靜電荷圖像顯影用調色劑的制作方法

文檔序號：2709295閱讀：252來源：國知局

靜電荷圖像顯影用調色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種可抑制定影時的粉塵、提高耐熱偏移性、且畫質優(yōu)異的靜電荷圖像顯影用調色劑（以下，稱為調色劑）。本發(fā)明涉及的調色劑含有粘結樹脂、著色劑及蠟，所述蠟在包含于調色劑中的狀態(tài)下的熔點為55?90°C，且該調色劑的Dt值滿足下式。101彡Dt彡195，449/Vp—1，040[式中，Dt表不對在靜態(tài)環(huán)境下對該調色劑進行加熱時的粉塵飛散量，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp為171.2以下。]
【專利說明】靜電荷圖像顯影用調色劑

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于電子照相方式的復印機及圖像形成裝置的靜電荷圖像顯影用調色劑。

【背景技術】
[0002] 近年來，伴隨著復印機及打印機等的普及，針對辦公環(huán)境中對人體的影響，以歐州為中心制定了環(huán)境標準。此外，在高速印刷時，由于每單位時間所消耗的靜電荷圖像顯影用調色劑用量增多，會使更多的有機揮發(fā)性成分及粉塵擴散。另外，不僅在至今為止的辦公用途等的文字印刷方面，而且在照片印刷等圖片用途方面，電子照相工藝的活躍范圍得以擴大，每一張紙所使用的靜電荷圖像顯影用調色劑的用量也飛躍性地增加。由于這樣的需求的變化，在高速、大量印刷這樣的每單位時間所消耗的靜電荷圖像顯影用調色劑用量較多的情況下，要求不易使有機揮發(fā)性成分及粉塵擴散的靜電荷圖像顯影用調色劑的呼聲逐年增高。
[0003] 近年來，在環(huán)境標準中，取得最嚴格的"藍色天使"認證的圖像形成裝置得以增加，在電子照相定影系統(tǒng)中，要求將在高溫定影時產(chǎn)生并擴散至裝置外的物質、具體來說是由升華物質產(chǎn)生的粉塵（dust)及有機揮發(fā)物質控制在ECMA-328/RAL_UZ122所規(guī)定的限制值以下。另外，在日本，作為復印機及復合機等中的環(huán)保標志的認定基準，在2008年再次修訂時仍然采用了 RAL_UZ122的限制值，要求與這些基準相對應。
[0004] 在這樣的動態(tài)中，例如專利文獻1中提出了一種靜電荷圖像顯影用調色劑，其可抑制定影時產(chǎn)生的粉塵，并可兼?zhèn)涞蜏囟ㄓ靶院涂拐尺B性。
[0005] 現(xiàn)有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特開2011-81042號公報

【發(fā)明內容】

[0008] 發(fā)明要解決的問題
[0009] 但是，對于上述專利文獻1中提出的靜電荷圖像顯影用調色劑而言，雖然提供了定影時產(chǎn)生的粉塵得到抑制、且低溫定影和抗粘連性優(yōu)異的調色劑，但并不是能夠滿足耐熱偏移性（hot-offset resistance)的調色劑。這里所說的耐熱偏移性是指防止下述現(xiàn)象的性質，該現(xiàn)象為：在由定影裝置受到的熱的作用下使調色劑熔融而粘度降低時，由于其調色劑的脫模力不足或內部凝聚力不足而使調色劑也附著在定影輥側，在擴展于定影輥和紙之間的調色劑部分地返回到紙一側，由此產(chǎn)生被稱為浮泡（blister)的光澤不均，從而產(chǎn) 生圖像劣化的現(xiàn)象。特別是，在圖片用途中靜電荷圖像顯影用調色劑在紙上的附著量增多的情況下，其耐熱偏移性是不實用的。
[0010] 本發(fā)明的目的在于提供一種靜電荷圖像顯影用調色劑，其可抑制在定影時產(chǎn)生的粉塵，并且可使靜電荷圖像顯影用調色劑對紙的附著量增多的圖片用途中的耐熱偏移性提高，從而可得到優(yōu)異的畫質。
[0011] 解決問題的方法
[0012] 本發(fā)明人等為了解決上述課題反復進行了深入研究的結果發(fā)現(xiàn)，將由調色劑放出的升華性物質的量（粉塵飛散量（Dt))控制在由特定的式子算出的特定的數(shù)值范圍的情況下，可抑制定影時產(chǎn)生的粉塵，同時還可使耐熱偏移性提高，從而完成了本發(fā)明。
[0013] SP，本發(fā)明如下所述。
[0014] [1] 一種靜電荷圖像顯影用調色，其含有粘結樹脂、著色劑及錯，其中，
[0015] 在包含于所述靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下，所述蠟在55°C以上且90°C 以下至少存在1個熔點，并且，
[0016] 所述靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足下述式（1)，
[0017] 101 彡 Dt 彡 195, 449/Vp - 1，040 (1)
[0018] [上述式中，Dt表示對所述靜電荷圖像顯影用調色劑進行加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量（CPM)，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp 設為171.2以下。]
[0019] [2]上述[1]所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足下述式（2)，
[0020] 101 彡 Dt 彡 117, 262/Vp - 1，039 (2)
[0021] [上述式中，Dt表示對所述靜電荷圖像顯影用調色劑加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量（CPM)，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp設為 102. 8 以下。]
[0022] [3]上述[2]所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足下述式（3)，
[0023] 101 彡 Dt 彡 71，653/Vp - 1，039 (3)
[0024] [上述式中，Dt表示對所述靜電荷圖像顯影用調色劑加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量（CPM)，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp設為 62. 8以下。]
[0025] [4]上述[3]所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足下述式（4)，
[0026] 101 彡 Dt 彡 52, 104/Vp - 1，039 (4)
[0027] [上述式中，Dt表示對所述靜電荷圖像顯影用調色劑加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量（CPM)，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp設為 45. 7以下。]
[0028] [5]上述[1]?[4]中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述Vp的值為20以上。
[0029] [6]上述[1]?[5]中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述Vp的值為30以上。
[0030] [7]上述[1]?[6]中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，在包含于所述靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下，所述蠟在55°C以上且低于70°C、以及在70°C以上且80°C以下分別存在1個以上熔點。
[0031] [8]上述[1]?[7]中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑滿足下述要件（a)?（c)，
[0032] (a)所述靜電荷圖像顯影用調色劑至少含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟；
[0033] (b)所述蠟成分Y的粉塵飛散量比所述蠟成分X的粉塵飛散量多；
[0034] (c)所述蠟成分X的含量比所述蠟成分Y的含量多。
[0035] [9]上述[8]所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述蠟成分Y在全部蠟成分中的比例為0. 1質量％以上且低于10質量％。
[0036] [10]上述[1]?[9]中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑滿足下述要件（a)、（b)及（d)，
[0037] (a)所述靜電荷圖像顯影用調色劑至少含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟；
[0038] (b)所述蠟成分Υ的粉塵飛散量比所述蠟成分X的粉塵飛散量多；
[0039] (d)所述蠟成分X的粉塵飛散量為50, 000CPM以下，且所述蠟成分Y的粉塵飛散量為 100, 000CPM 以上。
[0040] [11]上述[8]?[10]中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有蠟成分Y的存在比率高于蠟成分X的區(qū)域，且與所述靜電荷圖像顯影用調色劑的中心側相比，位于外輪廓側的該區(qū)域多。
[0041] [12]上述[8]?[11]中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有核殼結構，該核殼結構的殼材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分Y，所述核殼結構的核材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分X。
[0042] [13] -種靜電荷圖像顯影用調色劑，其含有粘結樹脂、著色劑及錯，其中，
[0043] 在包含于所述靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下，所述蠟在55°C以上且90°C 以下存在至少一個熔點，并且，
[0044] 所述靜電荷圖像顯影用調色劑滿足下述要件（a)、（b)及（f)，
[0045] (a)所述靜電荷圖像顯影用調色劑至少含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟；
[0046] (b)所述蠟成分Υ的粉塵飛散量比所述蠟成分X的粉塵飛散量多；
[0047] (f)所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有蠟成分Y的存在比率高于蠟成分X的區(qū)域，且與所述靜電荷圖像顯影用調色劑的中心側相比，位于外輪廓側的該區(qū)域多。
[0048] [14]上述[13]所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述蠟成分X的粉塵飛散量為50, 000CPM以下，且所述蠟成分Y的粉塵飛散量為100, 000CPM以上。
[0049] [15]上述[14]所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有核殼結構，該核殼結構的殼材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分Y，所述核殼結構的核材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分X。
[0050] [16]上述[13]?[15]中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有核殼結構，該核殼結構的殼材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分Y，所述核殼結構的核材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分X。
[0051] 發(fā)明的效果
[0052] 按照本發(fā)明，在每單位時間消耗較多靜電荷圖像顯影用調色劑的高速機、以及圖片用途中的靜電荷圖像顯影用調色劑對紙的附著量增多的情況下，也可以抑制定影時產(chǎn)生的粉塵，同時還可以提高耐熱偏移性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0053] 圖1是示出來自于蠟的粉塵飛散量（DwA11)與靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)之間的關系的圖。
[0054] 圖2是示出來自于蠟的粉塵飛散量（DwA11)與粉塵飛散速度（Vd)之間的關系的圖。
[0055] 圖3是示出印刷速度（Vp)與來自于蠟的粉塵飛散量（DwA11)之間的關系的圖。
[0056] 圖4是示出靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)與由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵飛散速度（Vd)之間的關系的圖。橫軸表示在靜態(tài)環(huán)境下對調色劑加熱時產(chǎn)生的粉塵飛散量（Dt)，縱軸表示用圖像形成裝置進行連續(xù)印刷時每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)。
[0057] 圖5是示出印刷速度（Vp)與調色劑粉塵飛散量上限（DtL)之間的關系的圖。橫軸表示換算成A4橫向的各印刷速度（Vp)，縱軸表示調色劑粉塵飛散量上限（DtL)。
[0058] 圖6是示出粉塵檢測測定裝置的概略結構的圖。
[0059] 圖7是示出圖6所示的粉塵檢測測定裝置的通風櫥1的具體大小的說明圖。
[0060] 圖8是從上方觀察圖6所示的粉塵檢測測定裝置內部的一部分的俯視圖。
[0061] 圖9是用來說明圖6所示的粉塵檢測測定裝置內加熱裝置（熱板）2、試樣杯（鋁杯）3及錐形捕集器10在高度方向上的位置關系、與錐形捕集器10連接的抽吸管路5的大小、以及抽吸管路5和粉塵測定裝置6在高度方向上的位置關系的圖。
[0062] 圖10是示出"靜電荷圖像顯影用調色劑顯示蠟成分Y的存在比率高于蠟成分X的區(qū)域，且與所述靜電荷圖像顯影用調色劑的中心側相比，位于外輪廓側的該區(qū)域多"的狀態(tài) 的具體例的模式圖。
[0063] 符號說明
[0064] 1 通風櫥
[0065] la 通風櫥用空氣導入口
[0066] lb 通風櫥用排氣口
[0067] 2 加熱裝置（熱板）
[0068] 2a 溫度計
[0069] 3 試樣杯（鋁杯）
[0070] 3a 氮導入口
[0071] 4 樣品
[0072] 4a 樣品溫度計
[0073] 5 抽吸管路
[0074] 6 粉塵測定裝置
[0075] 7 排出口
[0076] 8 排氣扇
[0077] 9 吸氣口
[0078] 10 錐形捕集器

【具體實施方式】
[0079] 以下，對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明并不限定于以下的實施方式，可以任意變形后實施。其中，"重量％ "及"重量份"分別與"質量％ "及"質量份"同義。
[0080] 制造本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調色劑（以下，有時簡稱為"顯影用調色劑"或 "調色劑"）的方法沒有特別限定，在濕式法調色劑、粉碎法調色劑的制造方法中，采用以下說明的構成即可。
[0081] <靜電荷圖像顯影用調色劑>
[0082] 本發(fā)明靜電荷圖像顯影用調色劑含有：粘結樹脂、著色劑及蠟，其特征在于，在包含于所述靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下，所述蠟在55°C以上且90°C以下至少存在1 個熔點，并且，所述靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足下述式（1)。
[0083] 101 彡 Dt 彡 195, 449/Vp - 1，040 (1)
[0084] [上述式中，Dt表示對所述靜電荷圖像顯影用調色劑在靜態(tài)環(huán)境下加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量（CPM)，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp設為171.2以下。]
[0085] 這里所說的調色劑的粉塵是指，對調色劑加熱時從調色劑游離而產(chǎn)生的物質，調色劑的粉塵飛散量（Dt)是利用粉塵測定裝置（SIBATA公司制造的數(shù)字粉塵儀LD-3K2)按照后述實施例中記載的方法對靜電荷圖像顯影用調色劑進行測定而得到的值。
[0086] 另夕hVp中的圖像形成裝置表示的是打印機、復印機、傳真機等。
[0087] 所說的用于對Vp進行標準化的換算成A4橫向的印刷速度（張/分）是指，沿紙張大小為A4版面的紙的短軸方向進行印刷時每1分鐘能夠印刷的張數(shù)。需要說明的是，所謂A4版面是297_X210mm，A4橫向為210_。
[0088] 另外，作為蠟，為了對靜電荷圖像顯影用調色劑賦予滿意的定影性，必須要含有在包含于該調色劑中的狀態(tài)下的蠟的熔點（以下，僅記載為蠟的熔點）為90°C以下的蠟。這是由于，熔點過高的蠟即使升華能低，調色劑在定影器中熔融時從調色劑內的擴散速度也變慢，結果不會轉移到調色劑表面，因此無法賦予充分的脫模性能。
[0089] 此外，熔點過低的蠟會成為調色劑的耐熱性下降的原因，有可能會因輸送時的粘連等而產(chǎn)生問題，因此無法使用，必須含有熔點55°C以上的蠟。
[0090] 蠟本身的熔點為55°C以上且90°C以下。需要說明的是，包含于靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下的蠟的熔點是按照后述的實施例中所記載的方法，使用熱分析裝置 (DSC)、在使伴隨著調色劑中的樹脂的玻璃化轉變溫度而產(chǎn)生的熱焓松弛來源的峰（熱歷程）消失的狀態(tài)下測定的值。
[0091] 式⑴左邊的值101是不產(chǎn)生熱偏移的調色劑的粉塵飛散量（Dt)的下限值。即，靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)低于101時，以從靜電附著在紙面上的靜電荷圖像顯影用調色劑升華到定影輥表面的蠟為主體的脫模性成分的絕對量過少，無法賦予充分的脫模能力，由此產(chǎn)生熱偏移。
[0092] 式（1)左邊所示的不產(chǎn)生熱偏移的調色劑的粉塵飛散量（Dt)的下限值是實測的不產(chǎn)生熱偏移的值乘以粉塵測定裝置的測定精度而得到的數(shù)值。所謂實測的不產(chǎn)生偏移的值是使用后述的實施例所示的粉塵檢測測定裝置中的粉塵測定裝置（SIBATA公司制造的數(shù)字粉塵儀LD-3K2)、實測在給定的條件下飛散出的粉塵量時不產(chǎn)生熱偏移的值。另外，由于考慮粉塵測定裝置的測定精度，因此要乘以粉塵測定裝置的速度精度。
[0093] 例如，在后述的實施例、比較例中，不產(chǎn)生熱偏移的調色劑的粉塵飛散量（Dt)為 112 (CPM)(例如實施例3)。在本發(fā)明的實施例、比較例中，由于測定調色劑的粉塵飛散量的粉塵測定裝置（SHIBATA公司制造的數(shù)字粉塵儀LD-3K2)的測定精度為±10%，因此，將不產(chǎn)生熱偏移的調色劑的粉塵飛散量（Dt) 112乘以0. 9得到的數(shù)值101作為調色劑的粉塵飛散量的下限值。
[0094] 在本發(fā)明中，調色劑的粉塵飛散量（Dt)可以使用例如日本特開2010-2338號公報所公開的粉塵檢測測定裝置，采用粉塵測定裝置（SIBATA公司制造的數(shù)字粉塵儀LD-3K2) 來測定使用粉塵檢測測定裝置而飛散出的粉塵量。
[0095] 式⑴的右邊由為了使采用圖像形成裝置進行連續(xù)印刷時每1小時產(chǎn)生的粉塵量 (粉塵飛散速度：Vd)為3. 0以下所必須的調色劑的粉塵飛散量上限（DtL)來決定。作為該右邊的值的數(shù)學式195, 449/Vp - 1，040是由在實施例所示的條件下測定的靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)及粉塵的飛散速度（Vd)的實測值所必然求出的函數(shù)。
[0096] 根據(jù)粉塵從調色劑中飛散出的環(huán)境及粉塵檢測測定裝置的不同，式（1)左邊所示的下限值也不同，式（1)右邊所示的數(shù)值根據(jù)采用圖像形成裝置進行連續(xù)印刷時每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)的設定值而發(fā)生變化。在將粉塵從調色劑中飛散出的環(huán)境及粉塵檢測測定裝置設定為同樣條件的情況下，即使是印刷速度（Vp)不同的圖像形成裝置，在滿足式（1)的條件的情況下，也可以在抑制定影時產(chǎn)生的粉塵的同時抑制熱偏移的產(chǎn)生。
[0097] 以下，對該右邊的函數(shù)進行說明。
[0098] 圖4是示出靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)與由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵飛散速度（Vd)之間的關系的圖。橫軸表示在靜態(tài)環(huán)境下對調色劑加熱時所產(chǎn)生的粉塵飛散量（Dt)，縱軸表示用圖像形成裝置進行連續(xù)印刷時每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)。圖中向右上延伸的實線是使用最小二乘法將換算成A4橫向為每1分鐘36 張（Vp = 36)的印刷速度連續(xù)印刷的4點實測值用一次線性直線連結而成的。該一次線性方程為Vd = 5. 53X10_4XDt+0. 574,其相關系數(shù)的平方為0. 999。因此可知，由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)與調色劑的粉塵飛散量（Dt)成一次線性比例。其中，粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)按照藍色天使標志認證的測定法（RALUZ1222006)、通過后述的實施例的方法對所收集的粉塵進行測定。
[0099] 此外，如上所述，由于每單位時間印刷的張數(shù)較多的圖像形成裝置消耗更多的靜電荷圖像顯影用調色劑，其結果，每單位時間所產(chǎn)生的粉塵量增多，其粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)與印刷速度成比例。
[0100] 例如，對于1分鐘印刷1張的裝置和印刷2張的裝置而言，后者要消耗2倍的調色齊U，因此意味著由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵量也為2倍。即，基于以印刷速度36張/分連續(xù)印刷的靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)與由使用了該靜電荷圖像顯影用調色劑的圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)的實測值，將印刷速度增減時由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)按比例進行計算，利用最小二乘法以一次線性將其計算值連結，形成圖4中的虛線。
[0101] 如果更詳細地加以說明，在圖4中，實線所示的換算成A4橫向的印刷速度為36張 /分的圖像形成裝置的粉塵飛散速度（Vd)為3.7 (mg/hr)的靜電荷圖像顯影用調色劑的情況下，該靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)的實測值為5, 665 (CPM)。如果假定使用該靜電荷圖像顯影用調色劑、使換算成A4橫向的印刷速度增加到120張/分，則由于由使用了該顯影用調色劑的圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)與增加后的印刷速度成比例，因此為（120/36) X3. 7 = 12. 3(mg/hr)。由于該靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)為5, 665 (CPM)，因此，在圖4中，橫軸（調色劑粉塵飛散量：Dt) 5, 665、縱軸（粉塵飛散速度：Vd) 12. 3的點標記為Λ (三角形）點。
[0102] 這樣，在圖4中，實線是通過后述實施例、比較例，基于由換算成Α4橫向的印刷速度36張/分時實測的調色劑粉塵飛散量（Dt)與使用該調色劑由圖像形成裝置每1小時產(chǎn) 生的粉塵飛散速度（Vd)，使用最小二乘法以一次線性將各測定結果進行連結而成的。
[0103] 虛線表示的是由實測的結果按比例計算隨著印刷速度的增減由圖像形成裝置產(chǎn) 生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)后得出的、各印刷速度（Vp)下的調色劑粉塵飛散量（Dt) 與由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵飛散速度（Vp)之間的關系。
[0104] 此外，在圖4中，繪出了 Vd = 3.0的水平線。該水平線與使用最小二乘法以一次線性將調色劑的粉塵飛散量（Dt)和由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵飛散速度（Vd)的關系連結而得到的虛線及實線的交點坐標的橫軸值表示的是將粉塵飛散速度（Vd)設為3.0以下的特定值的情況下的調色劑粉塵飛散量上限（DtL)。
[0105] 圖5中，橫軸表示各印刷速度（Vp)，縱軸表示調色劑粉塵飛散量上限（DtL)。如圖 5所示，印刷速度變快時，每單位時間消耗的靜電荷圖像顯影用調色劑也變多，因此可明確得知，為了使粉塵飛散量為特定值（例如規(guī)定值）以下，由每單位質量的靜電荷圖像顯影用調色劑飛散出的粉塵量的上限也必須要設定為較少。
[0106] 如果使用最小二乘法以反比例形式的式子來表示圖5的〇（圓形）點所示的印刷速度（Vp)與調色劑粉塵飛散量上限（DtL)的關系，則調色劑粉塵飛散量上限DtL = 195, 449/Vp - 1，040這樣的式子成立。這是各印刷速度（Vp)下的調色劑粉塵飛散量上限 (DtL)，式（1)的右邊為與其相對應的形式。
[0107] 優(yōu)選圖像形成裝置進行連續(xù)印刷時每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd) 的數(shù)值小者，為了滿足理想的粉塵飛散速度（Vd)為1.8以下的特定值，來自靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)優(yōu)選滿足式（2)。
[0108] 101 彡 Dt 彡 117, 262/Vp - 1，039 (2)
[0109] 式（2)是使圖像形成裝置每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)為優(yōu)選的特定值1.8以下的條件，與確定式（1)的方法相同，其是由實施例所示的靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)及粉塵的飛散速度（Vd)的實測值所必然求出的函數(shù)。
[0110] 具體地，在圖4中，Vd = 1. 8的水平線與使用最小二乘法以一次線性將調色劑粉塵飛散量（Dt)和由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵飛散速度（Vd)的關系連結而成的虛線的交點坐標的橫軸值表示的是將粉塵飛散速度（Vd)設為1.8以下的特定值時的調色劑粉塵飛散量上限（DtL)。而且，如圖5所示，將橫軸的各印刷速度（Vp)的值與縱軸的各調色劑粉塵飛散量上限（DtL)的值用Λ (三角形）點來表示，如果利用最小二乘法以反比例形式的式子來表示該Λ點表示的印刷速度（Vp)與調色劑粉塵飛散量上限（DtL)，則調色劑粉塵飛散量上限DtL = 117, 262AVp - 1，039)這樣的式子成立。該式子為式（2)右邊所對應的各印刷速度（Vp)下的調色劑粉塵飛散量上限（DtL)的關系。
[0111] 為了使圖像形成裝置進行連續(xù)印刷時每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度）Vd 為更優(yōu)選的數(shù)值1. 1以下，更優(yōu)選Dt滿足式（3)。
[0112] 101 彡 Dt 彡 71，653/Vp - 1，039 (3)
[0113] 式（3)是使由圖像形成裝置每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)為優(yōu)選的特定值1. 1以下的條件，與確定式（1)的方法相同，其是由實施例所示的靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)及粉塵的飛散速度（Vd)的實測值所必然求出的函數(shù)。
[0114] 具體地，在圖4中，Vd = 1. 1的水平線與使用最小二乘法以一次線性將調色劑粉塵飛散量（Dt)和由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵飛散速度（Vd)的關系連結而成的虛線的交點坐標的橫軸值表示的是將粉塵飛散速度（Vd)設為1. 1以下的特定值時的調色劑粉塵飛散量上限（DtL)。而且，如圖5所示，將橫軸的各印刷速度（Vp)的值與縱軸的各調色劑粉塵飛散量上限（DtL)的值用□(四方形）點來表示，如果利用最小二乘法以反比例形式的式子來表示該□點表示的印刷速度（Vp)與調色劑粉塵飛散量上限（DtL)，則調色劑粉塵飛散量上限DtL = 71，653/Vp - 1，039這樣的式子成立。該式子為式（3)右邊所對應的各印刷速度（Vp)下的調色劑粉塵飛散量上限（DtL)的關系。
[0115] 為了使圖像形成裝置進行連續(xù)印刷時每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度） (Vd)為最優(yōu)選的數(shù)值0.8以下，更優(yōu)選調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足式（4)。
[0116] 101 彡 Dt 彡 52, 104/Vp - 1，039 (4)
[0117] 式（4)是使由圖像形成裝置每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)為優(yōu)選的特定值0.8以下的條件，與確定式（1)的方法相同，其是由實施例所示的靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)及粉塵的飛散速度（Vd)的實測值所必然求出的函數(shù)。具體地，在圖4中，Vd = 0. 8的水平線與使用最小二乘法以一次線性將調色劑粉塵飛散量（Dt)和由圖像形成裝置產(chǎn)生的粉塵飛散速度（Vd)的關系連結而成的虛線的交點坐標的橫軸值表示的是將粉塵飛散速度（Vd)設為0.8以下的特定值時的調色劑粉塵飛散量上限（DtL)。而且，如圖5所示，將橫軸的各印刷速度（Vp)的值與縱軸的各調色劑粉塵飛散量上限（DtL)的值用?(菱形）點來表示，如果利用最小二乘法以反比例形式的式子來表示該?點表示的印刷速度（Vp)與調色劑粉塵飛散量上限（DtL)，則調色劑粉塵飛散量上限DtL = 52, 104/ Vp - 1，039這樣的式子成立。該式子為式（4)右邊所對應的各印刷速度（Vp)下的調色劑粉塵飛散量上限（DtL)的關系。
[0118] 為了使靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量Dt滿足上述式（1)的范圍，只要調整蠟、粘結樹脂、著色劑、外添加劑、其它物質的選擇及添加量即可。特別是，由于粉塵的主要原因是蠟，因此，可以基于蠟的升華能選擇適當?shù)奈镔|，并通過調節(jié)其添加量將靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量Dt調整為上述式（1)的范圍。
[0119] 同樣地，為了使粉塵飛散量Dt滿足式（2)的范圍，優(yōu)選選擇粉塵產(chǎn)生量比式（1) 所選擇的蠟更少的蠟，或者減少蠟的添加量。
[0120] 另外，為了使粉塵飛散量Dt滿足式（3)的范圍，優(yōu)選選擇粉塵產(chǎn)生量比式（2)所選擇的蠟更少的蠟，或者減少蠟的添加量。
[0121] 此外，為了使粉塵飛散量Dt滿足式（4)的范圍，優(yōu)選選擇粉塵產(chǎn)生量比式（3)所選擇的蠟更少的蠟，或者減少蠟的添加量。
[0122] 另外，與僅滿足式（1)的靜電荷圖像顯影用調色劑相比，從圖像形成裝置在高速機（每單位時間打印的速度快）時能夠進一步降低粉塵飛散速度方面考慮，可以說更優(yōu)選滿足式（2)的靜電荷圖像顯影用調色劑。同樣地，與僅滿足式（1)及（2)的靜電荷圖像顯影用調色劑相比，從圖像形成裝置在高速機（每單位時間打印的速度快）時能夠進一步降低粉塵飛散速度方面考慮，可以說更優(yōu)選滿足式（3)的靜電荷圖像顯影用調色劑；與滿足式（1)?（3)的靜電荷圖像顯影用調色劑相比，從圖像形成裝置在高速機（每單位時間打印的速度快）時能夠進一步降低粉塵飛散速度方面考慮，可以說更優(yōu)選滿足式（4)的靜電荷圖像顯影用調色劑。
[0123] 為了使靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量Dt滿足上述式（1)的范圍，例如可以按照以下的（I)或（II)的方法來制成靜電荷圖像顯影用調色劑。
[0124] (I)在含有粘結樹脂、著色劑及蠟的靜電荷圖像顯影用調色劑中，滿足下述（a)? (c)，其中，在包含于所述靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下，所述蠟在55°C以上且90°C 以下至少存在一個熔點。
[0125] (a)所述靜電荷圖像顯影用調色劑至少含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟。
[0126] (b)所述蠟成分Y的粉塵飛散量比所述蠟成分X的粉塵飛散量多。
[0127] (c)所述蠟成分X的含量比所述蠟成分Y的含量多。
[0128] (II)在含有粘結樹脂、著色劑及蠟的靜電荷圖像顯影用調色劑中，滿足下述（a)、 (b)及（e)，其中，在包含于所述靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下，所述蠟在55°C以上且90°C以下至少存在一個熔點。
[0129] (a)所述靜電荷圖像顯影用調色劑至少含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟。
[0130] (b)所述蠟成分Y的粉塵飛散量比所述蠟成分X的粉塵飛散量多。
[0131] (e)調整所述蠟成分X和所述蠟成分Y的蠟粉塵飛散量與含量的平衡。
[0132] 對所述（b)及（e)中的蠟粉塵飛散量和蠟的含量進行詳細敘述。
[0133] 將蠟成分X的蠟粉塵飛散量設為Dwx、將蠟成分Y的蠟粉塵飛散量設為Dw Y，并將它們在靜電荷圖像顯影用調色劑中的濃度分別設為Cwx、CwY的情況下，得出以下的式子。
[0134] DwA11 = XDwn · Cwn/100 = (DwxXCwx+DwYXCwY)/100 (5)
[0135] 在上述式（5)中，DwA11表示來自于蠟的粉塵飛散量，是通過計算導出的值，是表示調色劑中所含的蠟成分全部飛散出來時達到何種程度的飛散量的值。即，是使單獨的蠟飛散時的飛散量與該飛散量的蠟在調色劑中的含量的乘積。在調色劑中存在蠟成分X和蠟成分Y這樣的多種蠟作為蠟的情況下，將它們的乘積之和作為Dw A11。
[0136] 需要說明的是，蠟的粉塵飛散量的定義及測定方法如實施例中所記載。
[0137] 另外，蠟在靜電荷圖像顯影用調色劑中的濃度可以通過其配合配方來計算。
[0138] 對于實施例1?3及比較例1、2的詳細情況在后面敘述，圖1示出的是橫軸取各自的Dw A11 (CPM)的值、縱軸取Dt (對靜電荷圖像顯影用調色劑加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量）而得到的圖。
[0139] 如果通過最小二乘法以截距設為零的二次函數(shù)進行擬合，則可導出以下的式子。
[0140] Dt = 3. 30Xl(T5XDwA112 - 7. 71Xl(T2XDwA11(R2 = 1. 00) (6)
[0141] 由于上述相關系數(shù)的平方為1. 00,因此可知，由調色劑產(chǎn)生的粉塵量Dt基本上由 DwA11決定，也就是由存在于調色劑中的蠟的粉塵飛散量和存在于調色劑中的蠟含量決定。
[0142] 接著，由后述的圖4將Dt換算成DwA11，觀察與粉塵飛散速度Vd之間的關系時，可知能夠通過圖2所示那樣的一次線性進行擬合。這里的相關系數(shù)的平方為1. 00,因此可知 Vd與DwA11顯不非常商的相關性。
[0143] 此外，與圖4同樣，在本發(fā)明中作為粉塵飛散速度Vd的臨界點的Vd為3. 0、1. 8、 1. 1及〇. 8的值引水平線，此時，該水平線與一次線性線之間的交點的X坐標值為各圖像形成裝置的與印刷速度相對應的來自于蠟的粉塵飛散量Dw A11的最大值。
[0144] 圖3示出的是以形成所述交點的DwAn的最大值為縱軸、以此時的印刷速度Vp為橫軸作出的圖。如前面所述，Dt與Dw A11存在相關性，可唯一確定，因此，圖3與后述的圖5 中將Dt變換為DwA11的圖相同。
[0145] 與圖5同樣，圖3也是DwA11與Vp成反比的函數(shù)的形式，相關系數(shù)的平方也為1. 00，因此可以說顯示出良好的相關性。
[0146] S卩，在確定所設計的圖像形成裝置的印刷速度時，可以根據(jù)來自圖像形成裝置的粉塵產(chǎn)生速度Vd的容許值來導出來自于蠟的粉塵飛散量Dw A11的上限值。
[0147] 基于以上情況，以下示出用于使靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量Dt滿足上述式（1)的范圍的定性的方向性。
[0148] (A)如果蠟的粉塵飛散量多，則雖然耐熱偏移性（H0S)變好，但來自于圖像形成裝置的粉塵產(chǎn)生速度Vd增高。
[0149] (B)如果蠟含量多，則雖然H0S變好，但來自于圖像形成裝置的粉塵產(chǎn)生速度Vd增商。
[0150] (C)如果蠟的粉塵飛散量過少，則雖然H0S變差，但來自于圖像形成裝置的粉塵產(chǎn) 生速度Vd減小。
[0151] (D)如果蠟含量過少，則雖然H0S變差，但來自于圖像形成裝置的粉塵產(chǎn)生速度Vd 減小。
[0152] (E)如果印刷速度Vp慢，則每單位時間產(chǎn)生的粉塵量減少，Vd減小。
[0153] (F)如果印刷速度Vp快，則每單位時間產(chǎn)生的粉塵量增加，Vd增大。
[0154] (G)如果降低Vd的閾值，則蠟的粉塵飛散量多的調色劑變得難以選擇，并且蠟在調色劑中的濃度也難以提高，因此，印刷速度也難以提高。
[0155] 由以上可知，為了得到本發(fā)明的調色劑，重要的是要控制來自調色劑的粉塵產(chǎn)生量Dt。因此可以說，蠟的選定和控制蠟的含量是最重要的。
[0156] 接著，對選定任意的錯時的錯含量的最大容許值進行敘述。
[0157] 首先，將圖像形成裝置中的印刷速度Vp設定在任意的值。這是圖像形成裝置的設計要件，并且需要將在該印刷速度下的來自于圖像形成裝置的粉塵產(chǎn)生速度Vd抑制在3. 0 以下。
[0158] 由于Vp為圖3的X軸的值，因此，在Vd = 3.0mg/hr的曲線中Y軸的值也得以確定（圖3中的圓標記：〇）。如果Y軸的值得以確定，則來自于蠟的粉塵飛散量（Dw A11)決定用于實現(xiàn)來自于圖像形成裝置的粉塵產(chǎn)生速度（Vd)為3. Omg/hr以下所容許的最大量。
[0159] 接著，按照實施例記載的方法來測定所使用的蠟的粉塵飛散量（Dw)。
[0160] 由此來確定Dw和DwA11的值。如果將上述式（5)的關系式簡單化，由于Cw = DwA11/ Dw，將實際的值代入到Dwa11和Dw中，則可求出Cw。
[0161] 由以上可以導出用于實現(xiàn)設定任意的Vp時的粉塵產(chǎn)生速度（Vd)為3. Omg/hr以下所容許的蠟在調色劑中所占的最大容許濃度（最大容許蠟量）。
[0162] 需要說明的是，如果將上述導出方法簡略化，則可以按照下面的順序來求出最大容許蠟。
[0163] (a-Ι)將Vp設定為任意的值。
[0164] (a-2)將上述（a-Ι)所設定的 Vp 代入到圖 3 的 DwA11 = 3· 70X 104/Vp+1· 61X 103 的數(shù)學式中，求出DwA11。
[0165] (a-3)按照實施例記載的方法來測定所使用的蠟的粉塵飛散量（Dw)。
[0166] (a_4)將上述（a_2)求得的DwA11和上述（a_3)所測定的Dw代入到關系式Cw = DwA11/Dw 中，求出 Cw。
[0167] 按照以上所述，可以求出選擇了任意的Vp及任意的蠟時調色劑中能夠含有的最大容許蠟濃度。
[0168] 如上所述，來自于蠟的粉塵飛散量過少的情況下，H0S變差。因此，本發(fā)明的調色劑中，對于蠟而言，不僅規(guī)定最大容許蠟濃度，而且也規(guī)定最小蠟含量。
[0169] 后述的實施例及比較例研究的結果為：如果來自于本發(fā)明的調色劑的粉塵產(chǎn)生量 Dt低于101、無法對定影輥充分地賦予脫模性，則H0S變差。因此，Dt必須設計為101以上。
[0170] 由圖1可知，Dt與DwA11存在上述式（6)的關系。通過將101代入式（6)中的Dt， DwA11唯一確定。
[0171] 由于計算出了 DwA11，可以按照實施例記載的方法測定所選擇的蠟的粉塵飛散量Dw 得出關系式Cw = DwA11/Dw中的DwA11/Dw的值，從而可以得到Cw。這里所得到的Cw作為選擇任意的蠟時的最小蠟含量。
[0172] 如果將上述導出方法簡略化，則可以按照下面的順序求出最小容許蠟。
[0173] (b-Ι)將 101 代入式（6)的 Dt，求出 DwA11(DwA11 = 3, 272)。
[0174] (b-2)按照實施例記載的方法測定所使用的蠟的粉塵飛散量Dw。
[0175] (b-3)將上述（b-1)求得的DwA11和上述（b-2)求得的Dw的值代入關系式Cw = DwA11/Dw 中，求出 Cw。
[0176] 由以上可以求出不使H0S變差的最小蠟含量。
[0177] 同樣地，對于粉塵飛散量Dt滿足式（2)?（4)中的任意范圍的靜電荷圖像顯影用調色劑而言，在所述方法（I)中，可以通過制成具有核殼結構的靜電荷圖像顯影用調色劑，且使殼材料含有蠟成分Y，使核材料含有蠟成分X而得到。
[0178] 在方法（II)中，可以通過使后述的聚合物初級粒子中外部添加而含有蠟來制成靜電荷圖像顯影用調色劑之前的調色劑母粒整體形成分散有蠟成分X及蠟成分Y的狀態(tài)來獲得。蠟成分X及蠟成分Y的粉塵飛散量及其在調色劑中的含量需要分別滿足上述的關系。
[0179] 對于本發(fā)明的顯影用調色劑而言，通過用實施例的 < 包含于靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下的蠟熔點的測定方法及定義>中所記載的方法來進行測定，可以求出包含于調色劑中的狀態(tài)下的蠟的熔點。本發(fā)明的顯影用調色劑是在包含于調色劑中的狀態(tài)下的蠟在55°C以上且90°C以下存在至少1個熔點的調色劑。
[0180] 另外，對于利用所述方法（I)及（II)得到的本發(fā)明的顯影用調色劑而言，優(yōu)選按照包含于所述調色劑中的狀態(tài)下的蠟熔點的測定方法，在包含于調色劑中的狀態(tài)下的蠟在 55°C以上且低于70°C至少存在1個熔點、并且在70°C以上且80°C以下至少存在1個熔點的調色劑。
[0181] 此外，本發(fā)明的顯影用調色劑由于在每單位時間消耗較多靜電荷圖像顯影用調色劑的高速機、及圖片用途中靜電荷圖像顯影用調色劑對紙的附著量增多的情況下也可抑制定影時產(chǎn)生的粉塵，并且還可以使耐熱偏移性提高，因此在高速印刷時優(yōu)選使用。其中，由于在印刷速度（Vp)為20(張/分）以上、更優(yōu)選印刷速度（Vp)為30(張/分）以上的高速機中，特別能發(fā)揮上述效果，因此優(yōu)選采用。
[0182] 制造本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調色劑的方法沒有特別限定，在濕式法調色劑及粉碎法調色劑的制造方法中，只要采用以下說明的構成即可。
[0183] <調色劑的構成>
[0184] 作為構成本發(fā)明的調色劑的粘結樹脂，可以從已知能夠用于調色劑的粘結樹脂中適當選擇使用?？梢耘e出例如：苯乙烯類樹脂、氯乙烯類樹脂、松香改性馬來酸樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、飽和或不飽和聚酯樹脂、聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂、離聚物樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、酮樹脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物等。這些樹脂可以單獨使用，也可以組合幾種使用。
[0185] 作為構成本發(fā)明的調色劑的著色劑，可以從已知能夠用于調色劑的著色劑中適當選擇使用。可以舉出例如以下所示的黃色顏料、品紅顏料及青色顏料，還可以利用作為黑色顏料的炭黑或者將以下所示的黃色顏料/品紅顏料/青色顏料混合而調色成黑色的顏料。
[0186] 其中，作為黑色顏料，炭黑以非常微細的初級粒子的凝聚體的形式存在，在制成顏料分散體使其分散時，容易因再凝聚而產(chǎn)生粒子的粗大化。發(fā)現(xiàn)炭黑粒子的再凝聚的程度與炭黑中所含的雜質量（未分解有機物量的殘留程度）的多少相關，雜質多時，顯示分散后的再凝聚引起的粗大化劇烈的傾向。
[0187] 作為雜質量的定量評價，優(yōu)選用以下方法測定的炭黑的甲苯提取物的紫外線吸光度為0. 05以下，更優(yōu)選為0. 03以下。一般來說，槽法炭黑顯示雜質多的傾向，因此，作為本發(fā)明中的炭黑，優(yōu)選采用爐法制造的炭黑。
[0188] 炭黑的紫外線吸光度（Ac)用下面的方法求出。
[0189] 首先，使3g炭黑充分地分散于30ml甲苯中并混合，接著，使用No. 5C濾紙將該混合液過濾。然后，將濾液放入到吸光部為lcm見方的石英池中，通過市售的紫外線分光光度儀測定波長336nm的吸光度（λ s)。然后，用同樣的方法測定作為參照的單獨的甲苯的吸光度（λ〇)，可以由紫外線吸光度XC= λ8- λ〇求出。作為市售的分光光度儀，可以使用例如島津制作所制造的紫外可見分光光度儀（UV-3100PC)等。
[0190] 作為黃色顏料，可使用縮合偶氮化合物、異吲哚滿酮化合物等為代表的化合物。具體地，優(yōu)選使用 C. I.顏料黃 12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、 147、150、155、168、180、194 等。
[0191] 作為品紅顏料，可以使用縮合偶氮化合物、二氧代吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、二萘嵌苯化合物。
[0192] 具體地，優(yōu)選使用 C. I.顏料紅 2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、 144、146、166、169、173、184、185、202、206、207、209、220、221、238、254、C. I.顏料紫 19 等。其中，特別優(yōu)選C. I.顏料紅122、202、207、209、(：.1.顏料紫19所示的喹吖啶酮類顏料。喹吖啶酮類顏料中，特別優(yōu)選C. I.顏料紅122所示的化合物。
[0193] 作為青色顏料，可以使用銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、堿性染料色淀化合物等。具體地，特別優(yōu)選使用C. I.顏料藍1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66等、以及C. I.顏料綠7、36等。
[0194] <濕式法調色劑>
[0195] 對于濕式法調色劑進行說明。
[0196] 作為在水系介質中得到調色劑的濕式法，優(yōu)選采用懸浮聚合法、乳液聚合凝聚法等在水系介質中進行自由基聚合的方法（以下，簡稱為"聚合法"，將得到的調色劑簡稱為 "聚合法調色劑")、化學粉碎法等。例如，在以往的聚合法調色劑的制造工序中，在懸浮聚合法的情況下，可以舉出在生成聚合性單體滴的工序中賦予高剪切力、或者增加分散穩(wěn)定劑等的量的方法等。
[0197] 作為獲得具有特定范圍的粒徑的調色劑的方法，也可以使用所述懸浮聚合法、乳液聚合凝聚法等聚合法及化學粉碎法等任意的制造方法，但在懸浮聚合法、化學粉碎法中，都是由比調色劑母粒粒徑大的粒子制備成小粒子。因此，如果要減小平均粒徑，小粒子側的粒徑比例有增加的傾向，分級工序等過度的負擔增強。
[0198] 與此相對，乳液聚合凝聚法的粒徑分布比較窄，并且是由比調色劑母粒粒徑小的粒子制備成大粒子，因此無需分級工序等工序即可獲得具有整齊的粒徑分布的調色劑。由于以上理由，特別優(yōu)選通過乳液聚合凝聚法來制造本發(fā)明的調色劑。
[0199] 需要說明的是，對于粉碎法調色劑而言，分級工序通常是必須的，但對于濕式法調色劑而言，特別是采用乳液聚合凝聚法，則可以不進行分級而獲得所期望的粒徑分布。
[0200] 以下，在聚合調色劑的制造方法中，對于本發(fā)明特別優(yōu)選的通過在水系介質中進行自由基聚合的乳液聚合凝聚法制造的調色劑進行更詳細的說明。
[0201] 通過乳液聚合凝聚法制造調色劑的情況下，通常具有聚合工序、混合工序、凝聚工序、熟化工序、清洗及干燥工序。即，一般來說，在包含通過乳液聚合得到的聚合物初級粒子的分散液中混合著色劑、帶電控制劑、蠟等的分散液，使該分散液中的初級粒子凝聚而形成粒子凝聚體，附著微粒等之后使其熔合，得到粒子，根據(jù)需要對得到的粒子進行清洗、干燥，由此得到調色劑母粒。調色劑為形成了核殼結構的調色劑情況下，可以在通過聚合、混合、凝聚并經(jīng)過核材料凝聚工序而形成的核中添加作為殼材料的聚合物初級粒子分散液并將其保持，然后通過圓形化工序、清洗干燥工序而形成核殼結構。
[0202] 構成在乳液聚合凝聚法中使用的聚合物初級粒子的粘結樹脂只要適宜使用能夠通過乳液聚合法聚合的一種或2種以上聚合性單體即可。作為核材料、殼材料、或不形成核殼結構的調色劑母粒所使用的聚合性單體，可以使用具有布朗斯臺德酸性基團的聚合性單體（以下，有時簡稱為"酸性單體"）或具有布朗斯臺德堿性基團的聚合性單體（以下，有時簡稱為"堿性單體"）、和不具有布朗斯臺德酸性基團及布朗斯臺德堿性基團的任一種基團的聚合性單體（以下，有時稱為"其它單體"）作為原料聚合性單體。此時，各聚合性單體可以分別加入，也可以預先將多種聚合性單體混合后同時添加。此外，還可以在聚合性單體的添加中途使聚合性單體組成變化。另外，聚合性單體既可以直接添加，也可以預先與水及乳化劑等混合來制備乳化液，并以乳化液的形式添加。
[0203] 作為"酸性單體"，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、肉桂酸等具有羧基的聚合性單體、磺化苯乙烯等具有磺酸基的聚合性單體、乙烯基苯磺酰胺等具有苯磺酰胺基的聚合性單體等。
[0204] 作為"堿性單體"，可以舉出氨基苯乙烯等具有氨基的芳香族乙烯基化合物、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮等含有含氮雜環(huán)的聚合性單體、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等具有氨基的（甲基）丙烯酸酯等。
[0205] 這些酸性單體及堿性單體可以單獨使用，也可以混合多種使用，另外，也可以具有抗衡離子以鹽的形式存在。其中，優(yōu)選使用酸性單體，更優(yōu)選為丙烯酸和/或甲基丙烯酸。酸性單體及堿性單體的總量在構成作為聚合物初級粒子的粘合劑樹脂的全部聚合性單體 100質量％中所占的比例優(yōu)選為0. 05質量％以上，更優(yōu)選為0. 5質量％以上,進一步優(yōu)選為 1質量％以上。其上限優(yōu)選為10質量％以下、更優(yōu)選為5質量％以下。
[0206] 作為"其它單體"，可以舉出：苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對正壬基苯乙烯等苯乙烯類、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸乙基己酯等丙烯酸酯類、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸乙基己酯等甲基丙烯酸酯類、丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、 N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二丙基丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、丙烯酰胺等。聚合性單體可以單獨使用，另外，也可以組合多種使用。
[0207] 在本發(fā)明中，將上述的聚合性單體等組合使用時，作為優(yōu)選的實施方式，可以將酸性單體與其它單體組合使用。更優(yōu)選使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸作為酸性單體，使用從苯乙烯類、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類中選擇的聚合性單體作為其它單體，更優(yōu)選的是將作為酸性單體的丙烯酸和/或甲基丙烯酸與作為其它單體的苯乙烯和丙烯酸酯類和/或甲基丙烯酸酯類的組合，特別優(yōu)選的是作為酸性單體的丙烯酸和/或甲基丙烯酸與作為其它單體的苯乙烯和丙烯酸正丁酯的組合。
[0208] 此外，使用交聯(lián)樹脂作為構成聚合物初級粒子的粘合劑樹脂的情況下，作為與上述聚合性單體共用的交聯(lián)劑，可使用具有自由基聚合性的多官能單體，可以舉出例如：二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯等。另外，還可以使用側基具有反應性基團的聚合性單體，例如甲基丙烯酸縮水甘油酯、羥甲基丙烯酰胺、丙烯醛等。其中，優(yōu)選自由基聚合性的二官能單體，特別優(yōu)選二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯。
[0209] 這些多官能單體可以單獨使用，也可以混合多種使用。使用交聯(lián)樹脂作為構成聚合物初級粒子的粘合劑樹脂的情況下，多官能性單體在構成樹脂的全部聚合性單體中所占的配合率優(yōu)選為〇. 005質量％以上、更優(yōu)選為0. 1質量％以上、進一步優(yōu)選為0. 3質量％以上，其上限優(yōu)選為5質量％以下、更優(yōu)選為3質量％以下、進一步優(yōu)選為1質量％以下。
[0210] 作為乳液聚合所使用的乳化劑，可以使用公知的乳化劑，但也可以將選自陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑中的一種或2種以上乳化劑組合使用。
[0211] 作為陽離子型表面活性劑，可以舉出例如：十二烷基氯化銨、十二烷基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基氯化吡啶、十二烷基溴化吡啶、十六烷基三甲基溴化銨等。
[0212] 作為陰離子型表面活性劑，可以舉出例如：硬脂酸鈉、十二烷酸鈉等脂肪酸鹽、十-燒基硫酸納、十-燒基苯橫酸納、月桂基硫酸納等。
[0213] 作為非離子型表面活性劑，可以舉出例如：聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯醚、單癸酰基蔗糖等。
[0214] 相對于聚合性單體100質量份，乳化劑的用量通常為1?10質量份，另外，可以在這些乳化劑中組合使用一種或2種以上部分或完全皂化聚乙烯醇等聚乙烯醇類、羥乙基纖維素等纖維素衍生物類等作為保護膠體。
[0215] 作為聚合引發(fā)劑，可使用例如：過氧化氫；過硫酸鉀等過硫酸鹽類；過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等有機過氧化物類；2, 2' -偶氮二異丁腈、2, 2' -偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈）等偶氮系化合物類；氧化還原系引發(fā)劑等。上述聚合引發(fā)劑可以使用一種或2種以上，且相對于聚合性單體100質量份，其使用量通常為〇. 1?3質量份左右。其中，優(yōu)選至少一部分或全部為過氧化氫或有機過氧化物類作為引發(fā)劑。
[0216] 另外，還可以使用磷酸鈣、磷酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂等一種或2種以上的懸浮穩(wěn)定劑，且相對于聚合性單體100質量份，其使用范圍通常為1?10質量份。
[0217] 所述聚合引發(fā)劑及懸浮穩(wěn)定劑均可以在聚合性單體添加前、添加聚合性單體的同時、添加聚合性單體后的任何時期添加到聚合體系中，根據(jù)需要也可以將這些添加方法組合。
[0218] 在乳液聚合時，可以根據(jù)需要使用公知的鏈轉移劑，作為這樣的鏈轉移劑的具體例子，可以舉出叔十二烷基硫醇、2-巰基乙醇、二異丙基黃原酸、四氯化碳、三氯一溴甲烷等。鏈轉移劑可以單獨或組合2種以上使用，且相對于聚合性單體總量，通常在5質量％以下的范圍使用。另外，還可以在反應體系中進一步適宜配合pH調節(jié)劑、聚合度調節(jié)劑、消泡劑等。
[0219] 乳液聚合是在聚合引發(fā)劑的存在下使上述聚合性單體類進行聚合，聚合溫度通常為50?120°C，優(yōu)選為60?100°C，更優(yōu)選為70?90°C。
[0220] 通過乳液聚合而得到的聚合物初級粒子的體積平均粒徑（Mv)通常為0. 02 μ m以上，優(yōu)選為〇. 05 μ m以上，更優(yōu)選為0. 1 μ m以上，且通常為3 μ m以下,優(yōu)選為2 μ m以下，更優(yōu)選為lym以下。如果聚合物初級粒子的體積平均粒徑（Mv)為所述范圍內，則可以比較容易地控制凝聚速度，從而可以得到目標粒徑的調色劑。
[0221] 采用DSC法測定的構成聚合物初級粒子的粘合劑樹脂的玻璃化轉變溫度（Tg)優(yōu) 選為40?80°C。其中，在粘合劑樹脂的Tg由于基于其它成分的熱量變化而與例如聚內酯或蠟的熔融峰重合，從而不能明確判斷的情況下，是指在除去這些其它成分的狀態(tài)下制作調色劑時的Tg。
[0222] 對于構成聚合物初級粒子的粘合劑樹脂的酸值而言，作為基于JISK-0070 (1992) 的方法測定的值，優(yōu)選為3?50mgK0H/g，更優(yōu)選為5?30mgK0H/g。
[0223] 作為著色劑，只要是通常使用的著色劑即可，沒有特別限定?？闪信e例如：上述的顏料、爐法炭黑或燈黑等炭黑、磁性著色劑等。作為上述著色劑的含有比例，只要是得到的調色劑通過顯影而形成可視圖像的充分的量即可，例如，在調色劑中優(yōu)選為1?25重量份的范圍，更優(yōu)選為1?15重量份，特別優(yōu)選為3?12重量份。
[0224] 著色劑可以具有磁性，作為磁性著色劑，可列舉在打印機、復印機等的使用環(huán)境溫度即〇?60°C附近顯示亞鐵磁性或鐵磁性的強磁性物質，具體地，可列舉例如：磁鐵礦 (Fe 304)、磁赤鐵礦U-Fe203)、磁鐵礦（Fe 304)和磁赤鐵礦的中間物或混合物、MxFe3_ x04(M為 Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd 等）表示的尖晶石鐵氧體、BaO · 6Fe203、SrO · 6Fe203 等 6 方晶鐵氧體、Y3Fe5012、Sm3Fe 5012等石槽石型氧化物、Cr02等金紅石型氧化物、以及Cr、Μη、Fe、 Co、Ni等金屬或它們的強磁性合金等中在0?60°C附近顯示磁性的物質。其中，優(yōu)選磁鐵礦、磁赤鐵礦、或者磁鐵礦和磁赤鐵礦的中間物。
[0225] 基于使調色劑具有作為非磁性調色劑的特性、以及防止飛散和帶電控制等觀點而含有上述磁粉時，調色劑中的上述磁粉的含量為〇. 2?10質量％,優(yōu)選為0. 5?8質量％, 更優(yōu)選為1?5質量％。另外，作為磁性調色劑使用時，調色劑中的上述磁粉的含量通常為 15質量％以上,優(yōu)選為20質量％以上，且通常為70質量％以下，優(yōu)選60質量％以下。磁粉的含量低于上述范圍時，有時得不到作為磁性調色劑所必須的磁力，超過上述范圍時，有時會成為定影性不良的原因。
[0226] 作為在乳液聚合凝聚法中配合著色劑的方法，通常將聚合物初級粒子分散液和著色劑分散液混合而制成混合分散液，然后使之凝聚，制成粒子凝聚體。著色劑優(yōu)選在下述狀態(tài)下使用，即在乳化劑存在下通過砂磨、珠磨等機械裝置在水中乳化的狀態(tài)下使用。此時，在著色劑分散液中，相對于100重量份水，以加入10?30質量份著色劑、并加入1?15質量份乳化劑為宜。另外，在分散過程中，邊監(jiān)視分散液中的著色劑的粒徑邊進行分散，最終使其體積平均粒徑（Mv)達到0. 01?3μπι為宜，更優(yōu)選控制在0. 05?0. 5 μ m的范圍。另夕卜，個數(shù)平均粒徑（Μη)達到0. 01?3 μ m為宜、更優(yōu)選為0. 05?0. 5 μ m。在乳化凝聚時，計算所使用的著色劑分散液的配合量，使凝聚后得到的調色劑母粒中著色劑達到2?10質量％。
[0227] 另外，對于本發(fā)明的顯影用調色劑中所含的蠟而言，優(yōu)選含有至少2種蠟來進行致密的結構控制。即，本發(fā)明的顯影用調色劑優(yōu)選滿足下述要件（a)?（c)。
[0228] (a)所述顯影用調色劑至少含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟。
[0229] (b)所述蠟成分Y的粉塵飛散量比所述蠟成分X的粉塵飛散量多。
[0230] (c)所述蠟成分X的含量比所述蠟成分Y的含量多。
[0231] 其中，蠟成分X和蠟成分Y表示顯影用調色劑所含有的2種蠟，分別與"蠟X"、"蠟 Y"同義。
[0232] 其中，優(yōu)選蠟成分X的含量比蠟成分Y的含量多。
[0233] 另外，蠟成分Y在全部蠟成分中的比例優(yōu)選為0. 1質量％以上且低于10質量％。
[0234] 另外，本發(fā)明的調色劑優(yōu)選除了上述要件（a)?（c)以外還滿足下述要件（f)、或者滿足下述要件（f)來代替上述要件（c)。
[0235] (f)所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有蠟成分Y的存在比率高于蠟成分X的區(qū)域，且與所述靜電荷圖像顯影用調色劑的中心側相比，位于外輪廓側的該區(qū)域多。
[0236] S卩，在顯影用調色劑的中心側使用粉塵飛散量小的蠟、且在調色劑的外輪廓側使用粉塵飛散量大的蠟時，與兩種蠟在調色劑內基本上均勻分散的情況相比，耐熱偏移性進一步變好。
[0237] 可認為這是由于，蠟雖然是出于賦予顯影用調色劑從定影輥上的脫模性的目的而添加的，但在顯影用調色劑內，使具有高脫模性的升華性高的蠟選擇性地集中存在于調色劑的外輪廓側時，定影時蠟從顯影用調色劑內擴散的速度加快，因此可賦予更高的脫模性。
[0238] 在本說明書中，調色劑母粒采取核殼結構的情況下，調色劑的外輪廓側表示殼層，調色劑的中心側表示核層。但是，實際上殼部分和核部分無法明確分開，在一個調色劑母粒中有時無規(guī)地存在多個殼部分和核部分。在這樣的情況下的所述（f) "所述顯影用調色劑具有蠟成分Y的存在比率高于蠟成分X的區(qū)域，且與所述靜電荷圖像顯影用調色劑的中心側相比，位于外輪廓側的該區(qū)域多"的狀態(tài)如下定義。
[0239] S卩，存在于調色劑母粒內的所有核成分在它們周圍的50 %以上被殼成分包覆的狀態(tài)設為所述（f)的狀態(tài)。
[0240] 表示所述（f)的狀態(tài)的具體例示于圖10。
[0241] 在圖10中，白色部分表示核成分、白色虛線表示核成分的周圍，灰色部分表示殼成分、黑色實線表示殼成分的周圍。需要說明的是，所謂（f)的狀態(tài)并不限定于這些。
[0242] 蠟成分X和蠟成分Y的存在比率由制造時蠟的加入方法決定。因此，為了使具有高脫模性的升華性高的蠟選擇性地集中存在于顯影用調色劑的外輪廓側，與核成分相比，可以使升華性高的蠟更多地配置于殼成分中。
[0243] 作為其方法，可以舉出例如以下記載的方法。
[0244] 1.配合比核成分小的粒子作為殼成分。
[0245] 2.在添加核成分之后添加殼成分。
[0246] 3.在含有水的溶劑中制造調色劑的情況下，殼成分使用比核成分極性高的成分。
[0247] 上述3.中所述的極性高的成分可以舉出例如包含羧基、磺酸基、羥基、氨基或烷氧基等的成分。
[0248] 可以使用上述1.?3.中的一個方法，也可以組合多種方法使用。
[0249] 本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調色劑優(yōu)選形成核殼結構，所述核殼結構具有在調色劑的中心側粉塵飛散量小的蠟的存在比率高的核、以及在調色劑的外輪廓側粉塵飛散量大的蠟的存在比率高的殼。在本發(fā)明中，在形成核殼結構的情況中，更優(yōu)選該核殼結構的殼材料中包含的所述蠟實質上僅含有蠟成分Y、該核殼結構的核材料中包含的所述蠟實質上僅含有蠟成分X。需要說明的是，即使是未形成核殼結構的情況下，也可以具有相比于調色劑中心側、調色劑外輪廓側的粉塵飛散量大的蠟的存在比率高的區(qū)域。
[0250] 實質上僅含有蠟成分Y(或X)表示的是除此之外可以混入微量的不可避免的雜質。這里所說的不可避免的雜質表示的是蠟成分Y (或X)以外的蠟。
[0251] 另外，優(yōu)選蠟成分X的粉塵飛散量（Dw)為50, 000CPM以下、且蠟成分Y的粉塵飛散量（Dw)為100, 000CPM以上。這是由于，通過使存在于調色劑中心側的蠟成分X的粉塵飛散量（Dw)為50, 000CPM以下，可以將圖像形成裝置每1小時產(chǎn)生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)控制在更低的值，此外，通過使存在于調色劑外輪廓側的蠟成分Y的粉塵飛散量 (Dw)為100,000CPM以上，可以獲得高的耐熱偏移性。
[0252] 需要說明的是，上述蠟成分X或蠟成分Y的粉塵飛散量Dw與調色劑的粉塵飛散量同樣，可以通過實施例記載的方法來測定。其中，靜態(tài)環(huán)境下是指實施例中記載的條件下，加熱條件如實施例中所記載。
[0253] 具體來說，作為粉塵飛散量小的蠟成分X，可以舉出烴系蠟、酯系蠟，其中，從抑制飛散量方面考慮，優(yōu)選使用升華能大的微晶蠟、酯系蠟。
[0254] 另外，作為粉塵飛散量大的蠟成分Y，可以舉出烴系蠟，其中，從賦予脫模性方面考慮，優(yōu)選使用直鏈狀分子多的石蠟。
[0255] 此外，本發(fā)明的顯影用調色劑優(yōu)選具有核殼結構、且使用內包有蠟的體積平均粒徑（Mv)為50nm以上且500nm以下的聚合物初級粒子作為殼材料的至少之一。
[0256] 作為本發(fā)明的具有核殼結構的顯影用調色劑的制法，沒有特別限定，可以通過下述方法制作：使通過乳液聚合法、微乳化法、或團聚法制作的殼微粒附著在通過粉碎法、乳液聚合凝聚法、懸浮聚合法、化學粉碎法（熔融懸浮法）中的任意方法制作的核粒子表面，然后，根據(jù)需要使殼與核加熱熔合，等等。
[0257] 采取該核殼結構是因為，蠟配置于更外側從脫模能力方面來看是有利的，但另一方面，在顯影用調色劑的最表面存在蠟時，有時會污染感光體等的構件，無法得到滿意的畫質。
[0258] 作為其實現(xiàn)方法，優(yōu)選使用將下述聚合物初級粒子作為殼材料之一，所述聚合物初級粒子是使用乳液聚合法、微乳化法、或團聚法等用樹脂成分將具有如上所述的體積平均粒徑（Mv)的蠟內包而得到的。例如，用乳液聚合法制成殼材料而得到聚合物初級粒子的情況下，可以與上述利用乳液聚合凝聚法制造調色劑的過程中得到的聚合物初級粒子同樣地獲得。
[0259] 作為蠟，為了對靜電荷圖像顯影用調色劑賦予滿意的定影性，必須包含熔點為 90°C以下的蠟。這是由于，熔點過高的蠟即使升華能低，調色劑在定影器中被熔融時，蠟從調色劑內的擴散速度也變慢，結果無法轉移到調色劑表面，因此無法賦予充分的脫模性能。
[0260] 此外，熔點過低的蠟成為使調色劑的耐熱性下降的原因，由于輸送時的結塊等而可能產(chǎn)生問題，因此無法使用，必須含有熔點55°C以上的蠟。
[0261] 蠟本身的熔點為55°C以上且90°C以下。需要說明的是，包含于靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下的蠟的熔點是按照后述實施例中記載的方法、使用熱分析裝置（DSC)、在使來源于伴隨著調色劑中的樹脂的玻璃化轉變溫度的熱焓松弛的峰（熱歷程）消失的狀態(tài) 下測定的值。
[0262] 此外，為了滿足本說明書中記載的式（1)?（4)的任意條件的粉塵飛散量Dt(CPM) 的值，用于制造靜電荷圖像顯影用調色劑的蠟除了上述熔點以外，沒有特別限定，具體可舉出：烯烴類蠟；石蠟；山崳酸山崳酯、褐煤酸酯、硬脂酸硬脂酯等具有長鏈脂肪族基團的酯蠟；加氫蓖麻油、巴西棕櫚蠟等植物蠟；二硬脂基酮等具有長鏈烷基的酮；具有烷基的聚硅氧烷；硬脂酸等高級脂肪酸；二十烷醇等長鏈脂肪醇；由甘油、季戊四醇等多元醇與長鏈脂肪酸而獲得的多元醇的羧酸酯、或部分酯；油酰胺、硬脂酰胺等高級脂肪酰胺；低分子量聚醋等。
[0263] 其中，優(yōu)選使用烴蠟（費-托合成蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟）、酯蠟（長鏈脂肪酸與長鏈醇形成的酯化物、長鏈脂肪酸與多元醇形成的酯化物）。
[0264] 不論是形成了核殼結構的調色劑，還是不形成核殼結構、而是粘結樹脂、著色劑及蠟基本均勻地被內包于調色劑中的情況，蠟的用量均沒有特別限制。另外，只要是使用具有前面所述范圍內的熔點的蠟、制造可滿足本說明書所記載的式（1)?（4)的任意條件的粉塵飛散量Dt(CPM)的靜電荷圖像顯影用調色劑，則沒有特別限定。
[0265] 其中，核材料、殼材料及未形成核殼結構的調色劑母材中的任意材料，相對于粘結樹脂100質量份，均優(yōu)選配合4?30質量份的錯、更優(yōu)選配合5?20質量份、進一步優(yōu)選配合7?15質量份的蠟。蠟的用量比上述范圍少時，脫模力不足，難以獲得滿意的耐熱偏移，蠟的用量比上述范圍多時，有可能會難以抑制粉塵。
[0266] 但是，如果使用本說明書中記載的熔點范圍的蠟來制造可達到本說明書所記載的粉塵飛散量Dt(CPM)的靜電荷圖像顯影用調色劑，則特別是對于蠟的用量沒有任何的限定。
[0267] 另外，調色劑含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟的情況下，只要選擇與該蠟成分X 相比蠟成分Y的粉塵飛散量多的錯，則可以任意使用前面列舉的蠟。
[0268] 作為乳液聚合凝聚法中蠟的配合方法，優(yōu)選預先在水中乳化分散成體積平均粒徑 (Mv) 0· 01?2. 0 μ m、更優(yōu)選為0· 01?1. 0 μ m、進一步優(yōu)選為0· 01?0· 5 μ m的蠟分散液，并且將該蠟分散液在乳液聚合時添加、或者在凝聚工序中添加。
[0269] 為了使蠟以合適的分散粒徑分散在調色劑中，優(yōu)選在乳液聚合時以蠟為種（seed) 來添加。作為種添加可以得到內包有蠟的聚合物初級粒子，因此，不會導致蠟大量存在于調色劑表面，可以抑制調色劑的帶電性和耐熱性的惡化。計算聚合物初級粒子中所使用蠟的存在量，使得其存在量優(yōu)選為4?30質量％、更優(yōu)選為5?20質量％、特別優(yōu)選為7?15 質量％。
[0270] 為了賦予帶電量、帶電穩(wěn)定性，可以在本發(fā)明的調色劑中配合帶電控制劑。作為帶電控制劑，可使用以往公知的化合物?？梢耘e出例如：羥基羧酸的金屬絡合物、偶氮化合物的金屬絡合物、萘酚類化合物、萘酚類化合物的金屬化合物、苯胺黑類染料、季銨鹽以及它們的混合物。相對于樹脂100質量份，帶電控制劑的配合量優(yōu)選為0. 1?5質量份的范圍。
[0271] 在乳液聚合凝聚法中，在調色劑中含有帶電控制劑的情況下，可以通過下述方法配合：在乳液聚合時與聚合性單體等一起配合帶電控制劑；在凝聚工序中與聚合物初級粒子及著色劑等一起配合；或者使聚合物初級粒子及著色劑等凝聚制成粒徑基本合適的調色劑后再配合；等等。其中，優(yōu)選使用乳化劑在水中使帶電控制劑乳化分散，制成體積平均粒徑（Mv) 0. 01 μ m?3 μ m的乳液后使用。乳化凝聚時的帶電控制劑分散液的配合按照經(jīng)計算在凝聚后形成的調色劑母粒中為〇. 1?5質量％的方式使用。
[0272] 上述分散液中的聚合物初級粒子、著色劑分散粒子、蠟分散粒子、帶電控制劑分散粒子等的體積平均粒徑（Mv)可利用實施例中記載的方法、使用Nanotrack來測定，將其測定值定義為體積平均粒徑（Mv)。
[0273] 在乳液聚合凝聚法的凝聚工序中，上述的聚合物初級粒子、著色劑粒子、根據(jù)需要使用的帶電控制劑、蠟等配合成分可以同時或依次混合，但從組成的均勻性及粒徑的均勻性的觀點考慮，優(yōu)選預先制作各成分的分散液、即聚合物初級粒子分散液、著色劑粒子分散液、帶電控制劑分散液、蠟微粒分散液，然后將它們混合而得到混合分散液。
[0274] 上述凝聚處理通常包括：在攪拌槽內進行加熱的方法、加入電解質的方法、將它們加以組合的方法等。想要在攪拌下將初級粒子凝聚而得到基本接近于調色劑大小的粒子凝聚體的情況下，從粒子之間的凝聚力與由攪拌引起的剪切力之間的平衡方面考慮，要控制粒子凝聚體的粒徑，但可以通過加熱或加入電解質來增大凝聚力。
[0275] 作為添加電解質進行凝聚時的電解質，可以為有機鹽、無機鹽中的任意物質，具體可以舉出：NaCl、KCl、LiCl、Na 2S04、K2S04、Li2S0 4、MgCl2、CaCl2、MgS04、CaS0 4、ZnS04、Al2(S04)3、 Fe2(S04)3、CH3C00Na、C 6H5S03Na等。這些當中，優(yōu)選具有2價以上的多價金屬陽離子的無機鹽。
[0276] 上述電解質的配合量根據(jù)電解質的種類、目標粒徑等而不同，相對于混合分散液的固體成分100質量份，通常為〇. 05?25質量份、優(yōu)選為0. 1?15質量份、更優(yōu)選為0. 1? 10質量份。上述電解質的配合量低于上述范圍時，存在下述情況：凝聚反應的進行變慢、凝聚反應后也會殘留1 μ m以下的微粉、以及所得到的粒子凝聚體的平均粒徑達不到目標粒徑等。另外，上述電解質的配合量超過上述范圍的上限時，有時會產(chǎn)生下述問題：容易快速凝聚，粒徑的控制變得困難，所得到的凝聚粒子中包含粗粉及無定形物質等。
[0277] 在此，作為控制為本發(fā)明的特定范圍的粒徑的方法，可以采用抑制電解質的配合量的方法。一般來說，如果抑制電解質的配合量，則粒子的生長速度變慢，從生產(chǎn)效率方面來看，在工業(yè)上不優(yōu)選。但是，與工業(yè)上的觀點相反，反而是通過抑制電解質的配合量可以控制為本發(fā)明的特定范圍的粒徑。
[0278] 另外，加入電解質來進行凝聚時的凝聚溫度優(yōu)選為20?70°C，更優(yōu)選為30? 60°C。在此，控制凝聚工序前的溫度也是控制為特定范圍的粒徑的方法之一。在加入到凝聚工序的著色劑中，包括還具有上述電解質的性質的著色劑，有時不加入電解質也可凝聚。因此，通過在著色劑分散液的混合時預先冷卻聚合物初級粒子分散液的溫度，從而可以防止上述凝聚。該凝聚成為容易產(chǎn)生微粉、并且容易產(chǎn)生粒度分布不均的原因。在本發(fā)明中，可以將聚合物初級粒子預先冷卻至優(yōu)選〇?15°C、更優(yōu)選0?12°C、進一步優(yōu)選2?10°C 的范圍。
[0279] 不使用電解質而僅通過加熱來進行凝聚時的凝聚溫度通常相對于聚合物初級粒子的玻璃化轉變溫度Tg為（Tg-20°C )?Tg的溫度范圍，優(yōu)選為（Tg-10°C )?（Tg-5°C ) 的范圍。
[0280] 凝聚所需要的時間可根據(jù)裝置形狀及處理規(guī)模進行最佳化，為了使調色劑母粒的粒徑達到目標粒徑，希望在上述范圍內的溫度下通常保持至少30分鐘以上。在達到給定溫度之前的升溫，可以以恒定速度進行升溫，也可以分階段地進行升溫。
[0281] 在本發(fā)明中，可以在上述凝聚處理后的粒子凝聚體中根據(jù)需要添加（附著或粘固）聚合物初級粒子分散液來形成核殼結構的調色劑母粒。
[0282] 殼材料優(yōu)選包含聚合物初級粒子的體積平均粒徑（Mv)優(yōu)選為50nm以上且500nm 以下、更優(yōu)選為80nm以上且450nm以下、進一步優(yōu)選為100nm以上且400nm以下、特別優(yōu)選為150nm以上且350nm以下的材料，所述聚合物初級粒子含有蠟或內包有蠟。
[0283] 作為殼材料的內包有蠟的聚合物初級粒子的體積平均粒徑（Mv)為上述范圍內時，可以使殼材料有效地附著于核材料，在調色劑的外輪廓側形成粉塵飛散量大的蠟的存在比率高的區(qū)域的情況下，可以賦予更高的脫模性，同時，容易將圖像形成裝置每1小時產(chǎn) 生的粉塵量（粉塵飛散速度：Vd)控制在更低的值，從而可以獲得更高的耐熱偏移性。
[0284] 由于以上情況，作為靜電荷圖像顯影用調色劑，優(yōu)選上述靜電荷圖像顯影用調色劑具有核殼結構，該核殼結構的核材料包含實質上僅含有或內包有上述蠟成分X且體積平均粒徑（Mv)為50nm以上且500nm以下的聚合物初級粒子，并且上述核殼結構的殼材料包含僅含有或內包有上述蠟成分Y且體積平均粒徑（Mv)為50nm以上且500nm以下的聚合物初級粒子。
[0285] 該樹脂微粒通常通過乳化劑分散于水或以水為主體的液體中，制成分散液使用，但在凝聚處理后加入上述帶電控制劑的情況下，優(yōu)選在包含粒子凝聚體的分散液中加入帶電控制劑之后再加入樹脂微粒。
[0286] 在乳液聚合凝聚法中，為了增加凝聚而得到的粒子凝聚體的穩(wěn)定性，優(yōu)選添加作為分散穩(wěn)定劑的乳化劑、pH調節(jié)劑來降低粒子之間的凝聚力，使調色劑母粒的生長停止，然后加入使凝聚后的粒子間發(fā)生熔粘的熟化工序。
[0287] 在此，本發(fā)明的調色劑優(yōu)選其粒度分布窄，作為控制為特定范圍的粒徑的方法，可以舉出在添加乳化劑、pH調節(jié)劑的工序之前降低攪拌轉速的方法、即降低攪拌所帶來的剪切力的方法。
[0288] 在熟化工序中，通過加熱來降低粘結樹脂的粘度而使其圓形化，但由于直接進行加熱時調色劑母粒粒徑的生長不會停止，因此，出于利用加熱使粒徑的生長停止的目的，通 ?？梢蕴砑幼鳛榉稚⒎€(wěn)定劑的乳化劑、pH調節(jié)劑，或者提高攪拌轉速來施加剪切力。
[0289] 另外，即使不是在添加分散穩(wěn)定劑的工序之前，也可以降低攪拌轉速使對凝聚粒子的剪切力下降來得到特定粒度分布的調色劑。但是，如果考慮調整分散穩(wěn)定劑的配合量，則優(yōu)選在添加分散穩(wěn)定劑的工序之前進行。
[0290] 熟化工序的溫度優(yōu)選為構成初級粒子的粘合劑樹脂的Tg以上、更優(yōu)選為比上述 Tg高5°C的溫度以上，并且優(yōu)選為比上述Tg高80°C的溫度以下、更優(yōu)選為比上述Tg高50°C 的溫度以下。另外，熟化工序所需要的時間根據(jù)目標調色劑的形狀而不同，但希望在達到構成初級粒子的聚合物的玻璃化轉變溫度以上之后，通常保持〇. 1?10小時、優(yōu)選保持1? 6小時。
[0291] 需要說明的是，在乳液聚合凝聚法中，優(yōu)選在上述凝聚工序以后、其中優(yōu)選在熟化工序以前或熟化工序中的階段，添加乳化劑、或者提高凝聚液的pH值。作為這里使用的乳化劑，可以從能夠在制造上述聚合物初級粒子時使用的乳化劑中選擇1種以上，特別優(yōu)選使用與制造聚合物初級粒子時使用的乳化劑同樣的乳化劑。
[0292] 配合乳化劑時的配合量沒有限定，相對于混合分散液的固體成分100質量份，優(yōu) 選為〇. 1質量份以上、更優(yōu)選為1質量份以上、進一步優(yōu)選為3質量份以上，并且優(yōu)選為20 質量份以下、更優(yōu)選為15質量份以下、進一步優(yōu)選為10質量份以下。通過在凝聚工序以后、熟化工序結束前的期間添加乳化劑或者提高凝聚液的pH值，可以抑制在凝聚工序中凝聚的粒子凝聚體彼此之間的凝聚等，從而可以抑制在熟化工序后的調色劑中產(chǎn)生粗大粒子。
[0293] 通過這樣的加熱處理，凝聚體中的初級粒子彼此之間發(fā)生熔合一體化，作為凝聚體的調色劑母粒形狀也接近于球形。熟化工序之前的粒子凝聚體被認為是初級粒子通過靜電或物理凝聚而形成的集合體，熟化工序之后，構成粒子凝聚體的聚合物初級粒子相互熔合，可以使得調色劑母粒的形狀也接近球狀。按照這樣的熟化工序，通過控制熟化工序的溫度和時間等，可以根據(jù)目的制造初級粒子凝聚而成的各種形狀的調色劑，例如，葡萄形、發(fā) 生熔合而形成的馬鈴薯形、進一步熔合而形成的球形等。
[0294] 經(jīng)過上述各個工序而得到的凝聚體可以通過公知的方法進行固/液分離，回收粒子凝聚體，然后，根據(jù)需要對其進行清洗、干燥，由此得到目標調色劑母粒。
[0295] 另外，可以采用例如噴霧干燥法、原位法（in-situ法）或液體內粒子包覆法等方法在通過上述乳液聚合凝聚法得到的粒子的表面進一步形成以聚合物為主要成分的外層，并優(yōu)選使該外層的厚度為〇. 01?〇. 5 μ m，由此，可以制成膠囊化的調色劑母粒。
[0296] 另外，對于乳液聚合凝聚法調色劑而言，使用流動顆粒圖像分析儀FPIA-3000 (馬爾文（)公司制造）測定的50%圓度優(yōu)選為0.90以上，更優(yōu)選為0.92以上，進一步優(yōu)選為0.95以上。越接近球形，越不易引起粒子內帶電量的局部化，顯影性也趨于更加均勻，但是，制作完全的球形調色劑在制造上是困難的，因此，上述平均圓度優(yōu)選為0. 995 以下，更優(yōu)選為0.990以下。
[0297] 另外，調色劑中可溶于四氫呋喃（THF)的成分通過凝膠滲透色譜法（以下，有時簡稱為"GPC"）測定的峰分子量中的至少之一優(yōu)選為1萬以上，更優(yōu)選為1.5萬以上，進一步優(yōu)選為2萬以上，且優(yōu)選為10萬以下，更優(yōu)選為8萬以下，進一步優(yōu)選為5萬以下。所有的峰分子量都比上述范圍低時，有時在非磁性單組分顯影方式中的機械耐久性惡化，所有的峰分子量都高于上述范圍時，有時低溫定影性或定影強度惡化。
[0298] 調色劑中的不溶于THF的成分在通過采用硅藻土過濾的質量法進行測定的情況下，優(yōu)選為1質量％以上、更優(yōu)選為2質量％以上，并且優(yōu)選為20質量％以下、更優(yōu)選為10 質量％以下。不在上述范圍的情況下，有時難以同時實現(xiàn)機械耐久性和低溫定影性。
[0299] 就乳液聚合凝聚法調色劑的帶電性而言，其可以帶正電也可以帶負電，可以通過選擇帶電控制劑及其含量、選擇外添加劑及其配合量等來調整調色劑的帶電性的控制。
[0300] <粉碎法調色劑>
[0301] 作為制造粉碎法調色劑的方法，只要為本申請記載的粉塵飛散量（CPM)，則沒有特別限定，可以舉出例如以下的制造方法等。
[0302] 作為制造粉碎調色劑時使用的樹脂，只要從已知可用于調色劑的樹脂中適當選擇使用即可。例如可使用苯乙烯類樹脂、氯乙烯類樹脂、松香改性馬來酸樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、飽和或不飽和聚酯樹脂、離聚物樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、酮樹脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂等。這些樹脂可以單獨使用，也可以組合幾種使用。
[0303] 在制造粉碎調色劑時所使用的聚酯樹脂可通過由多元醇和多元酸形成、且根據(jù)需要這些多元醇及多元酸中的至少之一含有3元以上的多官能成分（交聯(lián)成分）的聚合性單體組合物聚合而得到。在上述中，作為合成聚酯樹脂所使用的2元醇，可以舉出例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、1，4_ 丁烯二醇、 1，5-戊二醇、1，6_己二醇等二醇類、雙酚A、加氫雙酚A、聚氧乙烯化雙酚A、聚氧丙烯化雙酚 A等雙酚A的環(huán)氧烷烴加成物，等等。這些單體中，特別優(yōu)選將雙酚A的環(huán)氧烷烴加成物作為主成分單體使用，其中，優(yōu)選每1分子的環(huán)氧烷烴平均加成數(shù)為2?7的加成物。
[0304] 作為參與聚酯的交聯(lián)化的3元以上的多元醇，可以舉出例如：山梨糖醇、 1，2, 3, 6-己四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1，2, 4- 丁三醇、1，2, 5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2, 4- 丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，3, 5-三羥甲基苯，等等。
[0305] 另一方面，作為多元酸，可以舉出例如：馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、這些酸的酸酐、低級烷基酯、或正十二碳烯琥珀酸、正十二烷基琥珀酸等鏈烯基琥珀酸類或烷基琥珀酸類、其它2元有機酸。
[0306] 作為參與聚酯的交聯(lián)化的3元以上的多元酸，可以舉出例如：1，2, 4-苯三甲酸、 1，2, 5-苯三甲酸、1，2, 4-環(huán)己烷三羧酸、2, 5, 7-萘三羧酸、1，2, 4-萘三羧酸、1，2, 5-己烷三羧酸、1，3_二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、四（亞甲基羧基）甲烷、1，2,7,8_辛烷四羧酸、以及它們的酸酐，等等。
[0307] 這些聚酯樹脂可以利用通常的方法來合成。具體地，只要根據(jù)單體的反應性來決定反應溫度（170?250°C)、反應壓力（5mmHg?常壓）等條件，并且在得到給定的物性的時刻終止反應即可。聚酯樹脂的軟化點（Sp)優(yōu)選為90?135°C，其中更優(yōu)選軟化點為95? 133°C的聚酯樹脂。另外，Tg的范圍如下：例如軟化點90°C時為50?65°C，軟化點135°C 時為60?75°C。此時，在Sp低于上述范圍的情況下，定影時容易產(chǎn)生偏移現(xiàn)象，高于上述范圍的情況下，定影能增大，彩色調色劑的光澤性、透明性存在變差的趨勢，因此不優(yōu)選。另夕卜，Tg低于上述范圍的情況下，容易產(chǎn)生調色劑的凝聚塊或粘固，高于上述范圍的情況下，熱定影時的定影強度存在下降的趨勢，因此不優(yōu)選。
[0308] Sp主要可通過樹脂的分子量來進行調節(jié)，在采用GPC法測定樹脂的四氫呋喃可溶成分時，作為數(shù)平均分子量，優(yōu)選為2000?20000,更優(yōu)選為3000?12000。另外，Tg主要通過選擇構成樹脂的單體成分來進行調節(jié)，具體地，可以通過使芳香族的多元酸作為酸成分的主成分來提高Tg。即，優(yōu)選使用上述的多元酸中的鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1，2, 4-苯三甲酸、1，2, 5-苯三甲酸等及它們的酸酐、低級烷基酯等作為主成分。
[0309] Sp定義為使用JIS K7210 (1999)及K6719 (1999)記載的流速測驗器測定的值。具體地，使用流速測驗器（CFT-500,株式會社島津制作所），將約lg試樣在50°C預熱5分鐘，然后以升溫速度3°C /分加熱，同時通過面積lcm2的柱塞施加30kg/cm2的負荷，由孔徑1_、長度l〇mm的模頭擠出。由此繪出柱塞沖程-溫度曲線，將該S形曲線的高設為h時對應于 h/2的溫度定義為軟化點。另外，Tg的測定如下進行：使用差示掃描量熱儀（Perkin elmer 公司制造的DSC7或精工電子株式會社制造的DSC120)，按照通常的方法來進行測定，并將測得的值定義為Tg。
[0310] 一般來說，聚酯樹脂的酸值過高時，難以獲得穩(wěn)定的高帶電量，并且高溫高濕時的帶電穩(wěn)定性也有變差的趨勢，因此，在本發(fā)明中，其酸值設定為50mgK0H/g以下為宜，更優(yōu) 選為30mgK0H/g以下，最適宜為3?15mgK0H/g。作為用于將酸值調節(jié)為上述范圍內的方法，除了控制樹脂合成時所使用的醇類及酸類單體的配合比例的方法以外，還可舉出例如：通過酯交換法將酸單體成分預先進行低級烷基酯化，并使用該低級烷基酯化產(chǎn)物來進行合成的方法；以及通過將含有氨基的二醇等堿性成分配合到組成中對殘存酸基進行中和的方法等，但并不限定于這些，可以說公知的所有方法均可以采用。聚酯樹脂的酸值基于JIS K0070(1992)的方法進行測定。但是，樹脂難以溶解在溶劑中的情況下，使用二U惡;焼等良溶劑。
[0311] 作為上述聚酯樹脂，優(yōu)選具有下述物性的聚酯樹脂：將其玻璃化轉變溫度（Tg)作為X軸的變量、將軟化點（Sp)作為y軸的變量標繪出xy坐標，所述聚酯樹脂具有用下述式 (I)?（iv)表示的直線所包圍的范圍內的物性。Tg和Sp的單位為"°C"。
[0312] 式（I)Sp = 4XTg - 110
[0313] 式（II)Sp = 4XTg - 170
[0314] 式（iii)Sp = 90
[0315] 式（iv)Sp = 135
[0316] 將具有由上述式（I)?（iv)表示的直線所包圍的物性的聚酯樹脂用于粉碎調色劑的情況下，上述粉碎法調色劑對于機械應力的耐性極大，并且還可以避免在連續(xù)使用時等所產(chǎn)生的摩擦熱作用下調色劑發(fā)生凝聚或固化，可以長期保持適度的帶電性。
[0317] 在粉碎調色劑中，只要是通常使用的著色劑即可，沒有特別限定。例如可以使用上述聚合調色劑中使用的著色劑。對于上述著色劑的含有比例而言，只要是所得到的調色劑通過顯影形成可視圖像的充分的量即可，例如，在與聚合調色劑同程度的調色劑中，優(yōu)選為 1?25質量份的范圍，更優(yōu)選為1?15質量份，特別優(yōu)選為3?12質量份。
[0318] 在粉碎調色劑中，可以含有其它構成材料。例如，作為帶電控制劑，可以使用公知的所有帶電控制劑。例如，作為正帶電性用，包括苯胺黑染料、含有氨基的乙烯基類共聚物、季銨鹽化合物、多胺樹脂等，作為負帶電性用，已知有含有鉻、鋅、鐵、鈷、鋁等金屬的含金屬偶氮染料、水楊酸或烷基水楊酸與上述金屬形成的鹽、金屬絡合物等。
[0319] 作為帶電控制劑的用量，相對于樹脂100質量份為0. 1?25質量份為宜，更優(yōu)選為1?15質量份。該情況下，帶電控制劑可以配合在樹脂中，另外也可以以附著在調色劑母粒表面的形式使用。
[0320] 這些帶電控制劑中，如果考慮對于其調色劑的帶電賦予能力、彩色調色劑適應性 (帶電控制劑本身為無色或淡色，不會對調色劑帶來色調阻礙），則作為正帶電性用，優(yōu)選含有氨基的乙烯基類共聚物和/或季銨鹽化合物，作為負帶電性用，優(yōu)選水楊酸或烷基水楊酸與鉻、鋅、鋁、硼等形成的金屬鹽、金屬絡合物。
[0321] 上述當中，作為含有氨基的乙烯基類共聚物，可以舉出例如：N，N_二甲基氨基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基甲基丙烯酸酯等氨基丙烯酸酯類與苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等的共聚樹脂。另外，作為季銨鹽化合物，可以舉出例如：四乙基氯化銨、芐基三丁基氯化銨與萘酚磺酸形成的鹵素化合物等。作為正帶電性調色劑用，可以單獨添加或者組合使用以上的含有氨基的乙烯基類共聚物和季銨鹽化合物。
[0322] 另外，作為水楊酸或烷基水楊酸的金屬鹽、金屬絡合物，在各種公知的物質中，特別優(yōu)選3, 5-二叔丁基水楊酸的鉻、鋅或硼絡合物。另外，為了改善在調色劑中的分散性、相容性，以上的著色劑、帶電控制劑還可以預先進行所謂的母煉膠處理，即，通過與樹脂的前混煉等進行預分散處理。
[0323] 粉碎調色劑可以在其粒子表面含有至少一種微粒添加劑。這些微粒添加劑的主要目的在于，改善與調色劑母粒的粘合性、凝聚性、流動性等，同時改善作為調色劑的摩擦帶電性及耐久性等。具體可以舉出任選對平均初級粒徑為0. 001?5 μ m、特別優(yōu)選0. 002? 3μπι的表面進行處理的有機及無機微粒，例如聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等氟類樹脂粉末、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脂肪酸金屬鹽、以聚甲基丙烯酸甲酯或硅樹脂等為主成分的樹脂珠類、滑石、水滑石等礦物類、氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化錫等金屬氧化物等。
[0324] 這些當中，更優(yōu)選氧化硅微粒，特別優(yōu)選其表面進行了疏水化處理的氧化硅微粒。作為疏水化的方法，可以舉出例如使氧化硅微粒與六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、二甲基二氯硅烷、硅油等有機硅化合物等反應或物理吸附，進行化學處理的方法。其BET比表面積優(yōu) 選為20?200m2/g的范圍內。上述微粒添加劑相對于粉碎調色劑的配合比例優(yōu)選為全部調色劑母粒的0.01?10質量％范圍內，特別優(yōu)選為0.05?5質量％。
[0325] 對于粉碎調色劑中的蠟而言，只要可制造得到本申請記載的粉塵飛散量（CPM)的靜電荷圖像顯影用調色劑，則沒有特別限定，可以舉出例如：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、共聚聚乙烯等烯烴類蠟；石蠟；山崳酸山崳酯、褐煤酸酯、硬脂酸硬脂酯等具有長鏈脂肪族基團的醋錯；加氫!昆麻油、巴西掠桐錯等植物錯；-硬脂基麗等具有長鏈燒基的麗；具有烷基的聚硅氧烷；硬脂酸等高級脂肪酸；二十烷醇等長鏈脂肪醇；由甘油、季戊四醇等多元醇與長鏈脂肪酸而獲得的多元醇的羧酸酯、或部分酯；油酰胺、硬脂酰胺等高級脂肪酰胺；低分子量聚酯等。其中，優(yōu)選使用烴蠟（費-托合成蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟h 酯蠟（長鏈脂肪酸與長鏈醇形成的酯化物、長鏈脂肪酸與多元醇形成的酯化物）。
[0326] 作為粉碎調色劑的制造法，可舉出下面的例子。
[0327] 1.用亨舍爾混合機將樹脂、帶電控制物質、著色劑及根據(jù)需要加入的添加劑均勻分散。
[0328] 2.用捏合機、擠壓機、輥磨機等對分散物進行熔融混煉。
[0329] 3.用錘磨機、切磨機等將混煉物粗粉碎后，用噴射磨、I式磨等進行微粉碎。
[0330] 4.用分散式分級機、螺旋分級機等將微粉碎物進行分級。
[0331] 5.根據(jù)情況，用亨舍爾混合機等將二氧化硅等分散于分級物中。
[0332] 這樣得到的粉碎法調色劑對機械應力的耐性極大，并且還可以避免在連續(xù)使用時等所產(chǎn)生的摩擦熱作用下調色劑發(fā)生凝聚或固化，可以長期保持適度的帶電性，因此，特別適合作為非磁性單組分顯影方式用調色劑。
[0333] <調色劑>
[0334] 靜電荷圖像顯影用調色劑的體積中值粒徑（以下，有時簡稱為"Dv50"）如下測定：使用Beckman Coulter. Inc.制造的Multisizer III(孔徑 ΙΟΟμπι)，分散介質使用Beckman Coulter. Inc.制造的Isoton II，進行分散使得分散質濃度為0.03質量％后進行測定。測定粒徑范圍為2. 00?64. 00 μ m，將該范圍以對數(shù)刻度等間隔地離散地分成256份，并以它們的體積基準的統(tǒng)計值為基礎進行計算，將得到的值定義為體積中值粒徑（Dv50)。另外，將以個數(shù)基準的統(tǒng)計值為基礎計算出的數(shù)值定義為個數(shù)中值粒徑（Dn50)。
[0335] 在本發(fā)明中，"調色劑"是在"調色劑母粒"中配合后述的外添加劑等而得到的。上述Dv50是"調色劑"的Dv50,因此，當然要以"調色劑"作為測定試樣按照上述方法測定。但是，由于即使測定外添加前的調色劑母粒實質上也得到與調色劑相同的Dv50,不僅是調色齊U，調色劑母粒的體積中值粒徑（Dv50)也按照上述方法測定。此外，使乳液聚合凝聚法等濕式法調色劑實質上以過濾、干燥前的分散液狀態(tài)分散于分散介質Isoton II中，并使得分散質濃度為〇. 03質量％來進行測定，實質上可得到與調色劑同樣的Dv50,因此，在過濾、干燥前的分散液狀態(tài)的調色劑母粒的情況下，也可按照上述方法測定。
[0336] 對于這樣得到的調色劑母粒而言，為了控制流動性及顯影性，可以在調色劑母粒表面配合公知的外添加劑來形成調色劑。作為外添加劑，可以舉出：氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、氧化鋅、氧化锫、氧化鋪、滑石、水滑石等金屬氧化物或氫氧化物、鈦酸興、鈦酸銀、鈦酸鋇等鈦酸金屬鹽、氮化鈦、氮化硅等氮化物、碳化鈦、碳化硅等碳化物、丙烯酸類樹脂、三聚氰胺樹脂等有機粒子等，可以將它們組合多種。其中，優(yōu)選二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁，另外，更優(yōu)選例如用硅烷偶聯(lián)劑、硅油等進行了表面處理的外添加劑。
[0337] 其平均初級粒徑優(yōu)選為1?500nm的范圍，更優(yōu)選為5?100nm的范圍。另外，優(yōu) 選在上述粒徑范圍將小粒徑的粒子與大粒徑的粒子組合使用。相對于調色劑母粒100質量份，外添加劑的配合量的總量優(yōu)選為0. 05?10質量份的范圍，更優(yōu)選為0. 1?5質量份。
[0338] 此外，用Dv除以Dn而得到的值（Dv/Dn)優(yōu)選為1. 0?1. 25,更優(yōu)選為1. 0?1. 20，進一步優(yōu)選為1. 〇?1. 15,希望接近于1. 0。靜電荷圖像顯影用調色劑的粒度分布窄時，粒子固體間的帶電性有變均勻的趨勢，因此，用于實現(xiàn)高畫質及高速化的靜電荷圖像顯影用調色劑的Dv/Dn優(yōu)選為上述范圍。
[0339] 本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調色劑可用于磁性雙組分顯影劑用途、磁性單組分顯影劑用途或非磁性單組分顯影劑用途中的任意用途，所述磁性雙組分顯影劑用途共存有用于通過磁力將調色劑輸送至靜電潛影部的載體，所述磁性單組分顯影劑用途在調色劑中含有磁粉，所述非磁性單組分顯影劑用途在顯影劑中未使用磁粉。為了顯著表現(xiàn)出本發(fā)明的效果，特別優(yōu)選制成非磁性單組分顯影方式用顯影劑使用。
[0340] 制成上述磁性雙組分顯影劑使用的情況下，作為與調色劑混合而形成顯影劑的載體，可以使用公知的鐵粉類、鐵素體類、磁鐵礦類載體等磁性物質、或者在上述物質的表面實施了樹脂涂敷而得到的載體、以及磁性樹脂載體。作為載體的包覆樹脂，可以利用通常已知的苯乙烯類樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸共聚樹脂、有機硅類樹脂、改性有機硅類樹月旨、氟樹脂等，但并不限定于這些。載體的平均粒徑?jīng)]有特別限制，優(yōu)選具有10?200 μ m 的平均粒徑。上述載體優(yōu)選相對于調色劑1質量份使用5?100質量份。
[0341] 實施例
[0342] 以下，通過實施例對本發(fā)明進行更具體的說明，但只要不超出本發(fā)明的主旨，本發(fā) 明并不限定于以下的實施例。在以下的例子中，"份"表示的是"質量份"。
[0343] [測定方法和定義]
[0344] <包含于靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下的蠟熔點的測定方法及定義>
[0345] 蠟熔點的測定按照DSC測定來實施。
[0346] 使用了 SII Nano Technology Inc.(原 Seiko Instruments Inc.)制造的熱分析裝置（DSC220U/SSC5200 系統(tǒng)）。
[0347] 測定在氮氣氛下實施，在標準盤中放入7mg氧化鋁，在樣品盤中放入10mg靜電荷圖像顯影用調色劑。接著，以10°c /分的速度從10°C升溫至121°C，在121°C下保持10分鐘，接著，以l〇°C /分的速度從121°C降溫至10°C，在10°C進行了 5分鐘溫度保持，然后以 l〇°C /分的速度從10°C升溫至120°C，將該第2次升溫時的吸熱峰或肩峰溫度作為靜電荷圖像顯影用調色劑中的蠟的熔點。即，通過觀察第2次升溫時的峰，伴隨著調色劑中樹脂的玻璃化轉變溫度的熱焓松弛來源的峰消失，可以明確地觀察到蠟的熔點，因此采用第2次升溫時的數(shù)據(jù)作為蠟的熔點。
[0348] 另外，除了使試樣重量為3. 5mg以外，與上述方法同樣地測定了單獨的蠟的熔點。
[0349] 對于包含于靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下的蠟的熔點及單獨的蠟或蠟混合物的熔點而言，在蠟與樹脂或者蠟與不同的蠟相容等情況下，多數(shù)情況下會顯示不同的熔點及相對于DSC測定的溫度的吸熱曲線，因此，分別測定了單獨的蠟的熔點和包含于靜電荷圖像顯影用調色劑中的情況下的蠟的熔點。
[0350] <顏料分散液、聚合物初級粒子分散液和蠟分散液的體積平均粒徑（Mv)、個數(shù)平均粒徑（Μη)的測定方法及定義>
[0351] 顏料分散液和聚合物初級粒子分散液、或者蠟分散液的體積平均粒徑（Mv)及個數(shù)平均粒徑（Μη)使用日機裝株式會社制造、型號：Microtrac Nanotrac 150(以下，簡稱為 "Nanotrac")、按照Nanotrac的操作說明書、并使用該公司的分析軟件Microtrac Particle Analyzer VerlO. 1. 2. -019EE、以電導率為0. 5 μ S/cm離子交換水作為分散介質、分別在下述條件或者輸入下述條件、按照操作說明書中記載的方法進行了測定。
[0352] 對于聚合物初級粒子分散液、蠟分散液，
[0353] ?溶劑折射率：1.333
[0354] ?測定時間：100秒
[0355] ?測定次數(shù)：1次
[0356] ?粒子折射率：1· 59
[0357] ?透過性：透過
[0358] ?形狀：真球形
[0359] ?密度：1.04
[0360] 對于顏料預混液及著色劑分散液，
[0361] ?溶劑折射率：1.333
[0362] ?測定時間：100秒
[0363] ?測定次數(shù)：1次
[0364] ?粒子折射率：1. 59
[0365] ?透過性：吸收
[0366] ?形狀：非球形
[0367] ?密度：1.00
[0368] <顯影用調色劑的體積中值粒徑（Dv50)、個數(shù)中值粒徑（Dn50)的測定方法及定義>
[0369] 作為經(jīng)過外添加工序而最終得到的調色劑的測定前處理，如下進行。
[0370] 向內徑為47mm、高度為51mm的圓筒形聚乙烯（PE)制燒杯中，使用藥勺（7 " ^ Λ 7-，spatula)添加0· 100g調色劑，使用移液管添加20質量％的DBS水溶液（第一工業(yè) 制藥株式會社制造，Neogen S-20A)0.15g。此時，為了不使調色劑飛濺到燒杯的邊壁等上，僅在燒杯的底部加入調色劑以及20% DBS的水溶液。接下來，使用藥勺攪拌調色劑和20% DBS的水溶液直至成為漿狀，攪拌進行了 3分鐘。此時，燒杯的邊壁等上也沒有調色劑飛濺。
[0371] 接下來，添加30g分散介質Isoton II，并使用藥勺攪拌2分鐘，使得在目測下整體為均勻的溶液。接著，將長度為31mm、直徑為6mm的氟樹脂涂層轉子放入燒杯中，使用攪拌器以400rpm使上述溶液分散了 20分鐘。此時，按照每3分鐘1次的頻率，使用藥勺使在氣液界面和燒杯的邊壁上的、通過目測可以觀察到的大粒子掉入到燒杯內部，從而形成均勻的分散液。接著，使用網(wǎng)眼為63 μ m的篩網(wǎng)對其進行過濾，將得到的濾液作為"調色劑分散液"。
[0372] 需要說明的是，在調色劑母粒的制造工序中的粒徑測定中，用63μπι的篩網(wǎng)對凝聚中的漿料進行過濾，并將過濾后的溶液作為"漿料"。
[0373] 粒子的中值粒徑（Dv50和Dn50)按照下述方法測定：使用Beckman Coulter. Inc.制造的Multisizer III (孔徑100 μ m)(以下，簡稱為"Multisizer"）、分散介質使用 Beckman Coulter. Inc.制造的Isoton II，將上述的"調色劑分散液"或"楽料"稀釋，使得分散質濃度為〇. 03質量％，再利用Multisizer III分析軟件，以KD值為118. 5進行了測定。測定粒徑范圍為2. 00?64. 00 μ m，將該范圍以對數(shù)刻度等間隔地離散地分成256份，并以它們的體積基準的統(tǒng)計值為基礎進行計算，將得到的值作為體積中值粒徑（Dv50)，并將以個數(shù)基準的統(tǒng)計值為基礎計算而得到的值作為個數(shù)中值粒徑（Dn50)。
[0374] 具有1 μ m以上的體積中值粒徑（Dv50)的粒子的體積中值粒徑（Dv50)使用 Beckman Coulter. Inc.制造的 Multisizerlll(孔徑 100 μπι)(以下，簡稱為 "Multisizer")、分散介質使用Beckman Coulter. Inc.制造的Isoton II，使其分散成分散質濃度為〇. 03質量％后進行了測定。測定粒徑范圍為2. 00?64. 00 μ m，將該范圍以對數(shù) 刻度等間隔地離散地分成256份，并以它們的體積基準的統(tǒng)計值為基礎進行計算，將得到的值作為體積中值粒徑（Dv50)，并將以個數(shù)基準的統(tǒng)計值為基礎計算而得到的值作為個數(shù) 中值粒徑（Dn50)
[0375] <平均圓度的測定方法和定義>
[0376] 在本發(fā)明中，"平均圓度"如下測定，并如下進行定義。即，使調色劑母粒分散在分散介質（Isoton II，Beckman Coulter. Inc.制造）中，使其為 5720 ?7140 個/μ L 的范圍，使用流動顆粒圖像分析儀（Sysmex公司制造、FPIA3000)，并在下面的裝置條件下進行測定，將測定的值定義為"平均圓度"。在本發(fā)明中，同樣的測定進行3次，并采用3個"平均圓度"的相加平均值作為"平均圓度"。
[0377] ?模式：HPF
[0378] · HPF 分析量：0· 35 μ L
[0379] · HPF 檢測個數(shù)：8, 000 ?10, 000 個
[0380] "圓度"是用上述裝置進行測定、并在上述裝置內自動計算而表示的值，"圓度"用下述式子進行定義。
[0381] [圓度]=[與粒子投影面積相同面積的圓的周長]/[粒子投影圖像的周長]
[0382] 并且，對HPF檢測個數(shù)為8, 000?10, 000個進行測定，在裝置中顯示出將這些粒子的每一個的圓度進行算術平均（相加平均）而得到的"平均圓度"。
[0383] <粉塵檢測測定裝置>
[0384] 對于本實施例中使用的粉塵檢測測定裝置進行說明。
[0385] 圖6是示出本實施例中使用的粉塵檢測測定裝置的概略構成的圖。如圖6所示，本實施例中使用的粉塵檢測測定裝置在通風櫥1中具備：導入外氣或非活性氣體的吸氣口 9、和具有排出這些氣體的排出口 7的排氣扇8,并且，在通風櫥1內具有進行加熱的加熱裝置（熱板）2,該加熱裝置（熱板）2用于對放入到試樣杯（鋁杯）3中的樣品4進行加熱來測定粉塵飛散量。在加熱裝置2的上部配置了漏斗狀的錐形捕集器10,其用于捕集利用加熱裝置2對放入到試樣杯3中的樣品4進行加熱時產(chǎn)生的粉塵。錐形捕集器10經(jīng)抽吸管路5與粉塵測定裝置6連接。
[0386] 需要說明的是，在圖6中，試樣杯3為圓筒狀，但實際上使用的是研缽狀的試樣杯。其中，試樣杯的形狀只要不是開口上部變窄的形狀就沒有特別限定。
[0387] 在圖6所示的粉塵檢測測定裝置中，粉塵測定裝置6使用的是SHIBATA公司制造的數(shù)字粉塵儀"粉塵儀LD-3K2型"。另外，通風櫥1使用的是Labohood FUMRH00D LF-600 套件（風量：6. 7m3/分、靜壓：0. 36kPa、消耗功率：93W)。此外，排氣扇8使用的是三菱電機株式會社制造的NS-K-20PS。
[0388] 圖7是示出圖6所示的粉塵檢測測定裝置的通風櫥1的具體形狀及大小的說明圖。在圖7中所示的各長度（cm)表示實施例的粉塵檢測測定裝置所使用的具體的通風櫥1 的各部位的長度。圖7中l(wèi)a是通風櫥用空氣導入口（吸氣口）兼電源線口，其直徑為3cm。另外，圖7中l(wèi)b表示通風櫥用排氣口，其直徑為10cm。需要說明的是，圖7中通風櫥1與排氣扇8雖然分開表示，但如圖6所示，排氣扇8與通風櫥用排氣口 lb連通。另外，通風櫥1 的裝置正面的28cmX60cm部分能夠開關，可以從這里進行試樣的放入取出。
[0389] 圖8是從上方觀察圖6所示的粉塵檢測測定裝置的內部的一部分的俯視圖。如圖 8所示，放置在加熱裝置（熱板）2上的試樣杯（鋁杯）3配置在該試樣杯的中心距通風櫥1 的右側壁lc為20cm、距通風櫥1的后側壁Id為25cm的位置。試樣杯（錯杯）3使用的是直徑6cm的試樣杯。另外，圖8中的高度12cm表示的是從通風櫥1的地面到放入到試樣杯 3中的試樣表面的高度。
[0390] 圖9是用于說明圖6所示的粉塵檢測測定裝置內的加熱裝置（熱板）2、試樣杯 (鋁杯）3及錐形捕集器10在高度方向的位置關系、與錐形捕集器10連接的抽吸管路5的大小、以及抽吸管路5與粉塵測定裝置6在高度方向的位置關系的圖。
[0391] 如圖9所示，從放置在加熱裝置（熱板）2上的試樣杯（鋁杯）3向上方7cm的位置配置錐形捕集器10的漏斗狀部分的下端部。另外，從錐形捕集器10的漏斗狀部分的下端部到漏斗狀部分的上端部的高度為12cm。此外，從錐形捕集器10的漏斗狀部分的上端部到與抽吸管路5連接的連接部的長度（高度）為10cm。錐形捕集器10的漏斗狀部分的下端部的直徑為15cm。此外，抽吸管路5的長度為50cm，抽吸管路5的內徑為1. 5cm。該抽吸管路5使用的是聚丙烯制管路。
[0392] 如圖9所示，粉塵檢測測定裝置具備：測定加熱裝置（熱板）2表面溫度的溫度計 2a、測定保持在試樣杯（鋁杯）3內的樣品的表面溫度的樣品溫度計4a。
[0393] <靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)及蠟的粉塵飛散量（Dw)的測定方法和定義>
[0394] 使用圖6?9所示的粉塵檢測測定裝置，在調節(jié)為溫度22?28°C、濕度50?60% 的上述通風櫥1中按照以下的條件及順序測定了從樣品飛散出的粉塵量。
[0395] (I)使排氣扇8工作，將加熱裝置（熱板）2升溫至200°C后，立即將溫度降低至 100°C，并保持在100°C。提升到200°C的意義在于，其是為了使在粉塵測定最高溫度下由樣品以外產(chǎn)生的粉塵值包含在背景（BG)值中而實施的。
[0396] (II)在加熱裝置2為KKTC的狀態(tài)下，進行了粉塵測定裝置6的背景（BG)測定（1 分鐘）及粉塵校正值測定。進而，在（III)的實際測定之后，也同樣地實施1分鐘的背景測定，采用（III)的實際測定之前和之后的2次背景值的平均值作為背景值。
[0397] (III)在加熱裝置2為KKTC的狀態(tài)下，在直徑6cm的試樣杯（鋁杯）3中稱量 1.0?1. lg樣品4,放置在加熱裝置2的中央。在試樣杯3內，從如圖9所示的氮導入口 3a 以流速100ml/分在內徑2mm的導管中通氮氣使其流入，使樣品處于非活性氣氛下。需要說明的是，雖然在圖6?9中未示出，也可以從通風櫥1之外引管至試樣杯3的附近，在該管的內部通氮氣并由氮導入口 3a排出，由此可使樣品處于非活性氣氛中。另外，在圖9中，僅在試樣杯3的附近記載了上述管，并明確示出了氮導入口 3a。
[0398] 該氮氣導入的意義在于，其是為了在非活性氣體氣氛下進行加熱使得在高溫時樣品不會因氧化反應等而成為起火等危險的狀態(tài)而實施的。因此，該氮氣導入是以非常低的流速（100ml/分）流入，使得不會因氮氣流入而阻礙粉塵被集塵于錐形捕集器10中。這里所說的樣品是靜電荷圖像顯影用調色劑或單獨的蠟。
[0399] (IV)采用程序升溫用60分鐘從加熱裝置2為100°C的狀態(tài)升溫至200°C，然后在 200°C保持了 5分鐘。對于在這65分鐘期間產(chǎn)生的粉塵使用粉塵測定裝置每隔1分鐘進行測定，以65次測定的總和求出了考慮背景之前的粉塵值。然后，減去在（II)中預先測定的背景（BG)值，作為靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)、或蠟的粉塵飛散量（Dw)。
[0400] 例如，按照（III)記載的升溫曲線（profile)對試樣以每隔1分鐘進行了 65次測定的背景考慮前的總和為345CPM，1分鐘測定的背景測定值（試樣測定前）為3CPM、背景測定值（試樣測定后）為4CPM，此時為345 -（(3+4)/2) )X 65= 118,因此，將118作為試樣的正式的粉塵飛散量不于表2。
[0401] 單位為粉塵測定裝置SHIBATA公司制造的粉塵儀"粉塵儀LD-3K2型"所表示的 "CPM"。
[0402] <定影試驗：耐熱偏移性的測定方法和判定方法>
[0403] 使用彩色打印機ML9600PS (OKI Data公司制造），調整顯影偏壓和供給偏壓，在感光體上的圖像濃度1. 0?2. 0的范圍以圖像濃度0. 2間隔在超白A4紙（OKI Data公司制造）上實際打印201mmX287mm的滿圖像，由此進行了試驗。為了使定影器的溫度穩(wěn)定，在各個圖像濃度下進行了 30張打印，并用最后1張進行了判定。將最后1張在圖像濃度1. 6 以下時產(chǎn)生了起因于熱偏移的浮泡（光澤不均）者判定為X，將在圖像濃度超過1.6但為 1. 8以下時產(chǎn)生浮泡者判定為〇，將圖像濃度即使超過1. 8也未產(chǎn)生浮泡者判定為◎，進行了耐熱偏移性的判定。在機器的操作速度換算成A4橫向為36張/分下實施。
[0404] <粉塵飛散速度（Vd)的測定方法和定義>
[0405] 在彩色打印機ML9600PS(0KI Data公司制造）的處理盒中放入4根由后述的方法制備的顯影用調色劑，使用全化漿紙PA4 (富士施樂株式會社制造）、按照藍色天使標志認證的測定法（RAL_UZ122_2006)捕集粉塵，由被捕集在過濾器上的物質的質量測定求出了粉塵的飛散速度。
[0406] 具體地，預先對飛散試驗容器（V0C-010/容積1000L/Espec公司制造）進行烘干處理，進行了空白測定，然后設置上述的打印機和粉塵測定用過濾器，進行待機使得槽內的溫度濕度處于規(guī)定值（23±2°C /50±5% )60分鐘以上。在利用遠程操作使打印機工作的同時，開始由過濾器進行抽吸，印刷給定張數(shù)直至2小時后，進行了抽吸捕集。需要說明的是，印刷圖案使用的是 VE110-7, Version2006-06-01 (RAL_UZ122/RALC00. PDF)。
[0407] 粉塵的飛散速度由以下的式子求出。
[0408] (1)溫濕度補正后的粉塵質量 mSt = (mMFbrutto - mMFtara) + (mRFl - mRF2)
[0409] mMFtara :粉塵試樣采集前的質量穩(wěn)定后的測定過濾器的質量（mg)
[0410] mMFbrutto :粉塵試樣采集后的質量穩(wěn)定后的測定過濾器的質量（mg)
[0411] mRFl :試驗前的基準過濾器的質量（mg)
[0412] mRF2 :試驗后的基準過濾器的質量（mg)
[0413] (2)Vd= (mStXnXVXto)/(VSXtp)
[0414] Vd :粉塵飛散速度（mg/hr)
[0415] η:換氣次數(shù)（h-1)
[0416] to :總取樣時間（min)
[0417] tp :印刷時間（min)
[0418] V:容器容積（m3)
[0419] VS :通過過濾器被抽吸的空氣的體積（m3)
[0420] 將Vd為0.7以下者判定為◎、將超過0.7但為3.0以下者判定為〇、將Vd超過 3. 0者判定為X。
[0421] <外添加劑的BET比表面積的測定方法和定義>
[0422] BET比表面積是使用Mantech Co. Ltd. 夕社）制造的Macsorb model-1201、通過使用液氮的1點法測定。具體如下所述。
[0423] 首先，將l.Og左右的測定樣品填充到玻璃制專用測定池中（以下，將樣品充填量設為A(g))。接著，將測定池安裝到測定器本體中，在氮氣氛下于200°C進行了 20分鐘的干燥脫氣，然后將測定池冷卻至室溫。然后，用液氮將測定池冷卻，并且在測定池內以流量 25mL/min流通測定氣體（一級的氮
[0424] 30% -氦70%混合氣體），測定了測定氣體對樣品的吸附量V(cm3)。將樣品的總表面積設為S(m2)時，要求出的BET比表面積（m 2/g)可以通過以下的計算式算出。
[0425] (BET 比表面積）=S/A = {KX (1 - P/P。）XV}/A
[0426] K :氣體常數(shù)（在本測定中為4. 29)
[0427] P/P。：吸附氣體的相對壓力，為混合比的97% (在本測定中為0· 29)。
[0428] [實施例1]
[0429] <著色劑分散液的制備>
[0430] 在具有螺旋槳攪拌翼的攪拌機的容器中加入甲苯提取液的紫外線吸光度為0. 02、真密度為1.8g/cm3的通過爐法制造的炭黑（三菱化學株式會社制造，三菱炭黑MA100S)20 份、陰離子型表面活性劑（第一工業(yè)制藥株式會社制造，Neogen S-20D)1份、非離子型表面活性劑（花王株式會社制造、Emulgenl20) 4份、電導率為1 μ S/cm的離子交換水75份，進行預分散，得到了顏料預混合液。預混合后的分散液中炭黑的體積中值粒徑Dv50約為90 μ m。
[0431] 上述顏料預混合液作為原料漿料供給濕式珠磨機，進行了單程分散。需要說明的是，定子的內徑為120mm Φ、隔板的直徑為60mm Φ、作為分散用介質，使用了直徑為50 μ m的氧化鋯珠（真密度6. Og/cm3)。定子的有效內部容積約為2升，介質的填充容積為1. 4升，因此，介質填充率為70%。
[0432] 使轉子的旋轉速度恒定（轉子前端的線速度為11m/秒），利用無脈沖定量泵從供給口以供給速度40升/小時連續(xù)供給上述預混合液，在達到給定粒度的時刻，從排出口取得制品。需要說明的是，一邊在夾套中循環(huán)約l〇°C的冷卻水一邊進行運轉，得到了體積平均粒徑（Mv)為160nm、個數(shù)平均粒徑（Μη)為104nm的著色劑分散液。
[0433] <蠟分散液A1的制備>
[0434] 在帶有加壓循環(huán)線的均化器（Golin公司制造，LAB60-10TBS型）的帶有夾套的釜中添加 HiMic-1090(日本精蠟株式會社制造：熔點82°C (產(chǎn)品目錄值為89°C ))26. 7份 (1068g)、季戊四醇四硬脂酸酯（酸值3. 0、羥值1. 0、熔點77°C和67°C ) 3. 0份、十甘油十山崳酸酯（羥值27、熔點70°C )0. 3份，在95°C攪拌30分鐘并進行加熱。然后，加入將20% 十二燒基苯磺酸鈉水溶液（第一工業(yè)制藥株式會社制造，Neogen S20D，以下簡稱為20% DBS水溶液）2. 8份、脫鹽水67. 2份預先加熱到95°C的混合物，加熱至100°C，在lOMPa的加壓條件下進行了1次循環(huán)乳化。
[0435] 每隔10分鐘測定一次體積中值粒徑，如果中值粒徑下降至500nm左右，則進一步將壓力條件提高至25MPa，繼續(xù)進行了 2次循環(huán)乳化。進行分散直至體積中值粒徑達到 230nm，然后迅速冷卻，制作了蠟分散液A1 (乳液固體成分濃度=30. 3% )。
[0436] 另夕卜，將HiMic_1090(日本精蠟株式會社制造：熔點82°C (產(chǎn)品目錄值為 89°C )) 26. 7份、季戊四醇四硬脂酸酯（酸值3. 0、羥值1. 0、熔點77°C和67°C ) 3. 0份、十甘油十山崳酸酯（羥值27、熔點70°C )0. 3份在95°C下邊攪拌30分鐘邊進行加熱，將得到的混合物冷卻至室溫，這樣得到的蠟混合物（蠟A1)的粉塵飛散量（Dw)為26,723CPM。
[0437] <蠟分散液A2的制備>
[0438] 在帶有加壓循環(huán)線的均化器（Golin公司制造，LAB60-10TBS型）的帶有夾套的釜中添加石蠟（日本精蠟株式會社制造的HNP-9,熔點76°C )27份（1080g)、丙烯酸硬脂酯 (東京化成株式會社制造）2. 8份，在90°C下邊攪拌30分鐘邊進行加熱。然后，加入將20% DBS 1. 9份、脫鹽水68. 3份預先加熱至90°C的混合物，加熱至90°C，在lOMPa的加壓條件下進行了 1次循環(huán)乳化。每隔10分鐘測定一次體積中值粒徑，如果中值粒徑下降至500nm左右，則進一步將壓力條件提高至20MPa，繼續(xù)進行了 2次循環(huán)乳化。進行分散直至體積中值粒徑達到230nm，然后迅速冷卻，制作了蠟分散液A2 (乳液固體成分濃度=29. 4% )。
[0439] 另外，將石蠟（日本精蠟株式會社制造的HNP-9,熔點76°C )27份（540g)、丙烯酸硬脂酯（東京化成株式會社制造）2. 8份在95°C下邊攪拌30分鐘邊進行加熱，將得到的混合物冷卻至室溫，得到的蠟混合物（蠟A2)的粉塵飛散量（Dw)為155,631CPM。
[0440] <聚合物初級粒子分散液B1的制備>
[0441] 在具備攪拌裝置（3枚葉片）、加熱冷卻裝置、濃縮裝置、及各原料/助劑加料裝置的反應器中加料上述蠟分散液A135. 0份（700. lg)、脫鹽水259份，邊攪拌邊在氮氣氣流下升溫至90°C。然后，在保持繼續(xù)上述液體攪拌的狀態(tài)下用5小時向其中添加了下述的"聚合性單體類等"和"乳化劑水溶液"的混合物。將開始滴加該混合物的時間作為"聚合開始"，從聚合開始30分鐘后用4. 5小時添加下述的"引發(fā)劑水溶液"，進而在聚合開始5小時后用2小時添加下述的"追加引發(fā)劑水溶液"，進一步保持繼續(xù)攪拌，在內溫90°C的狀態(tài)下保持了 1小時。
[0442] [聚合性單體類等]
[0443] 笨乙烯 75.9份丙烯酸丁酯 24.1份丙烯酸 1.2份己二醇二丙烯酸酯 0.73份三氯溴曱烷 1.0份
[0444] [乳化劑水溶液]
[0445] 20% DBS 水溶液 1. 0 份
[0446] 脫鹽水 67. 0份
[0447] [引發(fā)劑水溶液]
[0448] 8質量％過氧化氫水溶液 15. 5份
[0449] 8質量％ L (+)-抗壞血酸水溶液 15. 5份
[0450] [追加引發(fā)劑水溶液]
[0451] 8質量％ L(+)_抗壞血酸水溶液 14. 2份
[0452] 聚合反應結束后，進行了冷卻。將該操作重復進行2次，將得到的2次的聚合物初級粒子分散液均勻混合，得到了乳白色的聚合物初級粒子分散液B1。使用Nanotrack測定的體積平均粒徑（Mv)為242nm，固體成分濃度為22. 7質量％。聚合物初級粒子分散液B1 的粘結樹脂/蠟的比例以及所使用的蠟的Dw示于表1。
[0453] <聚合物初級粒子分散液B2的制備>
[0454] 在具備攪拌裝置（3枚葉片）、加熱冷卻裝置、濃縮裝置、及各原料/助劑加料裝置的反應器中加入上述蠟分散液A236. 1份（722. 2g)、脫鹽水259份，邊攪拌邊在氮氣氣流下升溫至90°C。然后，在保持繼續(xù)上述液體攪拌的狀態(tài)下用5小時向其中添加了下述的"聚合性單體類等"和"乳化劑水溶液"的混合物。將開始滴加該混合物的時間作為"聚合開始"，從聚合開始30分鐘后用4. 5小時添加下述的"引發(fā)劑水溶液"，進而在聚合開始5小時后用2小時添加下述的"追加引發(fā)劑水溶液"，進一步保持繼續(xù)攪拌，在內溫90°C的狀態(tài)下保持了 1小時。
[0455] [聚合性單體類等]
[0456] 苯乙烯 76.8份丙烯酸丁酯 23.2份丙烯酸 1.5份己二醇二丙烯酸酯 0.70份三氯溴曱烷 1.0份
[0457] [乳化劑水溶液]
[0458] 20% DBS 水溶液 1. 0 份
[0459] 脫鹽水 67. 1份
[0460] [引發(fā)劑水溶液]
[0461] 8質量％過氧化氫水溶液 15. 5份
[0462] 8質量％ L (+)-抗壞血酸水溶液 15. 5份
[0463] [追加引發(fā)劑水溶液]
[0464] 8質量％ L (+)-抗壞血酸水溶液 14. 2份
[0465] 聚合反應結束后，進行冷卻，得到了乳白色的聚合物初級粒子分散液B2。使用 Nanotrack測定的體積平均粒徑（Mv)為232nm，固體成分濃度為22. 6質量％。聚合物初級粒子分散液B2的粘結樹脂/蠟的比例以及所使用的蠟的Dw示于表1。
[0466] [表 1]
[0467]

【權利要求】
1. 一種靜電荷圖像顯影用調色劑，其含有粘結樹脂、著色劑及蠟，其中，在包含于所述靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下，所述蠟在55°c以上且90°C以下至少存在1個熔點，并且，所述靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足下述式（1)， 101. Dt 彡 195, 449/Vp - 1，040 (1) 上述式中，Dt表示對所述靜電荷圖像顯影用調色劑加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量 (CPM)，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp設為171.2 以下。
2. 根據(jù)權利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足下述式（2)， 101. Dt 彡 117, 262/Vp - 1，039 (2) 上述式中，Dt表示對所述靜電荷圖像顯影用調色劑加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量 (CPM)，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp設為102.8 以下。
3. 根據(jù)權利要求2所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足下述式（3)， 101. Dt 彡 71，653/Vp - 1，039 (3) 上述式中，Dt表示對所述靜電荷圖像顯影用調色劑加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量 (CPM)，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp設為62. 8以下。
4. 根據(jù)權利要求3所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑的粉塵飛散量（Dt)滿足下述式（4)， 101. Dt 彡 52, 104/Vp - 1，039 (4) 上述式中，Dt表示對所述靜電荷圖像顯影用調色劑加熱時每1分鐘產(chǎn)生的粉塵飛散量 (CPM)，Vp表示圖像形成裝置中換算成A4橫向的印刷速度（張/分），其中Vp設為45. 7以下。
5. 根據(jù)權利要求1?4中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述Vp的值為20以上。
6. 根據(jù)權利要求1?5中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述Vp的值為30以上。
7. 根據(jù)權利要求1?6中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，在包含于所述靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下，所述蠟在55°C以上且低于70°C、以及在70°C以上且 80°C以下分別存在1個以上熔點。
8. 根據(jù)權利要求1?7中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑滿足下述要件（a)?（c)， (a) 所述靜電荷圖像顯影用調色劑至少含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟； (b) 所述蠟成分Y的粉塵飛散量比所述蠟成分X的粉塵飛散量多； (c) 所述蠟成分X的含量比所述蠟成分Y的含量多。
9. 根據(jù)權利要求8所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述蠟成分Y在全部蠟成分中的比例為0. 1質量％以上且低于10質量％。
10. 根據(jù)權利要求1?9中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑滿足下述要件（a)、（b)及（d)， (a) 所述靜電荷圖像顯影用調色劑至少含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟； (b) 所述蠟成分Υ的粉塵飛散量比所述蠟成分X的粉塵飛散量多； (d)所述蠟成分X的粉塵飛散量為50, 000CPM以下，且所述蠟成分Y的粉塵飛散量為 100, 000CPM 以上。
11. 根據(jù)權利要求8?10中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有蠟成分Y的存在比率高于蠟成分X的區(qū)域，且與所述靜電荷圖像顯影用調色劑的中心側相比，位于外輪廓側的該區(qū)域多。
12. 根據(jù)權利要求8?11中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有核殼結構，該核殼結構的殼材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分Y，所述核殼結構的核材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分X。
13. -種靜電荷圖像顯影用調色劑，其含有粘結樹脂、著色劑及蠟，其中，在包含于所述靜電荷圖像顯影用調色劑中的狀態(tài)下，所述蠟在55°C以上且90°C以下存在至少一個熔點，并且，所述靜電荷圖像顯影用調色劑滿足下述要件（a)、（b)及（f)， (a) 所述靜電荷圖像顯影用調色劑至少含有蠟成分X和蠟成分Y這2種蠟； (b) 所述蠟成分Υ的粉塵飛散量比所述蠟成分X的粉塵飛散量多； (f)所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有蠟成分Y的存在比率高于蠟成分X的區(qū)域，且與所述靜電荷圖像顯影用調色劑的中心側相比，位于外輪廓側的該區(qū)域多。
14. 根據(jù)權利要求13所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述蠟成分X的粉塵飛散量為50, 000CPM以下，且所述蠟成分Y的粉塵飛散量為100, 000CPM以上。
15. 根據(jù)權利要求13或14所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有核殼結構，該核殼結構的殼材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分Y，所述核殼結構的核材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分X。
16. 根據(jù)權利要求13?15中任一項所述的靜電荷圖像顯影用調色劑，其中，所述靜電荷圖像顯影用調色劑具有核殼結構，該核殼結構的殼材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分Y，所述核殼結構的核材料所含的所述蠟實質上僅含有所述蠟成分X。
【文檔編號】G03G9/08GK104220933SQ201380018066
【公開日】2014年12月17日申請日期:2013年3月12日優(yōu)先權日:2012年3月30日
【發(fā)明者】太田匡哉, 佐野志穗申請人:三菱化學株式會社

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