮，甲乙酮，乙酸乙酯，甲苯，二甲苯。優(yōu)選涂層劑組分(只有(A),(A)+(B),(A)+(B)+(C),(A)+(B)+(D)，或(A)+(B)+(C)+(D))的水溶液。溶液濃度優(yōu)選在0.5-40％重量，更優(yōu)選1-20％重量。溶液濃度包括它們之間所有的值和子值，特別包括1,5,10,15,20,25,30和35％重量。(4)涂層(a)涂布量涂布到支持物上涂層劑的量在0.03-5g/m2，優(yōu)選在0.05-0.5g/m2。涂層劑的量包括它們之間所有的值和子值，特別包括0.05,0.1,0.5,1,1.5,2,2.5,3,3.5,4，和4.5g/m2。如果涂層劑的量小于0.03g/m2，在高溫高濕度下的轉(zhuǎn)印性能、附著性和耐水附著性達(dá)不到要求。如果涂層劑的量超過5g/m2，干燥性能較差。并且，由于應(yīng)用涂層劑5g/m2的量就可得到足夠的性能，過量增加成本，不適合于實(shí)際應(yīng)用。(b)涂布裝置可以使用應(yīng)用輥式涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、施膠壓榨涂布機(jī)、凹板式涂布機(jī)、模池涂布機(jī)、唇形涂布機(jī)、和噴霧涂布機(jī)的涂布裝置。[2]支持物使用熱塑樹脂膜作為本發(fā)明的支持物。支持物可以為紙漿紙和平的織布(繭綢)或無紡布(絹紡)的薄片。
對于用作本發(fā)明的熱塑樹脂膜的種類沒有特別的限制。例如，優(yōu)選的熱塑樹脂膜為乙烯樹脂，如高密度聚乙烯，中密度聚乙烯；polypyrene樹脂；聚烯烴樹脂，如聚甲基-1-戊烯和乙烯-環(huán)烯烴共聚物；聚酰胺樹脂，如尼龍-6和尼龍-6,6；熱塑聚酯樹脂，如聚乙烯對苯二酸酯或其共聚物，聚丁烯對苯二酸酯或其共聚物，脂肪聚酯；聚碳酸酯；無規(guī)聚苯乙烯；和間規(guī)聚苯乙烯。更優(yōu)選使用非極性聚烯烴樹脂。
并且，考慮到化學(xué)耐受性和成本，丙烯樹脂優(yōu)選用作聚烯烴樹脂。丙烯樹脂可以是丙烯通過均聚得到的全同立構(gòu)聚合物，或者它可以是間規(guī)聚合物。并且，可以使用具有聚丙烯作為主要結(jié)構(gòu)和具有不同立體規(guī)則性的共聚物，每個通過丙烯與α-烯烴(如乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯和4-甲基-1-戊烯)共聚得到。共聚物可以是二元共聚物，三元共聚物，或多元共聚物。共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。如果使用丙烯均聚物，優(yōu)選均聚物與2-25％重量的熔點(diǎn)低于丙烯均聚物的樹脂組合應(yīng)用。具有低熔點(diǎn)的優(yōu)選樹脂為高密度或低密度聚乙烯。上述之一的熱塑樹脂可以單獨(dú)使用，或兩種或多種組合使用。
熱塑樹脂可以含有無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑。
無機(jī)細(xì)粉的平均粒徑優(yōu)選在0.01-15μm，更優(yōu)選在0.1-10μm，最優(yōu)選在0.5-5μm。平均粒徑包括它們之間所有的值和子值，特別包括0.05,0.1,0.5,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13，和14μm。如果平均粒徑小于0.01μm，在與熱塑樹脂熔捏中無機(jī)細(xì)粉不能均勻分散。無機(jī)細(xì)小樹脂粉末引起二次聚集，由于吸附水，樹脂粉末引起水泡。如果平均粒徑超過15μm，膜的強(qiáng)度會降低。優(yōu)選碳酸鈣、燒粘土、二氧化硅、硅藻土、粘土、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁用作無機(jī)細(xì)粉。優(yōu)選碳酸鈣。
無機(jī)細(xì)粉粒徑的測定，應(yīng)用粒徑測定裝置和激光衍射粒徑測定裝置“Microtruck”(商品名，由NiKKi Sosha K.K.制造)，測定相應(yīng)顆粒50％累積值的粒徑(50％累積粒徑)。
分散后有機(jī)填充劑的平均粒徑優(yōu)選在0.01-15μm，更優(yōu)選在0.01-8μm，最優(yōu)選在0.03-4μm。平均粒徑包括它們之間所有的值和子值，特別包括0.05,0.1,0.5,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13，和14μm。優(yōu)選選擇不同于本發(fā)明主要構(gòu)成熱塑樹脂的樹脂。例如，如果熱塑樹脂膜為聚烯烴樹脂膜，優(yōu)選使用熔點(diǎn)分別在120-300℃、或玻璃轉(zhuǎn)化溫度在120-280℃之間的聚乙烯對苯二酸酯、聚丁烯對苯二酸酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6,6、環(huán)烯烴的均聚物、環(huán)烯烴和乙烯的共聚物。
除了無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑，在熱塑樹脂中還可以加入穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、分散劑、和潤滑劑。
穩(wěn)定劑優(yōu)選加入量為0.001-1％重量。加入量包括它們之間所有的值和子值，特別包括0.005,0.01,0.05,0.1,0.5，和0.9％重量。優(yōu)選使用空間位阻酚穩(wěn)定劑、磷穩(wěn)定劑、胺穩(wěn)定劑。
光穩(wěn)定劑優(yōu)選加入量為0.001-1％重量。加入量包括它們之間所有的值和子值，特別包括0.005,0.01,0.05,0.1,0.5，和0.9％重量。優(yōu)選使用空間位阻胺、苯并三唑、或苯甲酮作為光穩(wěn)定劑。
為了分散的目的，可以使用分散劑和潤滑劑，例如，無機(jī)細(xì)粉。分散劑優(yōu)選加入量為0.01-4％重量。加入量包括它們之間所有的值和子值，特別包括0.05,0.1,0.5,0.9,1,1.5,2,2.5,3和3.5％重量。優(yōu)選使用硅烷偶合劑、高級脂肪酸如油酸和硬脂酸；金屬皂；聚丙烯酸；聚甲基丙烯酸，和它們的鹽。
對由熱塑樹脂膜制成的支持物的形成方法沒有特別限制?？梢詮亩喾N方法中選擇適當(dāng)?shù)姆椒ㄐ纬芍С治?。例如，支持物的形成可以通過注模法(通過應(yīng)用連接到螺旋型擠出機(jī)的單層或疊層T模或U模，將熔化的樹脂擠出到薄片上)，軋塑成型，輥塑成型，膨脹成型，注塑或軋塑熱塑樹脂和溶劑或油的混合物后，除去溶劑或油。
用作支持物的熱塑樹脂膜可以是未拉伸膜或拉伸膜?？梢詰?yīng)用下列方法進(jìn)行拉伸應(yīng)用輥組的外周速度不同進(jìn)行縱向拉伸，應(yīng)用擴(kuò)幅機(jī)烤箱(tenter oven)進(jìn)行橫向拉伸，應(yīng)用擴(kuò)幅機(jī)烤箱和直線電機(jī)組合同時進(jìn)行雙軸拉伸。
可以在適合于熱塑樹脂的溫度下進(jìn)行拉伸，例如，當(dāng)應(yīng)用非結(jié)晶樹脂溫度至少在熱塑樹脂的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，或在樹脂非結(jié)晶部分和結(jié)晶部分玻璃轉(zhuǎn)化溫度和熔化溫度之間的溫度。拉伸溫度優(yōu)選在2-60℃，低于熱塑樹脂的熔點(diǎn)。如果樹脂為丙烯均聚物(熔點(diǎn)155-167℃)，拉伸溫度優(yōu)選在152-164℃。如果樹脂為高密度聚乙烯，(熔點(diǎn)121-134℃)，拉伸溫度優(yōu)選在110-120℃。如果樹脂為聚乙烯對苯二酸酯(熔點(diǎn)246-252℃)，拉伸溫度優(yōu)選在104-115℃。拉伸速率優(yōu)選在20-350m/min。拉伸率包括它們之間所有的值和子值，特別包括50,100,150,200,250和300m/min。
對拉伸率沒有限制。考慮到熱塑樹脂的性質(zhì)決定。如果丙烯均聚物或其共聚物用作熱塑樹脂，基于面積比，在一個方向上的拉伸率為大約1.2-12倍，優(yōu)選在2-10倍?；诿娣e比，雙軸拉伸率為1.5-60倍，優(yōu)選在10-50倍。
如果使用另一種熱塑樹脂，在一個方向上的拉伸率為1.2-10倍，優(yōu)選在2-5倍?；诿娣e比，雙軸拉伸的拉伸率為1.5-20倍，優(yōu)選在4-12倍。
當(dāng)拉伸含有無機(jī)細(xì)粉或有機(jī)填充劑的熱塑樹脂，可以獲得具有內(nèi)部空隙的多孔樹脂拉伸膜。
細(xì)孔的空隙率由下式(1)所示。
空隙率(％)=(ρ0-ρ)/ρ0×100(1)在式(1)中，ρ0表示拉伸膜的真密度，ρ表示拉伸膜的密度(JIS-P-8118)。如果拉伸前材料不含有大量空氣，真密度幾乎與膜拉伸前相同。
空隙率范圍在5-60％，優(yōu)選在10-59％?？障堵拾ㄋ鼈冎g所有的值和子值，特別包括10,15,20,25,30,35,40,45,50和55％。
拉伸熱塑樹脂的密度在0.65-1.20g/cm2。拉伸熱塑樹脂的不透明性(JIS-P-8138)為50-100％，優(yōu)選在70-100％。拉伸熱塑樹脂的潔白度(JIS-0-8215)為80-100％，優(yōu)選在90-100％。
本發(fā)明形成支持物的熱塑樹脂膜可以是單層，由底層和表面層組成的雙層結(jié)構(gòu)，由在前表面和后表面具有基層的三層結(jié)構(gòu)，或在基層和表面層之間具有其它樹脂膜層結(jié)構(gòu)的多層。該膜可以至少在一個方向上拉伸。當(dāng)拉伸多層結(jié)構(gòu)膜，當(dāng)為三層結(jié)構(gòu)的情況，拉伸軸數(shù)目可以是單軸/單軸/單軸，單軸/單軸/雙軸，單軸/雙軸/單軸，雙軸/單軸/單軸，單軸/雙軸/雙軸，雙軸/雙軸/單軸，或雙軸/雙軸/雙軸。當(dāng)為具有多于三層的多層結(jié)構(gòu)，拉伸軸的數(shù)目可以任意組合。
如果熱塑樹脂膜為單層并含有無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑，膜優(yōu)選組成為40-99.5％重量的聚烯烴樹脂和60-0.5％重量的無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑。聚烯烴樹脂膜更優(yōu)選組成為50-97％重量的聚烯烴樹脂和50-3％重量的無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑。如果熱塑樹脂膜為多層結(jié)構(gòu)，底層和表面層含有無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑，底層優(yōu)選組成為40-99.5％重量的聚烯烴樹脂和60-0.5％重量的無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑，表面層組成為25-100％重量的聚烯烴樹脂和75-0％重量的無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑。底層更優(yōu)選組成為50-97％重量的聚烯烴樹脂和50-3％重量的無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑。表面層更優(yōu)選組成為30-97％重量的聚烯烴樹脂和70-3％重量的無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑。
如果單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)底層的無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑超過60％重量，在縱向拉伸后進(jìn)行橫向拉伸中拉伸樹脂膜會破裂。如果表面層中無機(jī)細(xì)粉和/或有機(jī)填充劑超過75％重量，橫向拉伸后表面層的表面張力較低，機(jī)械沖擊或使用中表面層會破裂，這是不期望的。
用于本發(fā)明的支持物的厚度在20-350μm，更優(yōu)選范圍在35-300μm。厚度包括它們之間所有的值和子值，特別包括50,100,150,200,250，和300μm。
在表面形成涂層前，支持物的表面可以進(jìn)行表面氧化處理。優(yōu)選的表面氧化處理為電暈放電處理，火焰處理，等離子處理，輝光放電處理，和臭氧處理。支持物的表面可以進(jìn)行單一處理，或多種表面氧化處理的組合。優(yōu)選電暈放電處理和火焰處理。電暈放電處理的處理能量在600-12,000 J/m2(10-200 W.min/m2)，優(yōu)選在1,200-9,000 J/m2(20-180 W.min/m2)?；鹧嫣幚淼奶幚砟芰吭?,000-200,000 J/m2，優(yōu)選在2,000-100,000 J/m2。[3]應(yīng)用按照本發(fā)明的用于印刷和熱轉(zhuǎn)印的圖像獲得膜可以用于紀(jì)錄多種熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，如升華熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，熱熔轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，電子照相系統(tǒng)，和靜電記錄系統(tǒng)。優(yōu)選使用熱熔轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，是因?yàn)楫?dāng)在高溫高濕度下長期放置，其印刷或轉(zhuǎn)印圖像部分的附著性良好。
優(yōu)選的色帶為蠟制色帶，樹脂色帶，和它們的組合。
并且，優(yōu)選的印刷方法為凸版印刷，膠版印刷，凹版印刷，和彈性版印刷。
已對本發(fā)明進(jìn)行一般性描述，通過參照本文提供的某個具體實(shí)施例(只是為了解釋本發(fā)明，不是為了限制，除非另有規(guī)定)，可以更好地理解本發(fā)明。實(shí)施例(A)組分的制備實(shí)施例(1)陽離子水溶性甲基丙烯酸樹脂作為分散劑(b)的合成實(shí)施例將62.9份N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸脂，71份丁基甲基丙烯酸脂，25.4份月桂醇甲基丙烯酸脂，200份異丙醇加入到配有攪拌器、回流冷凝器、溫度計和滴液漏斗的四頸燒瓶中。用氮?dú)馓鎿Q燒瓶內(nèi)的空氣。加入0.9份2,2’-偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑，在80℃下進(jìn)行聚合反應(yīng)4小時。然后，用24份乙酸中和后，蒸餾掉異丙醇，加入水最終得到具有35％固體成分的分散劑(b)的粘稠水溶液。(2)組分(A)的制備方法將乙烯甲基丙烯酸共聚物(甲基丙烯酸含量10％重量比，MFR35g/10分)(a)，以100份/小時的速率連續(xù)加入到同方向齒合型雙螺桿擠塑機(jī)“PCM 45θ”(商品名，由Ikegai Sha K.K.制備)。將上述分散劑(b)的水溶液以22.9份/小時的速率(對于分散劑的固體成分，8份/小時)從擠出機(jī)的第一個入口連續(xù)加入到擠出機(jī)中，同時以70份/小時的速率從擠出機(jī)的第二個入口連續(xù)加入水，在加熱溫度130℃(料筒溫度)下連續(xù)擠出混合物，得到乳白色水性樹脂分散液。用250目的不銹鋼細(xì)網(wǎng)紗過濾水性樹脂分散液后，加入水，使固體成分達(dá)45％。
通過激光粒徑分布測量裝置SALD-2000(由SHIMADZUCORPORATION制造)，測定水性樹脂分散液的平均粒徑，平均粒徑為0.74μm。組分(B)的制備實(shí)施例(B-1)縮水甘油修飾的聚亞胺聚合物將100份聚乙烯亞胺“Epomin P-1000”(聚合度1600)(商品名，由NIPPON SHOKUBAICO.,LTD.生產(chǎn))25％重量的水溶液，10份縮水甘油，10份丙二醇單甲基醚加入到配有攪拌器、回流冷凝器、溫度計和通氮管的四頸燒瓶中，然后在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行攪拌。在80℃下進(jìn)行16小時修飾反應(yīng)，得到縮水甘油修飾的聚亞胺聚合物水溶液。干燥產(chǎn)物后，通過紅外分析、1H核磁共振分析(1H-NMR)和13C核磁共振分析(13C-NMR)進(jìn)行研究。已證實(shí)該產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的獲得是通過將縮水甘油的環(huán)氧基加入到聚乙烯亞胺的氮中，通過23％的聚乙烯亞胺的氮與縮水甘油反應(yīng)得到產(chǎn)物。(B-1)丁基修飾的聚亞胺聚合物將100份聚乙烯亞胺“Epomin P-1000”(聚合度1600)(商品名，由NIPPON SHOKUBAICO.,LTD.生產(chǎn))25％重量的水溶液，10份正丁基氯，10份丙二醇單甲基醚加入到配有攪拌器、回流冷凝器、溫度計和通氮管的四頸燒瓶中，然后在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行攪拌。在80℃下進(jìn)行20小時修飾反應(yīng)，得到丁基修飾的聚亞胺聚合物20％重量的水溶液。組分(C)使用聚胺聚酰胺“WS-570(固體成分12.5％重量)”(商品名，由Nippon PMC K.K.生產(chǎn))的表氯醇加成產(chǎn)物。組分(D)的制備實(shí)施例將35份二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，20份乙基甲基丙烯酸酯，20份環(huán)己基甲基丙烯酸，25份硬脂酰甲基丙烯酸酯，150份乙醇和1份偶氮二異丁腈加入到配有回流冷凝器、用于置換氮?dú)獾牟ＡЧ?、攪拌器的四頸燒瓶中。然后在氮?dú)饬?0℃下進(jìn)行6小時聚合反應(yīng)。
然后將70份3-氯-2-羥基丙基銨氯化物的60％重量的乙醇溶液加入到反應(yīng)混合物中，在80℃下再反應(yīng)15小時后，蒸餾掉乙醇，同時逐滴加入水，得到最終含有30％固體成分的季銨鹽型共聚物。
共聚物為在分子鏈中含有下列基團(tuán)的丙烯酸烷基酯聚合物。 支持物的制備實(shí)施例1(1)將通過混合81％重量的丙烯均聚物(熔點(diǎn)164℃，熔體流動速率(MFR)0.8g/10分鐘)與3重量份的高密度聚乙烯和16％重量的重碳酸鈣(平均粒徑1.5μm)得到的組分(A)揉捏后，保持在270℃下應(yīng)用擠出機(jī)，擠出揉捏混合物成薄片狀，通過冷卻裝置進(jìn)一步冷卻，得到未拉伸薄片。然后，將薄片在加熱到150℃后，薄片在縱向上拉伸5倍，得到5倍縱向拉伸的樹脂薄膜。(2)將通過混合55％重量的丙烯均聚物(熔點(diǎn)164℃，MFR為4g/10分鐘)和45％重量的重碳酸鈣(平均粒徑1.5μm)得到的組分(B)揉捏后，保持在270℃下應(yīng)用另一擠出機(jī)，擠出揉捏混合物成薄片狀，將該薄片層壓在縱向5倍拉伸薄膜的兩表面上，得到具有三層結(jié)構(gòu)的層疊膜。然后將具有三層結(jié)構(gòu)的層疊膜冷卻到60℃后，再加熱到155℃，應(yīng)用擴(kuò)幅機(jī)在橫向上拉伸7.5倍，在溫度165℃下進(jìn)行退火處理。冷卻到60℃后，將膜通過縱向剪切修整，得到具有三層結(jié)構(gòu)(單軸拉伸/雙軸拉伸/單軸拉伸)、厚度80μm(B/A/B=15μm/50μm/15μm)、密度(ρ)為0.79g/cm2、空隙率29％、不透明性90％、潔白度95％的層疊膜。(3)薄膜表面應(yīng)用電暈放電處理“HF 400F”(商品名，由KasugaDenki K.K.制造)進(jìn)行電暈放電處理，應(yīng)用長度0.8m的鋁電極和作為處理輥的硅酮涂層輥，電極與輥間間隔5mm，線性處理速率15m/分，應(yīng)用能量密度為4,200J/m2。支持物的制備實(shí)施例2(1)通過在270℃下應(yīng)用擠出機(jī)熔捏組分(A)得到樹脂組合物，其中組分(A)通過混合81％重量的丙烯均聚物(熔點(diǎn)164℃，熔體流動速率(MFR)0.8g/10分鐘)與3重量份的高密度聚乙烯和16％重量的重碳酸鈣(平均粒徑1.5μm)獲得，通過在270℃下應(yīng)用擠出機(jī)熔捏組分(B)得到樹脂組合物，其中組分(B)通過混合55％重量的丙烯均聚物(熔點(diǎn)164℃，MFR為4g/10分鐘)和45％重量的重碳酸鈣(平均粒徑1.5μm)獲得，通過一主擠出機(jī)和兩個副擠出機(jī)擠出，將它們連接在一起，從T模頭擠出。將具有三層結(jié)構(gòu)的層疊膜通過冷卻裝置冷卻到60℃。將膜加熱到150℃后，將膜在縱向上拉伸5倍，然后在155℃下進(jìn)行退火處理，得到厚度80μm(B/A/B=20μm/40μm/20μm)、密度(ρ)為1.00g/cm2、空隙率15％、不透明性89％、潔白度93％的層疊拉伸樹脂膜。(2)薄膜表面應(yīng)用電暈放電處理“HF 400F”(商品名，由KasugaDenki K.K.制造)進(jìn)行電暈放電處理，應(yīng)用長度0.8m的鋁電極和作為處理輥的硅酮涂層輥，電極與輥間間隔5mm，線性處理速率15m/分，應(yīng)用能量密度為4,200J/m2。支持物的制備實(shí)施例3(1)通過在270℃下應(yīng)用擠出機(jī)熔捏組分(A)得到樹脂組合物，其中組分(A)通過混合81％重量的丙烯均聚物(熔點(diǎn)164℃，熔體流動速率(MFR)0.8 g/10分鐘)與3重量份的高密度聚乙烯和16％重量的重碳酸鈣(平均粒徑1.5μm)獲得，通過在270℃下應(yīng)用擠出機(jī)熔捏組分(B)得到樹脂組合物，其中組分(B)通過混合55％重量的丙烯均聚物(熔點(diǎn)164℃，MFR為4g/10分鐘)和45％重量的重碳酸鈣(平均粒徑1.5μm)獲得，通過一主擠出機(jī)和兩個副擠出機(jī)擠出，將它們連接在一起，從T模頭擠出，得到具有三層結(jié)構(gòu)的層疊膜。(2)將具有三層結(jié)構(gòu)的層疊膜通過冷卻裝置冷卻到60℃后，將膜加熱到150℃后，將膜在縱向上拉伸5倍。然后再加熱到155℃后，使用條形碼印刷機(jī)“B-30-S5”(商品名，由TEC K.K.制造)和熔化型樹脂色帶“B110C”(商品名，由Richo Company Ltd.制造)。油墨轉(zhuǎn)印性能的評價應(yīng)用上述印刷機(jī)和色帶，條形碼(CODE39)印刷到膜的涂層表面，應(yīng)用擴(kuò)幅機(jī)在橫向上將膜拉伸7.5倍，在溫度165℃下進(jìn)行退火處理。冷卻到60℃后，通過縱向剪切修整膜，得到具有三層結(jié)構(gòu)的層疊膜，厚度為80μm(B/A/B=10μm/60μm/10μm)、密度(ρ)為0.70g/cm2、空隙率41％、不透明性92％、潔白度96％。(3)薄膜表面應(yīng)用電暈放電處理“HF 400F”(商品名，由KasugaDenki K.K.制造)進(jìn)行電暈放電處理，應(yīng)用長度0.8m的鋁電極和作為處理輥的硅酮涂層輥，電極與輥間間隔5mm，線處理率15m/分，應(yīng)用能量密度為4,200J/m2。實(shí)施例1
應(yīng)用輥式涂布機(jī)將組分(A)制成的涂層劑涂布到支持物制備實(shí)施例1得到的層疊拉伸樹脂膜制成的支持物的兩個表面上，干燥至涂層干燥厚度為0.06g/cm2，得到膜。
評價熱熔轉(zhuǎn)印能力，印刷性能，和抗靜電性能評價如下(1)熱熔轉(zhuǎn)印能力為了印刷，使用條形碼印刷機(jī)“B-30-S5”(商品名，由TEC K.K.制造)和熔化型樹脂色帶“B110C”(商品名，由Richo Company Ltd.制造)。
油墨轉(zhuǎn)印性能的評價應(yīng)用上述印刷機(jī)和色帶，在溫度35℃、濕度85％下在膜的涂層表面印刷條形碼(CODE39)。通過測定ANSI GRADE(按照條形碼的印刷水平)，評價油墨轉(zhuǎn)印性能。通過條形碼檢測器“LASERCHER11”(商品名，由Fuji Denki Reitoki K.K.制造)，評價結(jié)果如下列評價標(biāo)準(zhǔn)所示(7個等級，A-F,N/G)。
A,B良好(獲得清晰的圖像)C通過(條形碼上可見輕微的細(xì)小斑點(diǎn)，但實(shí)際可應(yīng)用)D-F差(條形碼上出現(xiàn)切割線)N/G差(到不能辨認(rèn)出CODE39的水平)油墨附著性評價應(yīng)用上述印刷機(jī)和色帶，在溫度23℃、濕度50％下在膜的涂層表面印刷條形碼(CODE39)。在溫度35℃、濕度85％條件下控制印刷材料至少2小時后，將玻璃紙帶附著到印刷表面，充分附著后，緩慢剝?nèi)ゲＡЪ垘?，通過條形碼檢測器測定ANSI GRADE，其中按照下列評價標(biāo)準(zhǔn)評價油墨附著性。
A,B良好(獲得清晰的圖像)C通過(條形碼上可見輕微的細(xì)小斑點(diǎn)，但實(shí)際可應(yīng)用)D-F差(條形碼上出現(xiàn)切割線)N/G差(到不能辨認(rèn)出CODE39的水平)
(2)印刷性能為了印刷，使用條形碼印刷機(jī)“PI-Ⅲ型印刷性能測試機(jī)”(商品名，由Akira Seisakusho K.K.制造)和印刷油墨“Best Cure 161(黑)”(商品名，由T & K TOKA K.K.制造)。
將膜在溫度23℃、相對濕度50％下儲存3天后，應(yīng)用上述印刷機(jī)將上述油墨印刷到膜的表面，使其厚度達(dá)1.5g/m2。應(yīng)用燃燒反射光密度計“macbeth光密度計”(商品名，由Cormorgen Co.(U.S.A.))測定印刷表面的macbeth密度。其中，macbeth密度至少1.4時定義為“通過”。
油墨附著將膜在溫度23℃、相對濕度50％的空氣下儲存3天后，應(yīng)用上述印刷機(jī)將上述油墨印刷到膜的表面，使其厚度達(dá)1.5g/m2。在金屬鹵化物燈(80W/cm)(由Ai Graphic K.K.制造)，以間隔10cm，速度10m/min下通過膜一次后，通過附著強(qiáng)度測試機(jī)“Internal Bond Tester”(商品名，由Kumagaya Riken Kogyo K.K.制造)測定附著強(qiáng)度。其中，附著強(qiáng)度至少1.3kg·cm時定義為“通過”。
上述附著強(qiáng)度的測量原則如下。將aluminum angle附著到樣品的上表面(其具有附著到膜印刷表面的玻璃紙帶)。將下表面同樣置于固定器上。將錘子以90度砸擊，對aluminum angle進(jìn)行沖擊，測定這時的釋放能量。
(3)抗靜電性能將膜在溫度23℃、相對濕度50％條件下控制膜保持至少2小時后，通過絕緣測量器“DSM-8130”(商品名，由Tooa Denpa Kogyo K.K.制造)測定膜的涂層表面。測定樣品當(dāng)其中表面內(nèi)在電阻值不大于1E+12Ω/square時，便具有良好紙?zhí)峁┬院头烹娦阅?。?shí)施例2
應(yīng)用輥式涂布機(jī)，將組成為100重量份組分(A)和4重量份組分(B-2)的涂層劑涂布到支持物的表面(由支持物制備實(shí)施例1得到的層疊拉伸樹脂膜制成)，干燥至干涂層厚度為0.06g/cm2。得到膜。實(shí)施例3和4應(yīng)用實(shí)施例2同樣的程序，除了支持物的涂層量如表l所改變，得到每個膜，結(jié)果如表1所示。實(shí)施例5和6應(yīng)用實(shí)施例3同樣的程序，除了層疊拉伸樹脂膜的支持物如表1所改變，得到每個膜，結(jié)果如表1所示。對照實(shí)施例1將底涂層(日本專利Laid-Open No.80684/1996實(shí)施例3中使用的B)涂布到支持物制備實(shí)施例描述的層疊拉伸樹脂膜的兩個表面上，干燥使干涂層厚度為0.06g/cm2。得到膜，評價結(jié)果如表2所示。對照實(shí)施例2和3應(yīng)用對照實(shí)施例1同樣的程序，除了涂層劑組分和涂層量如表2所改變，得到每個膜，結(jié)果如表2所示。對照實(shí)施例4和5應(yīng)用對照實(shí)施例3同樣的程序，除了層疊拉伸樹脂膜的支持物如表2所改變，得到每個膜，結(jié)果如表2所示。對照實(shí)施例6應(yīng)用對照實(shí)施例3同樣的程序，除了涂層劑組分如表2所改變，得到每個膜，結(jié)果如表2所示。實(shí)施例7-12
應(yīng)用實(shí)施例3同樣的程序，除了涂層劑組分如表1所改變，得到每個膜，評價結(jié)果如表1所示。對照實(shí)施例7應(yīng)用對照實(shí)施例3同樣的程序，除了涂層劑組分如表2所改變，得到每個膜，結(jié)果如表2所示。
表 1

表2

按照本發(fā)明，可以得到具有良好轉(zhuǎn)印性能和油墨附著性能熱轉(zhuǎn)印膜。熱轉(zhuǎn)印膜在熱轉(zhuǎn)印印刷機(jī)上獲得清晰的圖像。具體地，可以提供熱塑樹脂膜，該熱熔轉(zhuǎn)印膜在多種印刷系統(tǒng)中具有良好的轉(zhuǎn)印性能和油墨附著性。
本申請的優(yōu)先權(quán)文件，1999年12月3日提交的日本專利申請?zhí)朒ei.11-344554，在本文引用作為參考。
明顯地，按照上述技術(shù)可能對本發(fā)明進(jìn)行多種修改和改變。因此可以認(rèn)為除非本文另有描述，本發(fā)明可以在后附權(quán)利要求的范圍內(nèi)實(shí)施。
權(quán)利要求
1．用于印刷和熱轉(zhuǎn)印的圖像獲得膜，包括含有熱塑樹脂膜的支持物；和在所述熱塑樹脂膜上形成的涂層；其中所述涂層含有組分(A)，它是應(yīng)用至少一種選自非離子表面活性劑、非離子水溶性高分子化合物、陽離子表面活性劑、陽離子水溶性高分子化合物的分散劑(b)，通過將具有不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的烯烴共聚物(a)分散到水中獲得；其中在所述水性樹脂分散液中，基于固體成分的總重量，(a)/(b)的重量比為100/1至100/30之間；和其中所述烯烴共聚物(a)和所述分散劑(b)分別獨(dú)立具有不大于5μm的平均粒徑。
2．按照權(quán)利要求1的圖像獲得膜，其中所述涂層含有如下式(Ⅰ)所示的聚亞胺聚合物，或聚胺聚酰胺的乙烯亞胺加成產(chǎn)物作為組分(B)； 其中R1和R2分別獨(dú)立為氫原子，具有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，脂環(huán)烷基，或芳基；R3為氫原子，具有1-20個碳原子的烷基，烯丙基，脂環(huán)烷基，或芳基，或其氫氧化物；m表示2-6的整數(shù)；和n表示20-3000的整數(shù)。
3．按照權(quán)利要求2的圖像獲得膜，其中所述涂層含有交聯(lián)劑(C)，其從聚胺聚酰胺的表氯醇加成產(chǎn)物，雙酚A-表氯醇樹脂，脂肪族環(huán)氧樹脂，環(huán)氧線型酚醛樹脂，脂環(huán)線型酚醛樹脂，和溴化環(huán)氧樹脂獲得。
4．按照權(quán)利要求2的圖像獲得膜，其中所述涂層含有聚合物抗靜電劑作為組分(D)。
5．按照權(quán)利要求3的圖像獲得膜，其中所述涂層含有聚合物抗靜電劑作為組分(D)。
6．按照權(quán)利要求2的圖像獲得膜，其中基于100重量份所述組分(A)，所述組分(B)在所述涂層中的量為1-25重量份。
7．按照權(quán)利要求3的圖像獲得膜，其中基于100重量份所述組分(A)，所述組分(B)在所述涂層中的量為1-25重量份，所述組分(C)的量為1-25重量份。
8．按照權(quán)利要求5的圖像獲得膜，其中基于100重量份所述組分(A)，所述組分(B)在所述涂層中的量為1-25重量份，所述組分(D)的量為1-25重量份。
9．按照權(quán)利要求5的圖像獲得膜，其中基于100重量份所述組分(A)，所述組分(B)在所述涂層中的量為1-25重量份；其中所述組分(C)在所述涂層中的量為1-25重量份；其中所述組分(D)在所述涂層中的量為1-25重量份。
10．按照權(quán)利要求1的圖像獲得膜，其中所述支持物至少含有一種選自無機(jī)細(xì)粉和有機(jī)填充劑的材料。
11．按照權(quán)利要求10的圖像獲得膜，其中所述無機(jī)細(xì)粉為粒徑0.01-15μm的碳酸鈣。
12．按照權(quán)利要求10的圖像獲得膜，其中所述有機(jī)填充劑選自聚乙烯對苯二酸酯、聚丁烯對苯二酸酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6,6、環(huán)烯烴的均聚物、環(huán)烯烴和乙烯的共聚物。
13．按照權(quán)利要求10的圖像獲得膜，其中所述有機(jī)填充劑熔點(diǎn)在120-300℃，或玻璃轉(zhuǎn)化溫度在120-280℃。
14．按照權(quán)利要求10的圖像獲得膜，其中所述有機(jī)填充劑具有0.01-15μm的平均粒徑。
15．按照權(quán)利要求1的圖像獲得膜，其中所述烯烴共聚物(a)選自乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的堿或堿土金屬鹽，乙烯-(甲基)丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物，(甲基)丙烯酸接枝聚乙烯，馬來酸酐接枝聚乙烯，馬來酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，馬來酸酐接枝(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物，馬來酸酐接枝聚丙烯，馬來酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物，馬來酸酐接枝乙烯-丙烯-丁烯共聚物，馬來酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物，馬來酸酐接枝丙烯-丁烯共聚物以及它們的組合物。
16．按照權(quán)利要求1的圖像獲得膜，其中涂層劑的量為0.03-5g/m2。
17．按照權(quán)利要求1的圖像獲得膜，其中所述熱塑樹脂膜選自乙烯樹脂，polypyrene樹脂，聚烯烴樹脂，聚酰胺樹脂，熱塑聚酯樹脂，脂肪聚酯，聚碳酸酯，無規(guī)聚苯乙烯，間規(guī)聚苯乙烯，和它們的組合物。
18．按照權(quán)利要求1的圖像獲得膜，其中所述支持物在至少一個方向上拉伸，由此提供拉伸的支持物。
19．按照權(quán)利要求18的圖像獲得膜，其中所述拉伸支持物空隙率為5-60％。
20．按照權(quán)利要求1的圖像獲得膜，其中所述支持物的厚度為20-350μm。
21．一種制備按照權(quán)利要求1的圖像獲得膜的方法，包括應(yīng)用至少一種分散劑(b)將烯烴共聚物(a)分散到水中，由此提供(A)的水性樹脂分散液；將所述(A)的水性樹脂分散液涂布到所述支持物上，由此提供所述圖像獲得膜。
22．按照權(quán)利要求22的方法，進(jìn)一步包括加入組分(B)；其中組分(B)為如下式(Ⅰ)所示的聚亞胺聚合物，或聚胺聚酰胺的乙烯亞胺加成產(chǎn)物 其中R1和R2分別獨(dú)立為氫原子，具有1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，脂環(huán)烷基，或芳基；R3為氫原子，具有1-20個碳原子的烷基，烯丙基，脂環(huán)烷基，或芳基，或其氫氧化物；m表示2-6的整數(shù)；和n表示20-3000的整數(shù)。
23．按照權(quán)利要求22的方法，進(jìn)一步包括加入組分(C)；其中組分(C)為交聯(lián)劑。
24．按照權(quán)利要求23的方法，進(jìn)一步包括加入組分(D)；其中組分(D)為聚合物抗靜電劑。
25．按照權(quán)利要求21的方法，進(jìn)一步包括加熱所述支持物；和拉伸所述支持物。
26．按照權(quán)利要求21的方法，進(jìn)一步包括對所述支持物進(jìn)行表面氧化處理。
27．按照權(quán)利要求26的方法，其中所述表面氧化處理選自電暈放電處理，火焰處理，等離子處理，輝光放電處理，臭氧處理，和它們的組合。
全文摘要
本發(fā)明提供了用于印刷和熱轉(zhuǎn)印的圖像獲得膜,它具有由熱塑樹脂膜制成的支持物,和具有組分(A)的涂層,其中(A)為應(yīng)用至少一種選自非離子表面活性劑、非離子水溶性高分子化合物、陽離子表面活性劑、陽離子水溶性高分子化合物的分散劑(b),通過將具有不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的烯烴共聚物(a)分散到水中得到的水性樹脂分散液,其中(a)/(b)的重量比為100/1至100/30之間,(a)和(b)分別獨(dú)立,平均粒徑不大于5μm。
文檔編號B41M5/00GK1302729SQ00134
公開日2001年7月11日 申請日期2000年12月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月3日
發(fā)明者落合久雄, 谷壽, 林廣生, 巖崎敏夫, 鶴岡三男 申請人:王子油化合成紙株式會社