專利名稱：藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本實(shí)用新型涉及藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片(enclosed-lensretrorefIective sheeting)，具體而言，涉及在道路標(biāo)識(shí)、工程標(biāo)識(shí)等的標(biāo)識(shí)類，汽車和摩托車等車輛的牌照 類，衣物、救生器具等的安全器材類，廣告牌等的標(biāo)記，各種認(rèn)證標(biāo)簽類，以及可視光、激光 或者紅外線的反射型傳感器類的反射板等中，具有令人滿意的逆反射性能的藍(lán)色封閉透鏡 型逆反射片。更具體而言，本實(shí)用新型涉及具有比現(xiàn)有的封閉透鏡型逆反射片更高的逆反射性 能的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片。
背景技術(shù)：
一直以來，向著光源反射已經(jīng)入射的光的逆反射片是眾所周知的，在道路標(biāo)識(shí)、工 程標(biāo)識(shí)等的標(biāo)識(shí)類，汽車和摩托車等車輛的牌照類，衣物、救生器具等的安全器材類，廣告 牌等的標(biāo)記，各種認(rèn)證標(biāo)簽類，以及可視光、激光或者紅外線的反射型傳感器類的反射板等 中得到了廣泛應(yīng)用。作為這樣逆反射片，已知有使用了逆反射元件的包封透鏡型逆反射片 (encapsulated-lens retroref lective sheeting)禾口封閉透鏡型逆反身寸片，其中，該逆反 射元件具備微小玻璃球和真空蒸鍍有金屬(基本上是鋁)的鏡面反射層。作為包封透鏡型逆反射片的例子，在Mckenzie的日本國(guó)特公昭40-7870號(hào)公報(bào) (專利文獻(xiàn)1，對(duì)應(yīng)美國(guó)專利第3，190，178號(hào)說明書)、Mcgrath的日本國(guó)特開昭52-110592 號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2，對(duì)應(yīng)美國(guó)專利4，025，159號(hào)說明書)、以及Bailey等的特開昭 62-121043號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3，對(duì)應(yīng)美國(guó)專利第5，064，272號(hào)說明書)中有詳細(xì)公開。作為封閉透鏡型逆反射片的例子，在Belisle的日本國(guó)特開昭59-71848號(hào)公報(bào) (專利文獻(xiàn)4，對(duì)應(yīng)美國(guó)專利第4，721，649號(hào)說明書)中有詳細(xì)公開。關(guān)于逆反射性能，由于通過觀測(cè)角度和光入射角度的組合而對(duì)觀測(cè)角度、入射角 度所要求的角度有所不同，因此不能夠一概而論，但是至少就在0. 2度 0. 5度左右的觀測(cè) 角度上的逆反射性能而言，一般的包封透鏡型逆反射片具有比封閉透鏡型逆反射片更優(yōu)異 的逆反射性能。然而，就作為顯示在自然光下的白度的指標(biāo)而運(yùn)用的Y值而言，封閉透鏡型逆反 射片通常比包封透鏡型逆反射片高，進(jìn)而涉及到生產(chǎn)性、操作性、以及施工后不產(chǎn)生褶皺等 膜的穩(wěn)定性，也是封閉透鏡型逆反射片比膠囊型逆反射片優(yōu)異。專利文獻(xiàn)1 日本國(guó)特公昭40-7870號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本國(guó)特開昭52-110592號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本國(guó)特開昭62-121043號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本國(guó)特開昭59-71848號(hào)公報(bào)

實(shí)用新型內(nèi)容如上所述的封閉透鏡型逆反射片由于具有高逆反射性能且反射光的Y值大，因此 是具有優(yōu)異性能的逆反射片，但進(jìn)一步要求在比較接近正面的方向上具有優(yōu)異的逆反射性 能的被著色成藍(lán)色的封閉透鏡型逆反射片。因此，本實(shí)用新型的目的在于提供一種藍(lán)色封 閉透鏡型逆反射片，該藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片在比較接近正面的方向上能夠具有比現(xiàn)有 的封閉透鏡型逆反射片更高的逆反射性能。為了達(dá)到上述目的，本實(shí)用新型的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，其特征在于，具備 表面保護(hù)層、保持層、被該保持層所保持的多個(gè)微小玻璃球、焦點(diǎn)形成層和鏡面反射層，該 微小玻璃球的平均粒徑在70 μ m 100 μ m的范圍內(nèi)，且粒度分布為粒子的75%以上在平 均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)，所述表面保護(hù)層以及所述保持層中的至少一層被著色，且色相 在 XYZ 表色系中處于連接(X，y) = (0. 078,0. 170) (0. 137,0. 038) (0. 210,0. 160) (0. 150， 0. 220)這4點(diǎn)的范圍內(nèi)。根據(jù)該藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，由于微小玻璃球的平均粒徑在70 μ m 100 μ m 的范圍內(nèi)，且粒度分布為粒子的75%以上在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)，因此在比較接近 正面的方向上能夠具有高逆反射性能。對(duì)于本發(fā)明人而言，通過使用如此的微小玻璃球 從而在比較接近正面的方向上具有高逆反射性能的理由尚不明確，但是在平均粒徑小于 70 μ m的情況下，發(fā)現(xiàn)輝度會(huì)極端降低。另外，可以認(rèn)為在平均粒徑超過IOOym的情況下， 有必要形成厚的焦點(diǎn)形成層，此時(shí)由于有焦點(diǎn)形成層變歪的傾向，因此反射光發(fā)生散射，且 相對(duì)于比較接近正面的方向的反射光的輝度發(fā)生降低。再有，如果處于平均粒徑士 ΙΟμπι 范圍內(nèi)的粒子的比例小于75 %，那么由于微小玻璃球的偏差的比率增加，因此在從微小玻 璃球射出的光的焦點(diǎn)上不形成鏡面反射層的比率將變高。因此，認(rèn)為反射光仍然要發(fā)生散 射，且相對(duì)于比較接近正面的方向的反射光的輝度發(fā)生極端降低。于是，由于所述表面保護(hù) 層和所述保持層中的至少一層被著色，且色相在XYZ表色系中處于連接(X，y) = (0.078， 0. 170) (0. 137,0. 038) (0. 210,0. 160) (0. 150,0. 220)這 4 點(diǎn)的范圍內(nèi)，因此即使不設(shè)置新 的著色用的層，也可以將逆反射片制成藍(lán)色。另外，在上述藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片中，優(yōu)選該微小玻璃球的平均粒徑為 80 μ m 90 μ m，另外，該微小玻璃球的粒徑的粒度分布優(yōu)選為在平均粒徑士 10 μ m的范圍 內(nèi)占80%以上。根據(jù)該藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，就能夠具有更高的反射性能。另外，在上述藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片中，在觀測(cè)角為0. 2度且入射角為5度的條 件下，逆反射性能優(yōu)選為200cd/lX/m2以上，在觀測(cè)角為0. 2度且入射角為5度的條件下， 逆反射性能更優(yōu)選為250cd/lx/m2以上。根據(jù)該藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，由于具有更高的反射性能，因此夜間的可視性 比現(xiàn)有的封閉透鏡型逆反射片有顯著提高，并且可以被用于廣泛的產(chǎn)品中。如上所述，根據(jù)本實(shí)用新型，可以提供一種在比較接近正面的方向上能夠具有比 現(xiàn)有的封閉透鏡型逆反射片更高的逆反射性能的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片。

圖1是表示本實(shí)用新型的實(shí)施方式所涉及的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片的截面結(jié)
4構(gòu)概略匿ο[0022]符號(hào)說明[0023]1. 表面保護(hù)層[0024]2. 印刷層[0025]3. 保持層[0026]4. 微小玻璃球[0027]5. 焦點(diǎn)形成層[0028]6. 鏡面反射層[0029]7. 粘合劑層[0030]8. 剝離膜[0031]9. 光的入射方向
具體實(shí)施方式
以下對(duì)本實(shí)用新型的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，以實(shí)施方式來更詳細(xì)地說明。圖1是表示本實(shí)用新型的實(shí)施方式所涉及的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片的截面結(jié) 構(gòu)概略圖。如圖1所示，藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片10具備表面保護(hù)層1、印刷層2、保持層 3、被保持層3所保持的多個(gè)微小玻璃球4、焦點(diǎn)形成層5以及鏡面反射層6作為主要構(gòu)成， 其中，表面保護(hù)層1和保持層3中的至少一層被著色。在本實(shí)施方式中，表面保護(hù)層1是具有全光線透過率為15%以上的光透過性的 層，只要是具有這樣的光透過性的樹脂，就沒有特別的限制，通常由丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、 氟樹脂、氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂以及聚碳酸酯樹脂等的樹脂或者這些樹脂的組 合加以構(gòu)成。特別是從耐候性以及加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯 樹脂，其中，如果考慮涂布適應(yīng)性或者著色時(shí)著色劑的分散性等，則特別優(yōu)選丙烯酸樹脂。在表面保護(hù)層1中，在不明顯損害透明性的范圍內(nèi)，可以添加紫外線吸收劑、穩(wěn)定 劑、可塑劑以及交聯(lián)劑等各種添加劑。在使表面保護(hù)層1中含有著色劑的情況下，相對(duì)于母體樹脂的固體成分100重量 份，著色劑的含量?jī)?yōu)選為1 30重量份，更優(yōu)選為5 25重量份，最優(yōu)選為10 25重量 份。著色劑的添加量只要在該下限值以上，則由于能夠得到充分的著色，并且獲得優(yōu)異的可 視性，因而優(yōu)選，另外，著色劑的添加量只要在該上限值以下，則由于能夠防止產(chǎn)生保持層 過度變硬而變脆等不良狀況，并且能夠防止機(jī)械強(qiáng)度以及柔軟性等特性被損害，因而優(yōu)選。 作為將表面保護(hù)層著色成藍(lán)色的著色劑，可以列舉酞菁類、還原染料(threne dye)類、蒽醌 類以及鈷類等，其中，從透明性和耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選銅酞菁類的著色劑。還有，因?yàn)槿绻砻姹Ｗo(hù)層1的光透過性差，就會(huì)出現(xiàn)難以獲得優(yōu)異的逆反射性 能的情況，所以表面保護(hù)層優(yōu)選無著色或者用能夠獲得透明性的著色劑進(jìn)行著色。印刷層2是為了顯示傳達(dá)給觀測(cè)者的信息或者顯示圖案的層。該印刷層2通過印 刷而被設(shè)置于表面保護(hù)層1的保持層側(cè)的表面。印刷層2由例如不會(huì)透過光的樹脂構(gòu)成。 作為如此的樹脂，沒有特別的限定，但優(yōu)選在著色劑的分散性和其穩(wěn)定性、對(duì)于溶劑的溶解 性、耐候性、印刷適應(yīng)性以及與薄膜的緊密附著性等方面表現(xiàn)優(yōu)異的三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹 脂、聚氨酯樹脂、乙烯樹脂、聚酯樹脂以及醇酸樹脂等，可以單獨(dú)使用這些樹脂，或者使用將這些樹脂組合2種以上并共聚而成的物質(zhì)。保持層3是保持封閉透鏡型逆反射片10的微小玻璃球4的層，只要是具有透光性 的樹脂，就沒有特別的限制，通常由丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、氟樹脂、氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、 聚氨酯樹脂以及聚碳酸酯樹脂等的樹脂或者這些樹脂的組合加以構(gòu)成。特別是從耐候性以 及加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯樹脂，其中，如果考慮涂布適應(yīng)性 或者著色時(shí)著色劑的分散性等，特別優(yōu)選丙烯酸樹脂。形成保持層3的樹脂的分子量沒有特別的限制，但通常樹脂的重均分子量(以下 略稱為Mw)為5萬以上，更優(yōu)選為5萬 40萬的樹脂，更優(yōu)選該范圍為10萬 30萬，并且 通過使用與適當(dāng)?shù)墓袒瘎┓磻?yīng)的樹脂，就能夠使微小玻璃球4適度地沉降于樹脂中。保持層3所用的樹脂的樹脂固體成分通常為25 50%，優(yōu)選為30 40%，更優(yōu) 選為33 38%。再有，保持層3的厚度為15μπι 50μπι。在保持層3是通過數(shù)層層疊而 成的情況下，保持微小玻璃球4的保持層3的涂布厚度要結(jié)合微小玻璃球4的粒徑等的條 件來確定。還有，為了提高逆反射性能，保持層3的全光線透過率沒有特別的限制，但通常為 80%以上，優(yōu)選為90%以上，更優(yōu)選為95%以上。另外，在保持層3含有著色劑的情況下，只要與使表面保護(hù)層1含有著色劑的情況 相同即可。于是，在將保持層著色成藍(lán)色的情況下，保持層的全光線透過率為5%以上，優(yōu)選 為10%以上，特別優(yōu)選為15%以上。另外，除了著色劑之外，保持層3中在無損于其物性的范圍內(nèi)還可以添加紫外線 吸收劑、穩(wěn)定劑、可塑劑以及固化劑等的各種添加劑。另外，必要時(shí)也可以含有烷基化氨基樹脂、烷基化尿素樹脂以及異氰酸酯類交聯(lián) 劑等的固化劑；硅類剝離劑以及纖維素類剝離劑等的剝離劑；聚酯變性聚二甲基硅氧烷、 硅類表面活性劑以及丙烯酸類共聚物等的表面調(diào)整劑等的添加劑。保持層3中保持有多個(gè)微小玻璃球4。該微小玻璃球4通過焦點(diǎn)形成層5與鏡面 反射層6進(jìn)行協(xié)同，從而具有使光逆反射的功能，其中，該鏡面反射層6與各個(gè)微小玻璃球 4相對(duì)。微小玻璃球4的折射率通常為2. 0 2. 5，優(yōu)選為2. 0 2. 3。另外，在本實(shí)施方式中，作為對(duì)光進(jìn)行逆反射的要素而使用的微小玻璃球4的平 均粒徑為70 μ m 100 μ m。通過如此增大微小玻璃球4的平均粒徑，從而就能夠比現(xiàn)有技 術(shù)提高封閉透鏡型逆反射片10的正面反射性能。另外，微小玻璃球4的平均粒徑更優(yōu)選為 80 μ m 90 μ m。另外，在本實(shí)施方式中，微小玻璃球4的粒徑的粒度分布為在平均粒徑士 10 μ m的 范圍內(nèi)占75%以上。再有，該粒度分布更優(yōu)選為在平均粒徑士 10 μπι的范圍內(nèi)占80%以 上。通過使粒度分布如此狹窄，從而從正面入射到微小玻璃球4的光在經(jīng)過后述的焦點(diǎn)形 成層5并在鏡面反射層6上進(jìn)行反射的時(shí)候，在鏡面反射層6上連接焦點(diǎn)并作逆反射的比 例變大，逆反射性能也就變高。另外，上述微小玻璃球4的平均粒徑以及粒度分布的測(cè)定如下進(jìn)行。首先，將成為 測(cè)定試樣的微小玻璃球IOg投入到干燥的玻璃制容器中。接著，在該容器中放入大約230ml 的BECKMAN公司制的電解液(商品名Coulter Isoton III Diluent)，用玻璃棒攪拌直至 分散均勻?yàn)橹梗瑥亩谱鞒晌⑿〔Ａ?的分散溶液。接著，將該分散溶液放置到BECKMAN公司制的庫(kù)爾特計(jì)數(shù)儀(Coulter Counter) (Multisizer 2)中進(jìn)行測(cè)定。另外，焦點(diǎn)形成層5是用于將鏡面反射層6配置在透過各個(gè)微小玻璃球4的光的 焦點(diǎn)位置上的層，只要是光透過性的樹脂就沒有特別的限制，但通常是由丙烯酸樹脂、醇酸 樹脂、氟樹脂、氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚碳酸酯樹脂以及丁縮醛樹脂等樹脂或 者這些樹脂的組合來構(gòu)成。特別是從耐候性、涂布適應(yīng)性以及熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選由 丙烯酸樹脂、丁縮醛樹脂來構(gòu)成。在焦點(diǎn)形成層5中，在不明顯損害透明性的范圍內(nèi)，可以添加著色劑或者紫外線 吸收劑、穩(wěn)定劑、可塑劑以及交聯(lián)劑等各種添加劑。形成焦點(diǎn)形成層5的樹脂的分子量沒有特別的限制，但通常形成焦點(diǎn)形成層5的 樹脂的Mw為10萬以上，更優(yōu)選Mw為10萬 40萬，更進(jìn)一步優(yōu)選Mw為15萬 30萬。通 過在該范圍內(nèi)并且使用與適當(dāng)?shù)墓袒瘎┻M(jìn)行反應(yīng)的樹脂，從而就能夠更確切地形成球面狀 的焦點(diǎn)形成層5。在涂布形成焦點(diǎn)形成層5的樹脂時(shí)的粘度通常為10 600cP，優(yōu)選為30 600cP， 更優(yōu)選為50 200cP。另外，焦點(diǎn)形成層5的樹脂的樹脂固體成分通常為10 40%，優(yōu)選 為15 35%，更優(yōu)選為15 25%。如果樹脂固體成分高，那么氣泡就容易卷入到樹脂中， 且變得容易發(fā)泡，如果固體成分小于10%，就會(huì)成為涂布量變成很多的原因。焦點(diǎn)形成層5的厚度雖然是以入射了的光線在鏡面反射層6上連接焦點(diǎn)的形式考 慮樹脂的折射率等來加以決定的，但通常為10 μ m 60 μ m，優(yōu)選為15 μ m 50 μ m，特別優(yōu) 選為20 μ m 40 μ m。在本實(shí)用新型中，為了提高逆反射性能而優(yōu)選焦點(diǎn)形成層5的全光線透過率為 80%以上，更優(yōu)選為90%以上，特別優(yōu)選為95%以上。另外，鏡面反射層6是用于反射光的層，通常由鋁、銀、鉻、鎳、鎂、金以及錫等的金 屬構(gòu)成。鏡面反射層6是使用這些金屬并通過真空蒸鍍法、濺射法等的手段而形成的。還 有，為了均勻地形成反映基底形狀的金屬薄膜而特別優(yōu)選真空蒸鍍法。另外，金屬反射層的 厚度通常為0. 05 μ m 0. 2 μ m，優(yōu)選為0. 05 μ m 0. 15 μ m，特別優(yōu)選為0. 05 μ m 0. 1 μ m。另外，如圖1所示，本實(shí)施方式的封閉透鏡型逆反射片10具有用于與鋁板以及亞 克力板等基材粘結(jié)的粘合劑層7。構(gòu)成粘合劑層7的樹脂的種類沒有特別的限制，只要是使 用作為通常的粘合劑用樹脂而被使用的樹脂即可，例如可以使用丙烯酸類樹脂、硅類樹脂、 橡膠類樹脂以及酚醛類樹脂等。其中，優(yōu)選在耐候性方面表現(xiàn)優(yōu)異且粘結(jié)特性良好的丙烯 酸類樹脂或者硅類樹脂。作為構(gòu)成粘合劑層7的樹脂沒有特別的限制，但有分子量越高的樹脂越容易獲得 適宜的保持力的傾向，所以通常優(yōu)選使用Mw為50萬以上的樹脂，更優(yōu)選使用Mw為50萬 120萬的樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選使用Mw為60萬 100萬的樹脂。其中，如果使用利用異氰酸酯 類交聯(lián)劑等的交聯(lián)劑來使具有官能團(tuán)的Mw為50萬以上的樹脂發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成的樹 脂，那么就能夠獲得特別優(yōu)異的保持力，因而最優(yōu)選。粘合劑層7可以設(shè)置在鏡面反射層6側(cè)，通過該粘合劑層7而能夠?qū)⒎忾]透鏡型 逆反射片10粘貼到基板上，并且，將光透過性的粘合劑層設(shè)置在封閉透鏡型逆反射片10的 光入射側(cè)(表面保護(hù)層1側(cè))，通過該粘合劑層而能夠?qū)⒎忾]透鏡型逆反射片10粘貼到光 透過性的基板上。
7[0060]另外，在粘合劑層7的鏡面反射層6側(cè)的相反側(cè)設(shè)置剝離膜8，以防止粘合劑層7 附著于不期望的地方。如此的封閉透鏡型逆反射片10的逆反射性能優(yōu)選為在觀測(cè)角為0. 2度以及入射 角為5度的條件下的逆反射性能為15cd/lX/m2以上，更優(yōu)選為IScd/lx/m2以上，進(jìn)一步優(yōu) 選為20cd/lX/m2以上。通過具有如此的逆反射性能，從而與現(xiàn)有的封閉透鏡型逆反射片相 比，夜間的可視性得到顯著提高。還有，封閉透鏡型逆反射片10是按照以下所述的方法進(jìn)行制造的。首先，涂布工 程基材表面保護(hù)層用的樹脂配合液并干燥，從而形成表面保護(hù)層1。還有，在對(duì)表面保護(hù)層 1進(jìn)行藍(lán)色的著色的情況下，將上述著色劑混合在表面保護(hù)層的樹脂配合液中。工程基材只 要是具有充分的強(qiáng)度并且在受熱時(shí)膨脹以及收縮都非常小的物質(zhì)，就沒有特別的限制，例 如可以使用將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰亞胺以及氯乙烯等作為材質(zhì)的基材，其中 特別優(yōu)選PET。涂布方法只要是能夠均勻地涂布規(guī)定厚度的方法，就沒有特別的限制，可以優(yōu)選 使用逆轉(zhuǎn)輥涂布法、逗號(hào)式直接涂布法(comma directcoating)等的方法。接著，將保持層3用的樹脂調(diào)配液涂刷到表面保護(hù)層1上并加以半干燥。還有，如 果是在打算將藍(lán)色的著色施于保持層3的情況下，那么將上述的著色劑混合于表面保護(hù)層 的樹脂調(diào)配液中。接著，將微小玻璃球4散布到這個(gè)被半干燥的狀態(tài)的樹脂上并施以熱處 理。通過以成為各個(gè)保持層3的樹脂為半干燥的程度將微小玻璃球4埋設(shè)到樹脂中，從而就 能夠調(diào)節(jié)埋設(shè)率。作為在散布了微小玻璃球4之后的熱處理溫度例如在作為樹脂而使用丙 烯酸樹脂的情況下通常為50°C 150°C，優(yōu)選為70°C 130°C，特別優(yōu)選為80°C 120°C， 干燥大約5分鐘，只要是達(dá)到容易埋設(shè)微小玻璃球4就可以。然后，通過干燥半干燥狀態(tài)的 樹脂從而就形成保持微小玻璃球4的保持層3。將微小玻璃球4埋設(shè)到保持層3中的埋設(shè)率并沒有特別的限制，取決于保持層3 的樹脂的種類而有所不同，例如在作為保持層3的樹脂而使用丙烯酸的情況下，相對(duì)于微 小玻璃球4的直徑，優(yōu)選20%以上。還有，在現(xiàn)有的封閉透鏡型逆反射片中，對(duì)于微小玻璃球4埋設(shè)到保持層3中的埋 設(shè)率為50%的程度而言，由于這能夠提高封閉透鏡型逆反射片10的正面反射性能，因而優(yōu) 選，但是在本實(shí)施方式中，由于易于與微小玻璃球4的球面相配合而形成焦點(diǎn)形成層5，因 此優(yōu)選焦點(diǎn)形成層5薄，如上所述為了形成薄的焦點(diǎn)形成層5而優(yōu)選微小玻璃球4的埋設(shè) 率為50 90%，更優(yōu)選為70 80%。還有，如果微小玻璃球4變大，則焦點(diǎn)形成層5的厚 度將會(huì)有變厚的傾向。但是，通過以以上所述形式將微小玻璃球4的埋設(shè)率調(diào)整為50 90%，從而能夠減薄焦點(diǎn)形成層5，并能夠防止由于焦點(diǎn)形成層5變厚而造成的焦點(diǎn)形成層 5的材料發(fā)泡等。接著，在微小玻璃球4上以及在保持微小玻璃球4的保持層3上涂布焦點(diǎn)形成層5 用的樹脂配合液。涂布方法只要是能夠均勻地涂布出規(guī)定厚度的方法，就沒有特別的限制， 可以優(yōu)選使用逆轉(zhuǎn)輥涂布法、逗號(hào)式直接涂布法等的方法。焦點(diǎn)形成層5用的樹脂配合液在室溫下進(jìn)行涂布，必要時(shí)進(jìn)行加熱處理以使樹脂 固化。固化溫度根據(jù)樹脂·固化劑種類的不同而有所不同，在作為焦點(diǎn)形成層用樹脂而使 用丙烯酸樹脂的情況下，通常為50°C 160°C，優(yōu)選為70°C 155°C，加熱時(shí)間可以是3分
8鐘到10分鐘。另外，必要時(shí)可以分?jǐn)?shù)次涂布 固化焦點(diǎn)形成層5用的樹脂配合液。由此通 過固化樹脂配合液，從而形成焦點(diǎn)形成層5。接著，通過金屬薄膜在焦點(diǎn)形成層5上形成鏡面反射層7。作為金屬薄膜的形成方 法，可以是涂布法、真空蒸鍍法等，為了均勻地形成反映基底形狀的金屬薄膜，特別優(yōu)選真 空蒸鍍法。金屬層的厚度沒有特別的限制，通常為0. 05 μ m 0. 2 μ m，優(yōu)選為0. 05 μ m 0. 15 μ m,特別優(yōu)選為 0. 05 μ m 0. 1 μ m。蒸鍍的速度·溫度·真空度等的條件只要根據(jù)機(jī)器來選擇最適宜的條件即可，金 屬薄膜的厚度只要均勻地成為規(guī)定的厚度即可。還有，在如圖1所示的封閉透鏡型逆反射片10那樣具有粘合劑層7的情況下，接 著將粘合劑層7形成用的樹脂配合液涂布于剝離膜8上并加以干燥，并將形成有鏡面反射 層6的中間產(chǎn)品的表面和粘合劑層的表面相貼合。貼合條件根據(jù)構(gòu)成粘合劑層的粘合劑而 有所不同，在作為粘合劑而使用丙烯酸類樹脂的情況下，優(yōu)選例如一邊加熱到50 90°C左 右一邊施加壓力。最后，只要?jiǎng)冸x工程基材，就能夠獲得本實(shí)用新型的具有粘合劑層的封閉透鏡型 逆反射片10。[實(shí)施例]以下列舉實(shí)施例、比較例來具體說明本實(shí)用新型。還有，在實(shí)施例、比較例中所使 用的測(cè)定方法如下所述。(逆反射性能)作為逆反射性能測(cè)定器，使用Advanced RetroTechnology, INC.制的“Model 920”，IOOmmXlOOmm的逆反射片試樣的逆反射光量是基于JIS Z 9117，將入射角調(diào)整成5 度，在觀測(cè)角為0. 2度以及觀測(cè)角為0. 5度的條件下分別對(duì)5個(gè)點(diǎn)加以測(cè)定，將這5個(gè)點(diǎn)的 平均值作為逆反射性能的值。還有，在實(shí)際使用上一般入射角為5度比較接近逆反射片的 正面且為小的入射角，觀測(cè)角為0.2度則是比較小的觀測(cè)角。再有，觀測(cè)角為0.5度則并不 那么接近逆反射片的正面且不是小的觀測(cè)角。<實(shí)施例1>作為工程基材而使用帝人株式會(huì)社制的厚度為75μπι的透明聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯薄膜(商品名帝人Tetoron Film S-75)。然后，相對(duì)于恩希愛化工有限公司制的丙 烯酸樹脂溶液(商品名:RS-1200) 100重量份，添加T0KUSHIKI Co.，Ltd.制的發(fā)色母體 (color base)(商品名:AR_6100) 12重量份、T0KUSHIKI Co.，Ltd.制的發(fā)色母體(商品 名AR-6300) 13重量份、SANWA CHEMICAL CO.，LTD.制的甲基化三聚氰胺樹脂溶液(商品 名:NIKALAC MS-11) 16重量份、TOKUSHIKICo.，Ltd.制的纖維素衍生物(商品名=CAB) 6 M 量份、SHIPRO KASEIKAISHA, LTD制的紫外線吸收劑(商品名=Seesorb 103) 1. 5重量份、 BYK-Chemie Japan KK制的均化劑(商品名BYK_300) 0. 05重量份、DIC株式會(huì)社制的催化 劑(商品名=BECKAMINE Ρ-198)Ο· 12重量份、以及作為溶劑成為MIBK/甲苯=8/2之比16.7 重量份，并攪拌混合，從而制成表面保護(hù)層形成用的樹脂配合液，將該樹脂配合液涂布在工 程基材上并加以干燥，從而形成厚度大約為40 μ m的藍(lán)色表面保護(hù)層。接著，相對(duì)于恩希愛化工有限公司制的丙烯酸樹脂(商品名RS-3000) 100重量 份，添加T0KUSHIKI Co.，Ltd.制的發(fā)色母體(商品名:AR-6300) 18重量份、Sumika BayerUrethane Co.，Ltd.制的異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名=Sumijoule N-75) 13重量份、以及作 為溶劑的甲苯21重量份和MIBK 14重量份，并攪拌混合，從而制成保持層形成用的樹脂配 合液，然后將該樹脂配合液涂布于表面保護(hù)層上，之后在70°C下干燥5分鐘，從而形成厚度 大約為30 μ m的藍(lán)色保持層。將具有表1所示的平均粒徑以及作為在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)的粒子為表1 所示的比例的粒度分布的恩希愛化工有限公司制的微小玻璃球(商品名NBK1028)附著于 上述保護(hù)層，并加以熱處理，以微小玻璃球從保持層露出的形式使微小玻璃球沉浸于保持 層中。還有，在用顯微鏡觀察截面的時(shí)候，微小玻璃球是接觸于表面保護(hù)層，在保護(hù)層中保 持著微小玻璃球直徑的大致75%。接著，添加恩希愛化工有限公司制的丙烯酸樹脂溶液(商品名RS-5000) 100重量 份、SANWA CHEMICAL CO.，LTD.制的甲基化三聚氰胺樹脂溶液(商品名NIKALAC MS-11)5. 5 重量份、以及作為溶劑按照MIBK/甲苯=4/6的比率為39. 3重量份，并攪拌混合，從而制成 焦點(diǎn)形成層用的樹脂配合液，將該樹脂配合液涂布于保持層以及微小玻璃球之上并加以干 燥，從而形成平均厚度大約為25 μ m的焦點(diǎn)形成層。接著，將鋁真空蒸鍍于焦點(diǎn)形成層之上，從而獲得鏡面反射層。另外，使用LINTEC Corporation制的剝離紙(商品名:E2P_H(P))作為剝離膜， 并且，添加BA/AA共聚物(重量比BA/AA = 90/10)的乙酸乙酯/甲苯(1/1)溶液(固 體成分34% ) 100重量份、TOKUSHIKICo.，Ltd.制的白色著色劑(商品名:AR-9127ff)9 重量份、NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制的異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名 CoronateDO. 5重量份、以及作為溶劑的乙酸乙酯16. 1重量份，并攪拌混合，從而制成粘合 劑層形成用的樹脂配合液，將該樹脂配合液涂布于剝離膜上并加以干燥，從而形成厚度大 約為41 μ m的粘合劑層。接著，在貼合鏡面反射層和粘合劑層之后，剝離工程基材，從而獲得具有粘合劑層 的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片。<實(shí)施例2>除了將在實(shí)施例1中所使用的微小玻璃球變更成具有表1所示的平均粒徑以及作 為在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)的粒子為表1所示的比例的粒度分布的恩希愛化工有限公 司制的微小玻璃球(商品名NBK0922-1)之外，其余均以與實(shí)施例1相同的方法制得具有 粘合劑層的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片。<實(shí)施例3>除了將在實(shí)施例1中所使用的微小玻璃球變更成具有表1所示的平均粒徑以及作 為在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)的粒子為表1所示的比例的粒度分布的日本Union Co.， Ltd制的微小玻璃球(商品名UB-B)之外，其余均以與實(shí)施例1相同的方法制得藍(lán)色封閉 透鏡型逆反射片。<實(shí)施例4>除了將在實(shí)施例1中所使用的微小玻璃球變更成具有表1所示的平均粒徑以及作 為在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)的粒子為表1所示的比例的粒度分布的日本Union Co.， Ltd制的微小玻璃球(商品名UB-C)之外，其余均以與實(shí)施例1相同的方法制得藍(lán)色封閉 透鏡型逆反射片。[0091]〈實(shí)施例5>除了將在實(shí)施例1中所使用的微小玻璃球變更成具有表1所示的平均粒徑以及 作為在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)的粒子為表1所示的比例的粒度分布的Asahi Techno Glass Co.，Ltd.制的微小玻璃球(商品名:SK_80)之外，其余均以與實(shí)施例1相同的方法 制得藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片。<實(shí)施例6>除了將在實(shí)施例1中所使用的微小玻璃球變更成具有表1所示的平均粒徑以及作 為在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)的粒子為表1所示的比例的粒度分布的日本Asahi Techno Glass Co.，Ltd.制的微小玻璃球(商品名:SK_73)之外，其余均以與實(shí)施例1相同的方法 制得藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片。<比較例1>作為比較例1，采用了使用恩希愛化工有限公司制的微小玻璃球(商品名NB45) 來加以制造的恩希愛化工有限公司制的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片(商品名1500620AT，批 次號(hào)Y673N)，其中，該微小玻璃球具有表1所示的平均粒徑以及作為在平均粒徑士 10 μ m的 范圍內(nèi)的粒子為表1所示的比例的粒度分布。<比較例2>作為比較例2，采用了使用恩希愛化工有限公司制的微小玻璃球(商品名NB34) 來加以制造的恩希愛化工有限公司制的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片(商品名0810628EL，批 次號(hào)V961I)，其中，該微小玻璃球具有表1所示的平均粒徑以及作為在平均粒徑士 10 μ m的 范圍內(nèi)的粒子為表1所示的比例的粒度分布。<比較例3>用篩子對(duì)比較例1的封閉透鏡型逆反射片所用的微小玻璃球進(jìn)行篩選，從而挑選 出成為表1所示的平均粒徑以及作為在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)的粒子為表1所示的比 例的粒度分布的微小玻璃球。于是，使用該微小玻璃球并以與實(shí)施例1相同的方法制作藍(lán) 色封閉透鏡型逆反射片?！幢容^例4>用篩子對(duì)用于比較例1的封閉透鏡型逆反射片的微小玻璃球進(jìn)行篩選，從而挑選 出成為表1所示的平均粒徑以及作為在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)的粒子為表1所示的比 例的粒度分布的微小玻璃球。于是，使用該微小玻璃球并以與實(shí)施例1相同的方法制作藍(lán) 色封閉透鏡型逆反射片。由上述的測(cè)定方法測(cè)定如上所述制得的實(shí)施例1 6以及比較例1 4的逆反射 性能。其結(jié)果在表1中表示。[表1]
11[0105]
權(quán)利要求一種藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，其特征在于具備表面保護(hù)層、保持層、被該保持層所保持的多個(gè)微小玻璃球、焦點(diǎn)形成層和鏡面反射層，該微小玻璃球的平均粒徑在70μm～100μm的范圍內(nèi)，且粒度分布為粒子的75％以上在平均粒徑±10μm的范圍內(nèi)，所述表面保護(hù)層以及所述保持層中的至少一層被著色，且色相在XYZ表色系中處于連接(x，y)＝(0.078，0.170)(0.137，0.038)(0.210，0.160)(0.150，0.220)這4點(diǎn)的范圍內(nèi)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，其特征在于 該微小玻璃球的平均粒徑為80 μ m 90 μ m。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，其特征在于 該微小玻璃球的粒度分布為在平均粒徑士 10 μ m的范圍內(nèi)占80%以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，其特征在于 在觀測(cè)角為0. 2度且入射角為5度的條件下，逆反射性能為200cd/lX/m2以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，其特征在于 在觀測(cè)角為0. 2度且入射角為5度的條件下，逆反射性能為250cd/lX/m2以上。
專利摘要本實(shí)用新型提供一種藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，該藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片在封閉透鏡型逆反射片中，具有比現(xiàn)有的封閉透鏡型逆反射片更高的逆反射性能。本實(shí)用新型的藍(lán)色封閉透鏡型逆反射片，其特征在于，具備表面保護(hù)層(1)、保持層(3)、被保持層(3)所保持的多個(gè)微小玻璃球(4)、焦點(diǎn)形成層(5)和鏡面反射層(6)，其中，微小玻璃球(4)的平均粒徑在70μm～100μm的范圍內(nèi)，并且粒度分布為粒子的75％以上在平均粒徑±10μm的范圍內(nèi)，表面保護(hù)層(1)和保持層(3)中的至少一層被著色，且色相在XYZ表色系中處于連接(x，y)＝(0.078，0.170)(0.137，0.038)(0.210，0.160)(0.150，0.220)這4點(diǎn)的范圍內(nèi)。
文檔編號(hào)G02B5/128GK201749203SQ20102026582
公開日2011年2月16日 申請(qǐng)日期2010年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月19日
發(fā)明者宮崎一也, 高松威夫 申請(qǐng)人:恩希愛(杭州)化工有限公司