專利名稱::催化物質(zhì)通過親水相的膠版印刷方法催化物質(zhì)通過親水相的膠版印刷方法發(fā)明領域本發(fā)明涉及一種催化物質(zhì)通過親水相的膠版印刷方法。技術(shù)背景膠版印刷膠版(平版)印刷方法使用所謂的印刷母版(例如安裝在印刷機圓筒上的印刷版)。在常規(guī)的攪拌印刷中,該母版在其表面攜帶一平版圖像,其由親油的(或疏水的,即接受墨、排斥水的)區(qū)域和親水的(或疏油的,即接受水、排斥墨)區(qū)域。通過如下方法實現(xiàn)印刷首先將潤版(fountain)介質(zhì)(也稱為潤濕液)然后將墨涂覆到滾筒上的印刷版表面上的平版圖像上,然后將兩者轉(zhuǎn)移到中間(橡膠)輥(已知為橡皮滾筒)上,進一步將其轉(zhuǎn)移到最終的基材上。首先通過一系列輥將潤版介質(zhì)轉(zhuǎn)移到印刷版上。其通常作為弱犧牲層,阻止墨沉積在版的非圖像區(qū)域,具有在印刷運行過程中重建印刷版的非印刷(脫敏)區(qū)域的功能。這通常是使用酸(通常為磷酸)和阿拉伯樹膠的水溶液而實現(xiàn)的,該樹膠吸附到版的金屬中,由此形成親水表面。在常規(guī)的膠版印刷中,然后將潤濕的版接觸墨輥,只在親油圖像區(qū)域內(nèi)接受親油性墨。潤版介質(zhì)過去包含異丙醇用于降低表面張力,并由此提供印刷版更均勻的潤濕,但通過消除(或大大降低)異丙醇作為潤版介質(zhì)添加劑,該印刷機能夠明顯降低VOC(揮發(fā)性有機化合物)的排放。在這種潤版介質(zhì)中,用更低揮發(fā)性二醇、二醇醚或表面活性劑配方來代替異丙醇。常規(guī)的潤版介質(zhì)液可以包含防腐蝕劑、pH調(diào)節(jié)劑和表面活性劑。除常規(guī)膠版印刷之外,開發(fā)了幾種替代性的膠版印刷方法,例如反轉(zhuǎn)平板、平板干力交印和單一流體膠版印刷方法。在反轉(zhuǎn)平板法中,將水基或二醇基親水彩色墨與親油潤版介質(zhì)結(jié)合使用。印刷版包含優(yōu)先吸引親水液體的圖像區(qū)域和排斥該親水液體的非圖像區(qū)域??梢酝ㄟ^將一種對含水(可混溶的)液體(例如乙酸乙烯酯-乙烯共聚物樹脂、聚酯樹脂或包含蟲漆、聚乙二醇和石蠟的組合物)具有良好耐受性的材料的圖案涂覆在親油性基材片材(例如聚苯乙烯或聚乙烯涂覆的聚酯薄膜)上制備印刷版??蛇x擇地,可以通過將親水性的排斥液體的熱固性硅氧烷組合物作為非圖像圖案涂覆到鋅基材料上(US3,356,030)制備印刷版??梢栽跇渲刑砑永缣亢诨蜓趸\的添加劑,以提高表面粗糙性,由此改善墨的提取。親水墨可以是染料或顏料基的,包含粘結(jié)劑和水和/或乙二醇作為主要載休。該親水性潤版介質(zhì)是以烴(例如TextileSpirits或SuperNaphtholite)、礦物油或珪油為基礎的。例如由TorayIndustries,Japan開發(fā)了無水或平板干膠版印刷,以降低通過用潤版介質(zhì)分散和僅使用親油性墨在常規(guī)膠版印刷中從潤版介質(zhì)中排放voc。平板干膠印的印刷版的非圖像區(qū)域涂覆有排斥墨的聚合物(例如硅酮),而圖像區(qū)域為接受墨的表面,例如顆?;X基板,非必要地在其上涂覆有另一涂層。在平板干膠版印刷中,只將墨提供給母版。然而,這些平板干膠版印刷方法仍具有從親油性墨中排放voc的缺點。這會導致水基平板干膠印墨的開發(fā),除水之外,其還包含表面活性劑、再潤濕劑、染料和/或顏料和樹脂。這種平板干膠印的印刷版可以與任何親水表面使用,例如作為圖案區(qū)域的印刷版的顆?;X表面和任何類型的排斥墨用于非圖案區(qū)域的疏水材料。常規(guī)的膠版和反轉(zhuǎn)膠版印刷需要連續(xù)監(jiān)控和調(diào)節(jié)墨/潤版物的平衡,使得該墨專門粘結(jié)到該版的印刷區(qū)域,以確保制備形狀清楚的印刷物。已經(jīng)開發(fā)了單一流體墨來消除操作者連續(xù)監(jiān)控和調(diào)節(jié)墨/潤版物平衡的需求。這些墨由墨在潤版物中的微細乳液或潤版物在墨中的微細乳液構(gòu)成,通過墨輥涂覆到印刷版上。當該墨是親水性時,該潤版物是親油性的,當該墨是親油性時,該潤版物是親水性的,例如具有基于乙烯和烴樹脂的具有染料和/或顏料的親油性墨部分和基于二醇/水混合物的親水潤版物部分。例如在US3'532,532、US3,797,388和GB1,343,784A中描述了使用烴或礦物油作為潤版介質(zhì)的反轉(zhuǎn)膠版印刷墨。這些專利都沒有公開在該疏水潤版介質(zhì)或親水墨中除染料和/或顏料之外還添加功能材料。例如在WO99/27022A、WO03/057789A和DE4119348A中描述了水基平版干膠印墨,這些專利都沒有公開除顏料和/或染料之外添加功能材料到親水墨中。例如在US4,981,517和WO00/032705A中描述了用于膠版印刷的單一流體墨,但都沒有公開在墨乳液的親水(潤版物)部分中包含功能材料的墨。用于印刷金屬層的ELECTRODAG⑧絲網(wǎng)印刷糊料可從Acheson購到,WO專利03/032084A中公開了一種用于印刷金屬層的噴墨印刷方法。然而,絲網(wǎng)和噴墨印刷技術(shù)相對較慢,為了將金屬顆粒融合在一起實現(xiàn)較高的導電性需要較高的干燥/固化溫度。EP-A1415826公開了一種用于用功能圖案膠版印刷接受介質(zhì)的方法,以任何順序包括以下步驟將印刷墨涂覆到印刷版上,用包含包含具有i少著色、pH指;、變白:熒光、、磷光、x-射線磷k體或?qū)щ娦再|(zhì)的至少一部分。制備催化劑圖案US4,906,296公開了一種用于將催化交聯(lián)劑輸送到平板印刷墨中并將該催化劑注入到墨中的潤版溶液,該潤版溶液包含水、樹膠和適用于一旦暴露于紫外輻射、紅外輻射或熱空氣下使該墨進行交聯(lián)的催化交聯(lián)劑構(gòu)成。然而,術(shù)語"催化"的使用是不正確的,因為該交聯(lián)劑有所消耗。DE2757029A公開了一種用于制備集成電路的方法,其中富含鈀、銅或銀核的墨印刷在具有提供粘結(jié)的層的基材上,然后在銅沉積浴中將由此制備的導電圖案化學金屬化為導電的電路。印刷方法和墨組分都沒有進一步給出。WO92/21790A公開了一種包括在來自旋轉(zhuǎn)凹版輥的移動網(wǎng)上的兩維圖像中的催化墨的方法,其中所述催化墨包含少于10wt.。/。固體的溶液,該固體包含聚合物和1B族或8族金屬化合物、復合物或膠體;其中所述墨在100rpm和25。C用BrookfieldNo.14定子測定的粘度為20600厘泊;其中所述圖像適于使金屬無電沉積。照相凹版印刷具有是一種快速印刷方法的優(yōu)點,由于該墨不含添加劑,例如會降低催化劑活性或?qū)⒋呋瘎┞袢氲秸辰Y(jié)劑層中使其不能實現(xiàn)催化功能的粘結(jié)劑。然而,該方法具有與膠版印刷版相比凹版輥成本較高的缺點。US6,521,285公開了一種用于將導電材料(8)無電沉積到基材(5)的方法,其使用具有墨涂覆在上的表面的壓印(1),通過提供具有提高所述墨和所述預調(diào)理基材之間親和性的種層(6)來預調(diào)理所述基材(5),使所述壓印(1)的所述表面與所述預調(diào)理的基材(5)接觸,包括以下步驟處理所述壓印(1)的所述表面,通過所述墨使得所述表面可潤濕,印刷覆蓋有所述墨的所述壓印(1)的表面,所述墨為分子形式的催化劑(4),且在所述基材(5)上為極性的,因此通過將所述催化劑的層(7)的至少一部分保留在所述基材(5)上將所述壓印(1)與所述基材(5)分開,在覆蓋有具有所述導電材料(8)的所述催化劑層(7)的所述表面區(qū)域中無電鍍層所述基材(5)。然而,該方法不是輥對輥式的,而且與膠版印刷相比非常緩慢。JP2002-223095A公開了通過苯胺印刷法將導電墨和磁性墨印刷成圖案形狀用作防護層2在基體材料上形成防護墨層,制備電磁波防護材料??蛇x擇地,在通過苯胺印刷法在基體材料上將包含無電鍍層催化劑的催化墨層4印刷成圖案形狀之后,通過無電鍍層在催化墨層上直接形成金屬鍍層5單獨作為防護層。然而,該方法需要相對較高粘度的墨,通常約為200-600mPas,為此需要粘結(jié)劑。為了達到所需的印刷性質(zhì),通常需要其它添加劑,例如消泡劑、石蠟、表面活性劑、滑爽劑和增塑劑。US5,751,325公開了一種噴墨印刷方法,其包括以下步驟將液滴以成像方式透射在接收材料上,由此在所述接收材料上將一種可還原金屬化合物(A)、用于所述金屬化合物的還原劑(B)和對所述金屬化合物還原為金屬進行催化的物理顯影核(C)引入工作關(guān)系。優(yōu)選的核是膠體貴金屬顆粒(例如銀顆粒)和膠體重金屬硫化物顆粒(例如硫化鈀、硫化鎳和混合銀-鎳硫化物)。然而,噴墨印刷是相對較慢的方法。GB1,326,389A公開了一種在用于其的基材上制備具有變化色調(diào)和陰影的金屬圖案,其包括以下步驟(a)在基材上記錄具有這種變化色調(diào)和陰影的連續(xù)色調(diào)圖像,所述圖像包括成核成像材料;和(b)接觸該記錄的成像材料在該記錄區(qū)域上形成連續(xù)色調(diào)金屬圖像。然而,該核圖案不可重復制備多個金屬圖案。EP1387422A公開了一種在基材上涂覆催化劑墨的方法,包括絲網(wǎng)印刷、刻板印刷、噴霧、轉(zhuǎn)移印刷或刮刀法,所述墨包含電催化劑、離聚物、水、表面活性劑和非必要的有機溶劑,所述方法包括以下步驟(a)在具有控制的濕度和溫度的隔間內(nèi),將催化劑墨涂覆到基材上;(b)在具有控制的濕度和溫度的隔間內(nèi),使沉積的催化劑墨平均化;和(d)在升高的溫度干燥該催化劑涂覆的基材。僅示例給出了絲網(wǎng)印刷,需要在具有控制的濕度和溫度的隔間內(nèi)涂覆。US2003/0148159公開了一種制備用于電氣裝置的電極的方法,包括形成包含具有控制的顆粒尺寸和孔隙率的催化劑附聚體的催化劑墨;將所述催化劑墨涂覆(包括凹版印刷)到膜的表面形成包含多個包含所述催化劑附聚體的三維結(jié)構(gòu)單元的催化層。然而,凹版輥是非常昂貴的。US3,989,526在實施例12中公開了用具有新制備的月吏體金分散體的橡皮印章印刷元件表面,形成成像分布的金屬金核,作為用于依照(JS3,989,526中所公開的發(fā)明的氧化還原反應的催化劑。US4,285,276公開了一種平版印刷方法,其中在印刷過程中將具有在該板的印刷表面上具有親油和親水區(qū)域的平版印刷版與墨和含水溶性水解酶的含水溶液,以提高印刷質(zhì)量并降低用于';間;該板所需的潤版溶液的量。US4,285,276公開了使用水解酶類型的活性和非活性酶,例如淀粉酶、脂肪酶、麥芽糖酶、木瓜蛋白酶、胃蛋白酶、蛋白酶、蔗糖酶、胰蛋白酶、淀粉酶、oc-淀粉酶、胰凝乳蛋白酶A、乙酰膽堿脂酶等。由于US4,285,276對活性和非活性酶的使用都公開了,顯然發(fā)明人沒有預期或不要求使用US4,285,276中公開的方法用于在接收介質(zhì)上印刷催化物質(zhì)的功能圖像。此外,沒有提供在使用活性酶時在接收介質(zhì)上產(chǎn)生催化活性酶圖案的證據(jù)。US4,604,952公開了一種平版印刷方法,包括(a)將水基潤版溶液轉(zhuǎn)移到平版上,(b)然后將至少一種平版墨轉(zhuǎn)移到所述版上,(c)從所述版上將所述墨轉(zhuǎn)移到膠印輥筒上,和(d)然后將所述墨從所述輥筒轉(zhuǎn)移到基材上,由此形成印刷圖像,其中其改進包括為了快速干燥,在該潤版溶液中包含約0.005wt.%~約5.0wt.。/。的過氧化氫,由此使墨的干燥時間降低。在US4,604,952中所述的作為干燥刺激劑的過氧化氫令人驚奇地并出乎意料地降低了墨的干燥時間。此外,在US4,604,952中指出相信過氧化氳作為傳遞自由基的氧氣的來源,且在反應位置上反應形成分解形成額外自由基的氫過氧化物,進一步產(chǎn)生干燥油的聚合。根據(jù)特定的反應動力學,這種自動氧化過程最終制備了三維聚合物,以及相應的干燥墨。因此顯然該過氧化氫被消耗了,因此并不是本申請中所定義的催化劑。US5,054,394公開了一種用于將催化交聯(lián)劑輸送到平版印刷墨并將所述催化交聯(lián)劑注入所述墨中的潤版溶液濃縮物,所述潤版溶液濃縮物必要地由水、樹膠、二醇和適用于一旦暴露于紫外輻射、紅外輻射、熱空氣鼓吹或冷空氣鼓吹下使所述墨進行交聯(lián)的催化交聯(lián)劑組成。US5,054,394進一步公開該術(shù)語"催化劑"是指在物理或化學上為墨引入活性性質(zhì)的物質(zhì)。US5,300,140公開了一種用于在基材表面上沉積穩(wěn)固粘合金屬涂層的水性底漆,通過將水性底漆薄層涂覆到基材表面上,如果適當?shù)脑拕t敏化且然后無電流濕法化學金屬化,其中該水性底漆包括如下必要組分a)水分散性聚合物,選自水分散性聚丙烯酸酯、聚丁二烯、聚酯、三聚氰胺樹脂、聚氨酯和聚氨酯-脲,b)作為金屬化催化劑的離子化貴金屬、膠體貴金屬或兩者或貴金屬與有機配體的共價或絡合化合物,c)填料,選自有機和無機填料,其含量為5~35wt.%,和d)水。此外,US5,300,140公開了該水性底漆可以通過通常方法涂覆到塑料表面,例如印刷、印花、浸漬、刷涂、刀涂、涂抹和輥壓和噴EP-A0652436公開了一種用于制備生物傳感器的方法,包括以下步驟制備酶糊料,在絕緣基材上形成厚膜測電流裝置;通過將該酶糊料印刷(包括絲網(wǎng)印刷)在測電流裝置上形成酶固定層;印刷和在測電流裝置的電極上形成外電極。該含水固定酶糊料包含炭黑、NAD+(輔因子)、酶和羥乙基纖維素。US2004/0061841公開了一種制備用于在包含通過由所述酶對其起作用的物質(zhì)的流體存在下通過電流測定指示一種氧化還原酶的催化活性的非介導生物傳感器的方法,該方法包括以下步驟(a)得到在其上具有工作電極和參照電極的基體材料,和與所述工作和參考電極相連的導電線路,用于使與測試量表裝置電連接;(b)在所述工作電極上印刷包含磨碎的鉑族金屬或氧化物和樹脂粘結(jié)劑的墨;(C)造成或使所述印刷墨干燥,形成包含由樹脂粘結(jié)在一起的所述鉑族金屬或氧化物的導電性基體層;和(d)通過用包含或包括緩沖劑的涂覆介質(zhì)涂覆該基體層在基材層上形成頂層;其中(e)在所述印刷墨和所述涂覆介質(zhì)的至少一種中提供催化活性量的所述氧化還原酶。該酶糊料除該酶之外還包含樹脂粘結(jié)劑、Pt/碳顆粒、石墨、表面活性劑和有機溶劑。兩份專利都使用絲網(wǎng)印刷作為用于涂覆酶層的選用技術(shù)。EP-A0691408公開了一種用于制備生物傳感器(特別是厚膜生物傳感器)的UV可聚合酶糊料,包含a)UV可聚合的可絲網(wǎng)印刷的基體材料,b)至少一種酶,其中該酶加入到基體材料中,和非必要的c)介體、輔因子和/或酶穩(wěn)定劑。這受到酶在層中較差的可利用性以及由此傳感器的較差敏感性的缺點。WO04/039600A公開了一種在網(wǎng)制造方法中^是高印刷質(zhì)量的方法,其中所述網(wǎng)制造方法包括至少一個適用于將酶印刷在移動基材上的印刷臺,所述網(wǎng)制造方法包括以下步驟在所述方法過程中連續(xù)移動所述基材;通過絲網(wǎng)印刷方法將酶墨沉積到所述基材上,其中墨沉積在所述絲網(wǎng)的上側(cè),將其沖壓通過所述上側(cè)到所述基材上,所述基材位于所述絲網(wǎng)下側(cè)附近;使所述篩網(wǎng)的所述上側(cè)的空氣潮濕到第一相對濕度;將所述篩網(wǎng)的所述下側(cè)的空氣潮濕到第二相對濕度。WO92/05415A公開了一種時間-溫度指示器,其中使用酶,其特征在于基材和酶,其催化基材反應直接制備與基材不同顏色的反應產(chǎn)物,該酶非必要地通過噴墨印刷沉積。然而,噴墨印刷是一種較慢的印刷技術(shù),因此不能在膠版印刷線中在線應用。因此需要一種用于在環(huán)境條件下在基材上大規(guī)模制備催化物質(zhì)的功能圖案的快速、低成本的印刷方法。關(guān)于催化物質(zhì),優(yōu)選避免使用添加劑,用以防止催化物質(zhì)的中毒及由此催化活性的降低,并且避免由于所得催化物質(zhì)的不可利用性導致的催化物質(zhì)埋入(embedding)?,F(xiàn)有技術(shù)迄今為止,已知與本發(fā)明的專利性相關(guān)的有如下文獻US3,532,532,于1970年10月6日乂>布US3,797,388,于1974年3月19日/>布GB1,343,784A,于1974年1月16日公布WO99/27022A,于1999年6月3日公布WO03/057789A,于2003年7月17日公布DE4119348A,于1992年12月17日公布US4,981,517,于1991年1月1日公布WO00/032705A,于2000年6月8日公布EP-A1415826,于2004年5月6日公布US4,906,296,于1990年3月6日公布DE2757029A,于1980年1月31日公布WO92/21790A,于1992年12月IO日公布US6,521,285,于2003年2月18日公布JP2002-223095A,于2002年8月9日公布US5,751,325,于1998年5月12日公布GB1,326,389A,于1973年8月8日公布EP1387422A,于2004年2月4日/>布US2003/0148159,于2003年8月7日公布US3,989,526,于1976年11月2日公布US4,285,276,于1981年8月25日公布US4,604,952,于1986年8月12日公布US5,054,394,于1991年10月8日乂>布US5,300,140,于1994年4月5日公布EP-A0652436,于1995年5月5日公布US2004/0061841A,于2004年4月1日公布EP-A0691408,于1996年1月10日公布WO04/039600A,于2004年5月13日公布WO92/05415A,于1992年4月2日公布
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的一方面是提供一種制備催化物質(zhì)的功能圖案的方法。根據(jù)下面的描述,本發(fā)明的其它方面和優(yōu)點將變得顯而易見。發(fā)明概述令人驚奇地發(fā)現(xiàn),在使用標準膠印墨的常規(guī)膠版印刷過程中,如果用包含催化物質(zhì)的潤版溶液或分散體代替標準潤版物,通過用催化物質(zhì)圖案涂覆印刷版的親水區(qū)域,可以增強潤版物的常規(guī)潤濕和修復功能,然后將其在印刷過程中轉(zhuǎn)移到接收介質(zhì)上,由此為接受介質(zhì)提供能夠催化一個工藝的催化物質(zhì)的圖案,即為接受介質(zhì)提供功能物質(zhì)(在本申請中即為所定義的催化物質(zhì))的圖案。此外,可以在不采用成像技術(shù)的情況下,在適用于大規(guī)模生產(chǎn)的低成本高速方法中,在單一步驟中來自含水相的接受介質(zhì)上實現(xiàn)高分辨率的催化物質(zhì)圖案。而且,由此沉積的催化物質(zhì)在使用之前不需要活化。本發(fā)明的方面是通過如下的一種膠版印刷方法實現(xiàn)的,其包括以下步驟將親水相與親油相涂覆到印刷版上或在沒有親油相的情況下將親水相涂覆到印刷版上,該親水相包含至少一種催化物質(zhì),將所述涂覆到所述印刷版上的親水相涂覆到接受介質(zhì)上,由此在單一步驟中實現(xiàn)在所述接受介質(zhì)上所述至少一種催化物質(zhì)的功能圖案,其中,如果所述親水相與所述親油相涂覆,則所述親油相和親水相或者是由墨和潤版介質(zhì)分別涂覆的,或者是以單一流體墨的形式一起涂覆的,所述單一流體墨由分散相和被分散相組成,所述親水相不包括離聚物。該方法可以在環(huán)境條件下進行,不要求在具有控制的濕度和溫度的隔間中涂覆。優(yōu)選的實施方式公開在從屬權(quán)利要求中。發(fā)明詳述定義術(shù)語"含水介質(zhì)"是指包含水和水可混溶的有機溶劑的介質(zhì),包含50Wt.%~100Wt.o/o的7jC。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"透明層"是指允許光以通過該層可以清楚看到目標的方式通過。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"層"是指連續(xù)涂層,除非有形容詞"非連續(xù)"的修飾。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"圖案"表示非連續(xù)涂層,其可以是線條和/或形狀、范圍和區(qū)域的陣列、排列或構(gòu)型。在本發(fā)明的公開中所用的表述"功能圖案"中的術(shù)語"功能"表示具有至少一種非裝飾性的功能,盡管在本發(fā)明的公開中所用的功能材料可以除了非裝飾性的功能或應用之外,還可以具有裝飾性的功能或應用。這種功能的實例包括非裝飾性的色彩、pH指示、變白、熒光、磷光、X射線磷光體、導電性和催化。因此該術(shù)語"功能圖案"包括催化物質(zhì)的圖案。在本發(fā)明的公開中所用的表述"催化物質(zhì)的圖案"中的術(shù)語"催化物質(zhì)"是一種選自催化劑、自動催化劑、和催化劑和自動催化劑的前體的物質(zhì)。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"催化劑"表示水溶性或水分散性的部分、分子、顆?;虿话ㄋ苄运饷傅奈⑸铮淠軌蚋淖兓瘜W、生物或生化反應、或物理過程(例如結(jié)晶、沉積、相分離等)的速率和/或選擇性,而其自身不會消耗,即其可以加速或減速一種化學反應(例如無電沉積)。該術(shù)語"催化劑"不包含其自身沒有催化性的物質(zhì)(盡管其可能是執(zhí)行催化劑功能的物質(zhì)前體)。術(shù)語"催化劑"與術(shù)語"自動催化劑"不同,術(shù)語"自動催化劑"是一種催化劑,其本身是一種反應的產(chǎn)物,其本身是催化性的。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"無電沉積"表示不使用電化學技術(shù)的導電物質(zhì)(例如金屬)的沉積。無電沉積技術(shù)通常包括在氧化和還原組分之間的反應。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"親水相"是一種膠印潤版介質(zhì)、親水的膠印墨、親水的平版干膠印墨或膠印單一流體墨的含水部分。其是具有充分親水性質(zhì)的相,即包含或具有吸引、吸附或吸收水的親和性。該親水相主要包含水和親水物質(zhì),例如醇和纖維素4汙生物,盡管可以存在少量的疏水物質(zhì)。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"柔性"表示能夠遵循彎曲物體(例如輥筒)的彎曲而不會損壞。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"墨"是指一種可以經(jīng)過或不經(jīng)過著色劑著色的墨,該著色劑為至少一種染料和/或至少一種顏料,其適用于膠版印刷,即如果該墨是親油性的,其通過印刷母版(通常稱為印刷版)的親油區(qū)域接收,或者如果該墨是親水性的,其通過印刷母版(通常稱為印刷版)的親水區(qū)域接收。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"染料"是指在將其涂覆和在環(huán)境條件下相關(guān)介質(zhì)中的溶解度為10mg/L或更大的著色劑。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"顏料"是在DIN55943(引入此處作為參考)中所定義的作為一種無機或有機的、彩色或非彩色的著色劑,其在有關(guān)環(huán)境條件下在應用介質(zhì)中是基本不溶的,因此其在其中的溶解度小于10mg/L。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"粘結(jié)劑"是指一種聚合物物質(zhì),其可以是天然產(chǎn)生的材料、改性的天然產(chǎn)生的材料或合成材料。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"涂布紙"是指涂布有任何物質(zhì)的紙,即包括粘土涂布紙和樹脂涂布紙。在本發(fā)明的公開中所用的PET表示聚對苯二曱酸乙二醇酯。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"擴散轉(zhuǎn)印反向(DTR)技術(shù)"是指由A.Rott(GB專利614,155和Sci.Photogr"(2)13,151(1942))和E,Weyde(DE專利973/769)獨立開發(fā)并由G.I.P.Levenson在"TheTheoryofthePhotographicProcessFourthEdition"(由T.H.James編4辱)的第16章,第466-480頁,EastmanKodakCompany,Rochester(1977)(引入此處作為參考)中所描述的方法。在本發(fā)明的公開中所用的術(shù)語"離聚物"是指一種在鏈元素之間具有共價鍵、在鏈之間具有離子鍵的聚合物,例如由DuPont以SURLYN商標商品化的乙烯和甲基丙烯酸的共聚物的金屬鹽。膠版印刷方法本發(fā)明的方面通過一種膠版印刷方法實現(xiàn),該方法包括以下步驟將親水相與親油相涂覆到印刷版上或在沒有親油相的情況下將親水相涂覆到印刷版上,該親水相包含至少一種催化物質(zhì),將所述涂覆到所述印刷版上的親水相涂覆到接受介質(zhì)上,由此在單一步驟中實現(xiàn)在所述接受介質(zhì)上所述至少一種催化物質(zhì)的功能圖案,其中,如果所述親水相與所述親油相涂覆,則所述親油相和親水相或者是由墨和潤版介質(zhì)分別涂覆的,或者是以單一流體墨的形式一起涂覆的,所述單一流體墨由分散相和被分散相組成,所述親水相不包括離聚物。依照該方法的第一種實施方式,依照本發(fā)明,該墨是親油相。單一流體墨依照該方法的第二種實施方式,依照本發(fā)明,在單一流體墨中的分散相是親水相。在單一流體墨中的親水相主要是基于乙二醇的。為了防止凝結(jié)和保持催化劑的高效性,可以需要用水代替一部分乙二醇。依照該方法的第三種實施方式,依照本發(fā)明,該單一流體墨中的分散相是親油相。親水相本發(fā)明的方面通過一種膠版印刷方法實現(xiàn),該方法包括以下步驟將親水相與親油相涂覆到印刷版上或在沒有親油相的情況下將親水相涂覆到印刷版上,該親水相包含至少一種催化物質(zhì),將所述涂覆到所述印刷版上的親水相涂覆到接受介質(zhì)上,由此在單一步驟中實現(xiàn)在所述接受介質(zhì)上所述至少一種催化物質(zhì)的功能圖案,其中,如果所述親水相與所述親油相涂覆,則所述親油相和親水相或者是由墨和潤版介質(zhì)分別涂覆的,或者是以單一流體墨的形式一起涂覆的,所述單一流體墨由分散相和被分散相組成,所述親水相不包括離聚物。該親水相也可以包含水溶性樹"交、pH緩沖系統(tǒng)、減感鹽、酸及其鹽、潤濕劑、溶劑、非堆積或潤滑添加劑、乳液控制劑、增粘劑、殺生物劑、消泡劑和著色劑。然而,如果完全可以防止催化物質(zhì)的污染Z中毒而使催化活性的降低,應當避免在親水相中存在添加劑。依照該方法的第四種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相僅包含水和催化物質(zhì)。依照該方法的第五種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相不包含過氧化氫。依照該方法的第六種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相不包含催化交l關(guān)劑。依照該方法的第七種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相不包含水溶性水解酶。依照該方法的第八種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相不包含水溶性類蛋白質(zhì)材料。依照該方法的第九種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相不包含水分散性聚合物。依照該方法的第十種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相進一步包含至少一種水可混溶性有機化合物,例如脂肪醇、酮、芳烴、酯、二醇醚、環(huán)醚(例如四氬呋喃)及其混合物,優(yōu)選為有機)容劑。依照該方法的第十一種實施方式,依照本發(fā)明,在親水相中少于10Wt.%的溶解和分散固體為粘結(jié)劑。依照該方法的第十二種實施方式,依照本發(fā)明,在親水相中少于5wt.%的溶解和分散固體為粘結(jié)劑。粘結(jié)劑含量的最小化可使催化物質(zhì)表現(xiàn)出最大的活性并防止催化物質(zhì)的埋入,使其不可利用。依照該方法的第十三種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)在親水相的含量濃度為10-8~1mol/L,優(yōu)選為0.001~0.1mol/L。依照該方法的第十四種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相進一步包含一種防泡劑。適合的防泡劑包括獲自Shin-Etsu的硅酮防泡劑X50860A。依照該方法的第十五種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相的pH值為1.5~5.5。依照該方法的第十六種實施方式,依照本發(fā)明,該消泡劑進一步包含一種水溶性樹力交,例如阿拉伯樹膠、松膠、CMC、PVP和丙烯酸依照該方法的第十七種實施方式,依照本發(fā)明,該潤版介質(zhì)是該親水相。依照該方法的第十八種實施方式,依照本發(fā)明,該墨是該親水相。依照該方法的第十九種實施方式,依照本發(fā)明,該在沒有親油相的情況下涂覆的親水相是水基平版干膠印墨。催化物質(zhì)本發(fā)明的方面通過一種膠版印刷方法實現(xiàn),該方法包括以下步驟將親水相與親油相涂覆到印刷版上或在沒有親油相的情況下將親水相涂覆到印刷版上,該親水相包含至少一種催化物質(zhì),將所述涂覆到所述印刷版上的親水相涂覆到接受介質(zhì)上,由此在單一步驟中實現(xiàn)在所述接受介質(zhì)上所述至少一種催化物質(zhì)的功能圖案,其中,如果所述親水相與所述親油相涂覆,則所述親油相和親水相或者是由墨和潤版介質(zhì)分別涂覆的,或者是以單一流體墨的形式一起涂覆的,所述單一流體墨由分散相和被分散相組成,所述親水相不包括離聚物。依照該方法的第二十種實施方式,依照本發(fā)明,在該至少一種催化物質(zhì)表現(xiàn)出催化活性之前,該至少一種催化物質(zhì)不需要活化。依照該方法的第二十一種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是催化劑或自動催化劑。依照該方法的第二十二種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)選自金屬顆粒、有機化合物、無機化合物、有機金屬化合物、聚合物、微孔物質(zhì)、微生物、抗體和除水溶性水解酶之外的酶。微孔物質(zhì)的實例包括沸石。一種用作催化劑的微生物實例為酵母細胞。該酵母細胞可以存在于在常規(guī)膠版印刷方法中的水基潤版介質(zhì)、親水性(例如含水的)膠版墨、單一流體墨的親水相或親水性(例如水基)平版干膠印墨中。依照該方法的第二十三種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是鎳或鐵顆粒。鎳或鐵顆??梢源呋技{米管的生長,可以通過在常規(guī)膠版印刷方法中的水基潤版介質(zhì)、親水性(例如含水的)膠版墨、單一流體墨的親水相或親水性(例如水基)平版干膠印墨印刷。依照該方法的第二十四種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是一種抗體。例如在CatalyticAntibodies,由E.Keinan編輯,Wiley-VCH,Weinheim(2004)中描述了催化抗體(抗體酶)的溶液或分散體。抗體酶通過使反應的過渡態(tài)穩(wěn)定,由此降低活化能并用于使得底物更快速地轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物,來催化反應。其實例為對-硝基甲苯-曱基硫化物轉(zhuǎn)化為亞砜的高碘酸鹽氧化反應進行催化的抗體酶28B4和對多種脂肪族開鏈和脂肪族環(huán)酮轉(zhuǎn)化為多種芳香族和芳香族醛的醇醛加成反應進行催化的抗體酶38C2??贵w酶可以通過在常MJ交版印刷方法中的水基潤版介質(zhì)、親水性(例如含水的)膠版墨、單一流體墨的親水相或親水性(例如水基)平版干膠印墨印刷。依照該方法的第二十五種實施方式,依照本發(fā)明,該至少一種催化物質(zhì)是不同催化物質(zhì)(例如顯影核和酶)的混合物。不同催化物質(zhì)的混合物可以通過在常規(guī)膠版印刷方法中的水基潤版介質(zhì)、反向膠版印刷工藝中的親水性(例如含水的)墨、單一流體墨的親水相或親水性(例如水基)平版干膠印墨印刷。依照該方法的第二十六種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是一種聚合用催化劑,其包括但不局限于有機金屬、金屬茂絡合物、過的水基潤版介質(zhì)、親水性(例如含水的)膠版墨、單一流體墨的親水相或親水性(例如水基)平版干膠印墨印刷。依照該方法的第二十七種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是一種除水溶性水解酶之外的酶。酶圖案的膠版印刷會導致用于傳感的生物活性設備??梢允褂玫牟煌拿赴ǖ痪窒抻谄咸茄趸?、膽固醇氧化酶、尿素酶、脲氨基裂解酶、乳酸氧化酶、谷氨酸氧化酶、膽石咸氧化酶、過氧化物酶、醇氧化酶、醇脫氫酶、"幾酸酐酰胺水解酶、草酸氧化酶、羥基丁酸脫氫酶、半乳糖氧化酶、L-葡糖酸內(nèi)酯氧化酶、肌氨酸氧化酶和甘醇酸氧化酶。該酶的溶液或分散體可以存在于水基潤版物、親水性(例如含水的)膠版墨、單一流體墨的親水相或親水性(例如水基)平版干膠印墨中。依照該方法的第二十八種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)選自無電沉積催化劑、電催化劑、顯影核、聚合催化劑、結(jié)構(gòu)特異性催化劑、生物工藝催化劑、生化工藝催化劑、燃料電池催化劑、氣體擴散催化劑和氣相反應催化劑。依照該方法的第二十九種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是電催化劑。這種電催化劑可以用于固體型燃料電池、氣體擴散電極或膜/電極組件,例如碳負載鉬或柏基顆粒,非必要與鈀、鉬等合金。電催化劑顆粒的分散體可以通過水基潤版物、親水性(例如含水的)膠版墨、單一流體墨的親水相或親水性(例如水基)平版干膠印墨印刷。依照該方法的第三十種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相包括其它功能成分,例如選自熒光劑、磷光劑、pH顯示劑、著色性、變白性和固有導電性試劑。無電沉積催化劑依照該方法的第三十一種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是無電沉積催化劑。這種在擴散轉(zhuǎn)移反轉(zhuǎn)(DTR)圖像接收材料中公知類型的顯影核是優(yōu)選的無電沉積催化劑例如貴金屬顆粒如銀顆粒,和膠體重金屬硫化物顆粒,例如膠體硫化釔、硫化鎳和混合銀-鎳硫化物。這種核可以與或不與膠粘劑一起存在。依照該方法的第三十二種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是一種非金屬無電沉積催化劑,例如鈀、銀、鎳和鈷硫化物。依照該方法的第三十三種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是重金屬硫化物無電沉積催化劑,例如釔、銀、鎳、鈷、銅、鉛和汞碌u化物或混合-?;?,例如銀-鎳》?;?。依照該方法的第三十四種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)是金屬無電沉積催化劑,例如銀、鈿、銠、銥、金、釕、鈀和銅顆粒。依照該方法的第三十五種實施方式,依照本發(fā)明,該催化物質(zhì)能夠催化銀的無電沉積。潤版介質(zhì)依照該方法的第三十六種實施方式,依照本發(fā)明,該潤版介質(zhì)在25。C攪拌到恒定粘度后依照DIN53211測定的粘度為至少0.75mPa-s,即直到依照DIN53211的連續(xù)測量可重現(xiàn)之后。依照該方法的第三十七種實施方式,依照本發(fā)明,該潤版介質(zhì)在25。C攪拌到恒定粘度后依照DIN53211測定的粘度為至少10mPa's,即直到依照DIN53211的連續(xù)測量可重現(xiàn)之后。依照該方法的第三十八種實施方式,依照本發(fā)明,該潤版介質(zhì)在25。C攪拌到恒定粘度后依照DIN53211測定的粘度為至少30mPa-s,即直到依照DIN53211的連續(xù)測量可重現(xiàn)之后。依照該方法的第三十九種實施方式,依照本發(fā)明,該潤版介質(zhì)在25。C攪拌到恒定粘度后依照DIN53211測定的粘度為至少lOOmPa-s,即直到依照DIN53211的連續(xù)測量可重現(xiàn)之后。依照該方法的第四十種實施方式,依照本發(fā)明,該潤版介質(zhì)在25。C攪拌到恒定粘度后依照DIN53211測定的粘度為至少200mPa-s,即直到依照DIN53211的連續(xù)測量可重現(xiàn)之后。著色劑本發(fā)明的方面通過一種膠版印刷方法實現(xiàn),該方法包括以下步驟將親水相與親油相涂覆到印刷版上或在沒有親油相的情況下將親水相涂覆到印刷版上,該親水相包含至少一種催化物質(zhì),將所述涂覆到所述印刷版上的親水相涂覆到接受介質(zhì)上,由此在單一步驟中實現(xiàn)在所迷接受介質(zhì)上所述至少一種催化物質(zhì)的功能圖案,其中,如果所述親水相與所述親油相涂覆,則所述親油相和親水相或者是由墨和潤版介質(zhì)分別涂覆的,或者是以單一流體墨的形式一起涂覆的,所述單一流體墨由分散相和被分散相組成,所述親水相不包括離聚物。依照該方法的第四十一種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相進一步包括至少一種著色劑,該著色劑為至少一種顏津牛和/或至少一種染料。通過添加顏料(例如偶氮顏料(例如DALMARAzoYellow和LEVANYLYellowHRLF)、二嗜"秦顏泮牛(例如LEVANYLVioletBNZ)、酞菁藍顏料、酞菁綠顏料、鉬酸鹽橙顏料、鉻黃顏料、喹吖酮顏料、鋇沉淀不變紅2B、錳沉淀BON紅、若丹明B顏并+和若丹明Y顏料)可以實現(xiàn)透明的著色組合物。依照該方法的第四十二種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相進一步包含著色劑,其為至少一種染料。適合的染料包括酉殳寸生黃=23(Tartraphenine)(來自Clariant,《老-國)直沖妻黃86(來自Farbenchem,德國):反應性紅=180(來自Aakash,美國):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>直接藍=199(來自Farbenehem,德國),依照該方法的第四十三種實施方式,依照本發(fā)明,如果該親油相被著色,則該親水相包含至少一種染料和/或至少一種顏料,使得該墨的色調(diào)和背景不能通過人眼來辨別,例如通過顏色匹配或顏色遮蓋,通過例如依照ASTMNormE308-90評估的R(45/0)幾何學中的ASTMNormE179-90中所定義的CIELABa*、b氺和LM直的匹配。依照該方法的第四十四種實施方式,依照本發(fā)明,如果該親水相被著色,則該親油相包含至少一種染料和/或至少一種顏料,使得該墨的色調(diào)和背景不能通過人眼來辨別,例如通過顏色匹配或顏色遮蓋,通過例如依照ASTMNormE308-90評估的R(45/0)幾何學中的ASTMNormE179-90中所定義的CIELABa*、b承和L承值的匹配。表面活性劑依照該方法的第四十五種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相進一步包含至少一種表面活性劑,即至少一種選自陽離子、陰離子、兩性和非離子表面活性劑的表面活性劑。依照該方法的第四十六種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相進一步包含至少一種非離子表面活性劑,例如乙氧基化/含氟烷基表面活性劑、聚乙氧基化硅酮表面活性劑、聚硅氧烷/聚醚表面活性劑、全氟烷基羧酸的銨鹽、聚乙氧基化表面活性劑和含氟表面活性劑。適合的非離子表面活性劑包括NO鹿SURFYNOL440:NON02SYNPERONIC13/6.55:NON03ZONYLFSO-100:NON04ARKOPALN060:N(雇5FLUORADFC129:NON06PLURONICL35:NON07TEGOGLIDE410:NO應TEGOWET:NON09FLUORADFC126NON0FLUORADFC430N()N1FUJORAD吸FC431NON12:NON13ZONYLFSN:N(麓4ZONYLFSN-100:NON15ZONYLFS300:NON16ZONYLFSO:具有兩個具有40wt.%聚環(huán)氧乙烷基團的聚環(huán)氧乙烷鏈的乙炔化合物,獲自AirProducts三癸基聚乙二醇下式的乙氧基化含氟表面活性劑的混合物FCCF^F^—7CH2CH20(CH2CH20)yH,其中y=0~約15,獲自DuPont;壬基苯基聚乙二醇,獲自HOECHST含氟脂肪族聚酯,獲自3M聚乙二醇/丙二醇聚硅氣烷-聚合物共聚物表面活性劑,獲自Goldschmidt聚硅氧烷-聚酯共聚物表面活性劑,獲自Goldschmidt全氟羧酸的銨鹽混合物,獲自3M98.5%活性含氟脂肪族酯,獲自3MCF3(CF2)7S02(C2H5)N-CH2CO-(OCH2CH2)nOH,獲自3M聚氧乙烯-10-月桂基醚在50wt.%的異丙醇的水溶液中的40wt.%的F(CF2CF2),力CH2CH20(CH2CH20)xH溶液,其中x=0-約25,獲自DuPont;F(CF2CF2)wCH2CH20(CH2CH20)xH,其中x=0~約25,獲自DuPont;氟化表面活性劑的40wt.%水溶液,獲自DuPont;具有式FCCFzCFOwCHzCP^—CKCH^^COyH的乙氧基化含氟表面活性劑的混合物在50wt.%乙二醇的水溶液中的50wt.。/。溶液,其中丫=0~約15,獲自DuPont。依照該方法的第四十七種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相進一步包含至少一種陰離子表面活性劑。適合的陰離子表面活性劑包括AN01HOSTAPON⑧TN-甲基-N-2-磺乙基-油烯基酰胺的純化鈉鹽的95%濃縮物,獲自HOECHST<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>AN03AEROSOLOTAN04DOWFAX2A1SPREMITERGOZONYL7950ZONYLFSA400g"/L磺基琥珀酸的二-2-乙烯己酯的鈉鹽的10g/L水溶液,獲自AmericanCyanamid二(對-十二烷基,磺基-笨基)-醚的鈉鹽和(對-十二烷基,磺基-笨基)(磺基笨基)醚的鈉鹽的混合物的45wt.。/。水溶液,獲自DowComing全氟辛基磺酸四乙基銨l-異丁基,4-乙基-正辛基硫酸鈉含氟表面活性劑,獲自DuPont;F(CF2CF2)wCH2CH2SCH2CH2COOLi在50wt.。/。的異丙醇的水溶液中的25wt.%溶液,獲自DuPont;[F(CF2CF2),—7CH2CH20]xP(0)(ONH4)y在70wt.%的乙二醇的水溶液中的14wt.%溶液,其中x-l或2;y-2或1,x+y=3,獲自DuPont;[F(CF2CF2),—7CH2CH20]xP(0)(ONH4)y與烴表面活性劑的混合物在25wt.%的異丙醇的水溶液中的40wt.%溶液,其中x-l或2;y-2或l,x+y=3,獲自DuPont;("F(CF2CF2),.7CH2CH20]xP(0)(ONH4)y在69.2wt.%的異丙醇在水中的溶液中的35wt.。/。溶液,其中x=1或2;y二2或l,x+y=3,獲自DuPont;[F(CF2CF2),—7CH2CH20]xP(0)(OH)y,其中x=l或2;y=2或1,x+y=3,獲自DuPont;(F(CF2CF2)3—sCH2CH2S03H在4.5wt.%的乙酸在水中的溶液中的33wt.%溶液,獲自DuPont;全氟辛酸的銨鹽。依照該方法的第四十八種實施方式,依照本發(fā)明,該親水相進一步包含至少一種兩性表面活性劑。適合的兩性表面活性劑包括AMP01AMBITERICH六癸基二曱基-乙酸銨在乙醇中的20wt.%溶液4妻收介質(zhì)依照該方法的第四十九種實施方式,依照本發(fā)明,該接收介質(zhì)是任何適用于膠版印刷的接收介質(zhì)。依照該方法的第五十種實施方式,依照本發(fā)明,該接收介質(zhì)是紙、涂布紙、金屬箔或塑料片材。依照該方法的第五十一種實施方式,依照本發(fā)明,該接收介質(zhì)具有吸收黏附層,優(yōu)選具有明膠層。該粘附層促進催化物質(zhì)粘附到接收介質(zhì)上,特別是在親水相中沒有膠粘劑的情況下。該接收介質(zhì)可以是半透明的、透明的或不透明的。適合的塑料片材包括聚合物層壓物、熱塑性聚合物箔或硬塑料聚合物箔,例如由纖維素酯、纖維素三乙酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯或聚酯制成,特別優(yōu)選的是聚對苯二曱酸乙二醇酯或聚萘-1,4-二羧酸乙二醇酯。工業(yè)實用性依照本發(fā)明的方法可以用于制備催化物質(zhì)的圖案。無電沉積催化劑圖案物質(zhì)對金屬的無電沉積進行催化,其可以用于多種應用中,包括例如通過金屬層進行電鍍、傳感器、電路的制備,用于作為射頻標記一部分的天線中,用于可用于燈、顯示器和背燈的電致發(fā)光裝置中。如果需要在根據(jù)所述特定物質(zhì)進行適當活化之后,其它催化物質(zhì)的工業(yè)應用可以用于抗體酶催化工藝,用于催化生物工藝、聚合反應、碳納米管制備、聚合物型燃料電池工藝和膜/電極組件工藝中。下面通過對比例和發(fā)明例的方式描述本發(fā)明。除非特別指出,在這些實例中所用的百分比和比例都是以重量計的。接收介質(zhì):<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>用于粘結(jié)j足進層No.01的涂覆溶液具有以下組成,且以130m2/l涂覆<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>用于底層No.02的涂覆溶液具有以下組成,且以30mVl涂覆:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>PE涂布紙是一種獲自F.Schoeller的印相紙,由具有含Ti02的PE層(28g/m2)的外涂有明膠層(0.25g/m2)的紙(166g/m2)構(gòu)成。其背面是一層47%LDPE和53%HDPE(24g/m2)。實施例1顯影核通過作為親水相的潤版物的膠版印刷在EP-A0769723(引入此處作為參考)的實施例中描述了硫化鈀物理顯影核的制備。從該實施例中,使用溶液Al、Bl和CI制備濃度為0.0038mol/L的核分散體。將10克異丙醇添加到90克該分散體中。這是"潤版介質(zhì)A"。在卯克濃度為0.027mol/LAg且平均粒徑為56nm的纟艮物理顯影核的分散體中,添加10克異丙醇。這是"潤版介質(zhì)B"。用獲自A.B.Dick的360膠版印刷機,用獲自SunChemical的一種黃色膠版墨MT253Yellow、使用ThermostarP970/15印刷版、如上所述的接收介質(zhì)1~3和"潤版介質(zhì)A"和"潤版介質(zhì)B"進行印刷試驗。用兩種潤版介質(zhì)進行150次印刷,印刷質(zhì)量沒有變差,包含潤版分散物的非印刷區(qū)域為無色。如EP-A769723中所迷制備氯溴化銀乳液和轉(zhuǎn)移乳液層,只是涂覆的鹵化銀的覆蓋率等于2.35g/m2AgN03,而不是其中的2g/m2。將如上所列的接收介質(zhì)在25°C下與AGFA-GEVAERTCP297顯影溶液接觸l分鐘,然后在室溫下干燥,對轉(zhuǎn)移乳液層進行處理。在進行該擴散轉(zhuǎn)移反轉(zhuǎn)(DTR)工藝之后,對于具有接收介質(zhì)2和接收介質(zhì)3的"潤版介質(zhì)A"和"潤版介質(zhì)B",非墨區(qū)域中都觀察到銀灰色圖案,表明顯影核在印刷過程中已被轉(zhuǎn)移到接收介質(zhì)上。在進行該擴散轉(zhuǎn)移反轉(zhuǎn)(DTR)工藝之后的接收介質(zhì)1的情況下,沒有觀察到著色。在用"潤版介質(zhì)A"在接收介質(zhì)2上的銀區(qū)域表現(xiàn)出的電阻率為1500Q/平方。在其它樣品上的銀區(qū)域沒有表現(xiàn)出導電性。在將轉(zhuǎn)移乳液層和(親水的)接收介質(zhì)2和3分離過程中,該(疏水的)黃色墨被轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)移乳液層,而在分離后該黃色墨保留在接收介質(zhì)1上。通過將其在還原浴(ReducerNeoganth406,獲自Atotech)中浸漬4分鐘,然后在銅浴(PrintoganthPV,獲自Atotech)中無電鍍層30分鐘,在銀圖案的上部生長另一銅層。銅僅沉積在銀圖案上,導致從灰色轉(zhuǎn)變?yōu)殂~色圖案。實施例2通過擴散轉(zhuǎn)移反轉(zhuǎn)方法提高導電性通過"潤版介質(zhì)A"在接收介質(zhì)2上印刷顯影核,然后通過如實施例1中所述的擴散轉(zhuǎn)移反轉(zhuǎn)方法進行沉積。該電阻率為1500Q/平方。然后將該接收介質(zhì)通過擴散轉(zhuǎn)移反轉(zhuǎn)方法使用如前所述相同的條件再顯影一段時間,導致其電阻率為100Q/平方。由于轉(zhuǎn)移乳液層并非必須曝光,因此沒有發(fā)生轉(zhuǎn)移乳液層與已經(jīng)形成圖案的接收介質(zhì)的不重合現(xiàn)象。其中將接觸時間從1分鐘提高到3分鐘的單獨DTR工藝步驟與兩個連續(xù)DTR工藝相比,表面電阻率沒有任何降低。實施例3通過作為親水相的潤版物提高導電性如下制備溶液A1、B1和C1:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>如EP-A0769723中實施例所述,通過雙噴嘴沉淀,其中將(NH4hPdCl4的溶液Al和碌u化鈉的溶液Bl以恒定速率在4分鐘內(nèi)添加到包含硫化鈉的溶液Cl中,同時以400rpm攪拌,制備物理顯影核。在沉淀之后,將得到的沉淀核滲析為0,5mS的導電率。通過蒸發(fā)將250g的該分散體樣品濃縮到50g,添加5g異丙醇。這是"潤版介質(zhì)C"。如實施例1所述在接收介質(zhì)5上用"潤版介質(zhì)A"和"潤版介質(zhì)C"進行印刷。在進行如實施例1所述的DTR顯影之后,在用"潤版介質(zhì)A"和"潤版介質(zhì)C"印刷的接收介質(zhì)5的非墨區(qū)域形成銀灰色圖案。用"潤版介質(zhì)A",該銀區(qū)域表現(xiàn)出沒有導電性。而用"潤版介質(zhì)C"實現(xiàn)的表面電阻率為20500Q/平方。因此潤版介質(zhì)中顯影核濃度的提高改進了沉積銀的量,因此改進了其導電性。在進行第二DTR工藝之后,該導電性會更加提高。在一個典型的實施例中,該表面電阻率由21降低為3.8Q/平方。實施例4通過作為親水相的潤版物提高導電性如實施例3中所述制備"潤版介質(zhì)C"。如實施例1中所述在接收介質(zhì)5上用"潤版介質(zhì)A"和"潤版介質(zhì)C"進行印刷。在進行如實施例1所述的DTR顯影之后,在用"潤版介質(zhì)A"和"潤版介質(zhì)C"印刷的接收介質(zhì)5的非墨區(qū)域形成銀灰色圖案。用"潤版介質(zhì)A",該銀區(qū)域表現(xiàn)出沒有導電性。而用"潤版介質(zhì)C"實現(xiàn)的表面電阻率為170Q/平方。因此潤版介質(zhì)中顯影核濃度的提高改進了沉積銀的量,因此改進了其導電性。在進行第二D丁R工藝之后,該導電性會更加提高,導致30H/平方的電阻率。實施例5通過額外涂覆步驟提高導電性如實施例1中所述在接收介質(zhì)1、2、4和5上通過"潤版介質(zhì)A"印刷顯影核。然后在該印刷物上外涂以"潤版介質(zhì)A",額定濕涂層厚度為10^m。該潤版介質(zhì)使該黃色墨疏水區(qū)域去濕,優(yōu)先覆蓋該"潤版區(qū)域"。在室溫下干燥之后,通過DTR將該印刷物顯影并干燥,導致具有下表1中所示電阻率的導電圖案。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>當在由此印刷的都具有明膠最外層的接收介質(zhì)2-5上進行DTR顯影時,得到具有520Q/平方的表面電阻率的銀層,而在不存在明膠最外層的情況下,如在接收介質(zhì)l中,在核圖案上沒有銀的沉積。我們還發(fā)現(xiàn)一旦通過使用IR二4及管激光(波長830nm)束用1250mJ/cn^的能量加熱,將在DTR處理中形成的銀顆粒燒結(jié)在一起,通過接收介質(zhì)2上顯影核的DTR處理得到的層的表面電阻率可以降低7,6倍。實施例6通過熱處理提高導電性將如實施例5中所述通過在接收介質(zhì)2上顯影核的DTR處理得到的銀層暴露于具有1250mJ/cn^的能量的IR二極管激光(波長830nm)束中。由于其產(chǎn)生的熱量,在DTR工藝中形成的銀顆粒燒結(jié)在一起,由此將表面電阻率從13Q/平方降低到1.7n/平方。將通過在接收介質(zhì)2上顯影核的DTR處理得到的銀層暴露于設置(setting)為40的閃光燈中。由于其產(chǎn)生的熱量,在DTR工藝中形成的銀顆粒燒結(jié)在一起,由此將表面電阻率從13Q/平方降低到4Q/平方。實施例7通過無電銅鍍層提高導電性如實施例3中所述在接收介質(zhì)4和5上通過"潤版介質(zhì)C"印刷顯影核。在如實施例1中所述進行DTR顯影之后,在非墨區(qū)域內(nèi)形成銀灰色圖案。將該銀圖案在氯化鈀的0.5%溶液(用鹽酸將其pH值調(diào)節(jié)到1.5)中浸漬0.5秒,然后用水徹底漂洗,最終置于具有如下表2中所示組成的無電銅鍍層溶液中。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>在無電鍍層不同時間后得到的表面電阻率示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>本發(fā)明可以包括此處隱含或明顯所述的任何特征或特征的組合或其概括,無論其是否涉及要求保護的本發(fā)明。鑒于前述描述,對于本領域的技術(shù)人員來講可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)進行各種改變是顯而易見的。權(quán)利要求1.一種膠版印刷方法,包括以下步驟將親水相與親油相涂覆到印刷版上或在沒有親油相的情況下將親水相涂覆到印刷版上,該親水相包含至少一種催化物質(zhì),將所述涂覆到所述印刷版上的親水相涂覆到接受介質(zhì)上,由此在單一步驟中實現(xiàn)在所述接受介質(zhì)上所述至少一種催化物質(zhì)的功能圖案,其中,如果所述親水相與所述親油相涂覆,則所述親油相和親水相或者是由墨和潤版介質(zhì)分別涂覆的,或者是以單一流體墨的形式一起涂覆的,所述單一流體墨由分散相和被分散相組成,所述親水相不包括離聚物。2.依照權(quán)利要求1的膠版印刷方法,其中在所述至少一種催化物質(zhì)表現(xiàn)出催化活性之前,所述至少一種催化物質(zhì)不需要活化。3.依照權(quán)利要求1或2的膠版印刷方法,其中在所述單一相墨中的所述分散相是所述親水相。4.依照前述權(quán)利要求中任一項的膠版印刷方法,其中所述催化物質(zhì)作為溶液存在于所述親水相中。5.依照權(quán)利要求1~4中任一項的膠版印刷方法,其中所述催化物質(zhì)作為分散體存在于所述親水相中。6.依照權(quán)利要求1的膠版印刷方法,其中所述在沒有親油相的情況下涂覆的親水相是水基平版干膠印墨。7.依照前述權(quán)利要求中任一項的膠版印刷方法,其中所述催化物質(zhì)選自金屬顆粒、有機化合物、無機化合物、有機金屬化合物、聚合物、纟敬孔物質(zhì)、孩£生物、抗體、和除水溶性水解酶之外的酶。8.依照前述權(quán)利要求中任一項的膠版印刷方法,其中所述催化物質(zhì)選自無電沉積催化劑、電催化劑、顯影核、聚合催化劑、結(jié)構(gòu)特異性催化劑、生物工藝催化劑、生化工藝催化劑、燃料電池催化劑、氣體擴散催化劑和氣相反應催化劑。9.依照前述權(quán)利要求中任一項的月交版印刷方法,其中所述親水相進一步包含至少一種非離子或陰離子表面活性劑。10.依照權(quán)利要求1~5和7~9中任一項的膠版印刷方法,其中所述潤版介質(zhì)是所述親水相。11.依照權(quán)利要求1~9中任一項的膠版印刷方法,其中所述墨是所述親水相。12.依照權(quán)利要求1~5和7~11中任一項的膠版印刷方法,其中所述潤版介質(zhì)在25°C攪拌到恒定粘度后依照DIN53211測定的粘度為至少0,75mPa.s。13.依照權(quán)利要求1~5和7~11中任一項的膠版印刷方法,其中所述潤版介質(zhì)在25。C攪拌到恒定粘度后依照DIN53211測定的粘度為至少30mPa.s。14.依照權(quán)利要求1~5和7~13中任一項的膠版印刷方法,其中如果所述親油相被著色,則所述潤版介質(zhì)包含的染料和/或顏料使得該墨的色調(diào)和背景不能通過人眼來辨別。15.依照權(quán)利要求1~5和7~13中任一項的膠版印刷方法,其中如果所述親水相被著色,則所述親油相包含的染^j"和/或顏料使得該墨的色調(diào)和背景不能通過人眼來辨別。全文摘要一種膠版印刷方法,包括以下步驟將親水相與親油相涂覆到印刷版上或在沒有親油相的情況下將親水相涂覆到印刷版上,該親水相包含至少一種催化物質(zhì),將所述涂覆到所述印刷版上的親水相涂覆到接受介質(zhì)上,由此在單一步驟中實現(xiàn)在所述接受介質(zhì)上所述至少一種催化物質(zhì)的功能圖案,其中,如果所述親水相與所述親油相涂覆,則所述親油相和親水相或者是由墨和潤版介質(zhì)分別涂覆的,或者是以單一流體墨的形式一起涂覆的,所述單一流體墨由分散相和被分散相組成,所述親水相不包括離聚物。文檔編號B41N3/00GK101160215SQ200680012793公開日2008年4月9日申請日期2006年3月27日優(yōu)先權(quán)日2005年4月20日發(fā)明者L·利恩德斯,M·沃茨申請人:愛克發(fā)印藝公司