專利名稱：一種利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種焦化廠脫硫廢液再利用的工藝方法，特別是涉及一種利用含有高 濃度含硫陰離子的廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法。
背景技術(shù)：
脫硫廢液常見于焦?fàn)t煤氣脫硫工藝，如HPF法、PDS法、改良ADA法等均有脫硫廢 液外排。脫硫廢液中含有大量SO42_、SO32_、S2O32_、SCN-等物質(zhì)，規(guī)模較大的焦化廠每天需要 外排100噸以上，如果直接排放將造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。由于鹽濃度很高，脫硫廢液不宜直 接采用生物法進(jìn)行處理。因此，將其中的有價(jià)成分回收是處理脫硫廢液的首選方法，既能解 決環(huán)保問題，又可以得到產(chǎn)品，具有一定的經(jīng)濟(jì)效益。國內(nèi)外有一些脫硫廢液資源化的報(bào)道，如專利公開號(hào)為CN101125644A采用活性 炭吸附后分級(jí)濃縮結(jié)晶，可以分別回收硫氰酸銨、硫代硫酸銨和硫酸銨。這種方法不使用其 他化學(xué)添加劑，工藝流程簡(jiǎn)單；但是由于在工藝開始時(shí)就采用活性炭進(jìn)行吸附脫色，溶質(zhì)損 失較多，影響產(chǎn)量；硫氰酸銨市場(chǎng)需求量較小，產(chǎn)品銷售困難；另外實(shí)際生產(chǎn)中，結(jié)晶過程 的操作要求很高，且受結(jié)晶過程本身的局限以及脫硫液水質(zhì)波動(dòng)影響，產(chǎn)品中市場(chǎng)價(jià)格較 高的硫氰酸銨和硫代硫酸銨的純度難以保證，實(shí)際生產(chǎn)中難以獲得高純度的產(chǎn)品，產(chǎn)品附 加值較低。又如專利公開號(hào)為CN101219340A采用銅鹽與脫硫液中的S032-、S2032-、SCN_等陰離 子反應(yīng)，得到中間體硫氰酸亞銅CuSCN，然后采用堿法將CuSCN轉(zhuǎn)化為NaSCN或KSCN，解決 了硫氰酸氨銷售困難的問題；工藝中使用酸再生銅鹽，使價(jià)格較高的銅得以回收利用，降低 了生產(chǎn)成本。但該方法處理后，剩余廢液中的仍有很高濃度的S042_、S20廣和S032_，由于在使 用銅進(jìn)行處理后，S2O:的含量明顯降低，再使用專利公開號(hào)為CN101125644A的方法進(jìn)行分 步結(jié)晶獲得硫代硫酸銨和硫酸銨產(chǎn)品的難度很大，難以獲得合格的產(chǎn)品。因此，專利公開號(hào) 為CN101219340A提出使用生物法對(duì)剩余的高濃度廢液進(jìn)行處理，不但剩余廢液需要稀釋， 消耗大量清水，而且給焦化廠生物處理工藝造成較大的壓力，在實(shí)際中難以采用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有的脫硫廢液生產(chǎn)硫氰酸鹽、硫酸鹽的技術(shù)存在的產(chǎn) 品質(zhì)量難以提高、剩余廢水需要進(jìn)一步處理的缺點(diǎn)；從而提供一種在分離了 SCN-以后再進(jìn) 行活性炭脫色的、利用焦化廠脫硫廢液制備高純度硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，該方法實(shí)現(xiàn) 活性炭消耗量少，同時(shí)溶質(zhì)損失少，且由于SCN^與其他離子預(yù)先分離、增加氧化步驟將雜質(zhì) 離子氧化為產(chǎn)品，得到的硫氰酸鹽和硫酸鹽純度高、而且無外排廢水。本發(fā)明提供的利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，包括如下步 驟1)氧化沉淀在50 95°C下將硫酸銅配成飽和溶液，并與脫硫廢液混合攪拌，其中，硫酸銅飽和溶液與脫硫廢液混合的體積比例為1 1 2. 5，混合攪拌的反應(yīng)溫度為 40 95°C，攪拌時(shí)間10 80分鐘，得到固液混合的漿料；2)固液分離分離步驟1)反應(yīng)后的固液混合漿料，得到硫氰酸亞銅固體和剩余硫 酸鹽液體；3)硫氰酸鹽生成將步驟2)固液分離獲得的硫氰酸亞銅固體中加入堿溶液，并在 溫度為50 98°C下加熱，攪拌使其反應(yīng)10 120分鐘，得到含有氧化亞銅固體的固液混合 的漿料；其中，加入的堿溶液與脫硫廢液的體積比為1 5 12;4)固液分離對(duì)步驟3)反應(yīng)后所得漿料進(jìn)行固液分離，得到氧化亞銅固體和硫氰 酸鹽溶液；5)硫氰酸鹽產(chǎn)品精制對(duì)步驟4)固液分離得到的液體進(jìn)行濃縮、冷凍結(jié)晶和干燥 后即可得到高純度硫氰酸鹽產(chǎn)品；6)氧化劑再生對(duì)步驟4)獲得的固體進(jìn)行煅燒，然后加入濃度為15% 60%硫 酸溶液，攪拌，重新生成硫酸銅循環(huán)使用；7)脫色和氣體氧化將活性炭加入步驟2)分離得到的液體中，活性炭加入量為 1 50kg/噸脫硫廢液，然后使用堿溶液調(diào)節(jié)pH為3 7，再進(jìn)行曝氣10 360分鐘，使低 價(jià)含硫陰離子轉(zhuǎn)化為SO/—；8)固液分離分離步驟7)反應(yīng)后的固體和液體，固體為吸附后的活性炭，液體為 硫酸鹽溶液；9)硫酸鹽產(chǎn)品精制對(duì)步驟8)得到的液體進(jìn)行濃縮、冷凍結(jié)晶和干燥后即可得到 高純度硫酸鹽產(chǎn)品。在上述的技術(shù)方案中，還包括步驟10)冷凝水回用步驟5)或9)產(chǎn)生的冷凝水可 用于配制硫酸溶液，剩余冷凝水可回用于脫硫裝置。在上述的技術(shù)方案中，所述脫硫廢液是HPF法、PDS法、改良ADA法或其他以氨或 鈉堿、鉀堿為堿源的脫硫工藝外排的廢液；所述的硫氰酸鹽為硫氰酸鈉、硫氰酸鉀或硫氰酸 氨；所述的硫酸鹽為硫酸銨或硫酸鈉。在上述的技術(shù)方案中，所述步驟2)、步驟4)、步驟8)中的分離，可以使用板框過濾 機(jī)或離心機(jī)實(shí)現(xiàn)。在上述的技術(shù)方案中，所述步驟3)中的加熱可采用電加熱、蒸汽加熱、水浴加熱 或油浴加熱，溫度為50 98°C。在上述的技術(shù)方案中，所述步驟6)中的煅燒是指在空氣或氧氣存在的情況下，加 熱步驟4)得到的固體至120 500°C，持續(xù)時(shí)間10 360分鐘；所述攪拌指機(jī)械攪拌，持 續(xù)時(shí)間10 60分鐘。在上述的技術(shù)方案中，所述步驟7)中使用的活性炭為粉狀活性炭或粒狀活性炭；在上述的技術(shù)方案中，所述步驟3)和步驟7)中使用的堿溶液為氨水、氫氧化鈉或 氫氧化鉀溶液。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述的優(yōu)點(diǎn)在于與逐級(jí)濃縮法相比，本方法在分離SCN-以后再進(jìn)行活性炭脫色，活性炭消耗量少、 溶質(zhì)損失少，且由于SCN-與其他離子預(yù)先分離，得到的產(chǎn)品純度高，受脫硫液濃度波動(dòng)影響 較小。與一般的銅鹽沉淀-堿法回收硫氰酸鈉或硫氰酸鉀的方法相比，本方法的剩余廢液經(jīng)過氣體氧化-脫色復(fù)合處理后直接結(jié)晶能夠?qū)㈦s離子轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩岣?，一次結(jié)晶得到高純 度的硫酸鹽產(chǎn)品，同時(shí)回收的冷凝水可以用于脫硫工藝的補(bǔ)充水，實(shí)現(xiàn)了水資源的循環(huán)利 用，從而從根本上解決了剩余廢液對(duì)生物處理設(shè)施造成負(fù)擔(dān)的問題。


圖1本發(fā)明利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鈉和硫酸銨的方法的一種工藝流程 簡(jiǎn)圖
具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì) 本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。實(shí)施例1參照附圖1，本實(shí)施例是用HPF法脫硫外排的脫硫廢液制備硫氰酸鈉和硫酸銨的 方法，具體工藝如下1、將HPF法脫硫外排的脫硫廢液注入沉淀反應(yīng)釜，取硫酸銅固體，在80°C配制硫 酸銅飽和溶液，按照硫酸銅飽和溶液與脫硫廢液體積比1 2進(jìn)行配料，并將配制好的硫酸 銅飽和溶液加入沉淀反應(yīng)釜內(nèi)與脫硫廢液混合，進(jìn)行混合攪拌，保持反應(yīng)溫度80°C，攪拌時(shí) 間45分鐘，得到含有硫氰酸亞銅、pH為0 3的漿料；2、使用板框過濾機(jī)或離心機(jī)對(duì)步驟1得到含有硫氰酸亞銅、pH為0 3的漿料進(jìn) 行固液分離，得到硫氰酸亞銅固體和硫酸鹽溶液；步驟1、2的化學(xué)反應(yīng)如下原脫硫廢液中的SO:中硫?yàn)?4價(jià)，因此銅與SO:反應(yīng)為2Cu (I I) +S (IV) — 2Cu (I) +S (VI)被還原的+1價(jià)銅繼續(xù)與脫硫液中的SCN_反應(yīng)，生成沉淀Cu++SC『=CuSCN I原脫硫廢液中的S2O:中的硫?yàn)?6和-2價(jià)，因此銅與S2032_的反應(yīng)實(shí)際是將其中 的_2價(jià)硫氧化，根據(jù)S2O32-的量不同，可能的反應(yīng)有2Cu (II) +S (-II) — 2Cu (I) +S (0)6Cu (II) +S (-II) — 6Cu (I) +S (IV)8Cu (II) +S (-II) — 8Cu (I) +S (VI)分離步驟1)反應(yīng)后的含有硫氰酸亞銅的漿料，得到硫氰酸亞銅固體和硫酸鹽溶 液；此時(shí)的硫酸鹽溶液是混合物，需要進(jìn)一步純化；3、將步驟2固液分離所得的中間體硫氰酸亞銅固體與市場(chǎng)上購買的濃度為30% 氫氧化鈉液堿在回收釜中混合，加入液堿量與處理前脫硫廢液的體積比為1 10，保持溫 度80°C，攪拌45分鐘；4、步驟3反應(yīng)完成后，使用離心機(jī)和板框過濾機(jī)進(jìn)行固液分離，得到氧化亞銅固 體和硫氰酸鈉溶液；5、將步驟4得到的硫氰酸鈉溶液經(jīng)過濃縮、結(jié)晶、干燥得到硫氰酸鈉產(chǎn)品，該硫氰 酸鈉的純度達(dá)到97%以上；
6、步驟4得到的氧化亞銅固體使用焙燒窯在有氧氣氛中經(jīng)過250°C煅燒40分鐘 后，進(jìn)入再生釜，按照氧化亞銅固體與硫酸溶液質(zhì)量比1 5加入濃度為30%硫酸，攪拌30 分鐘即可得到再生硫酸銅，實(shí)現(xiàn)銅的循環(huán)使用；7、為了獲得高純度的硫酸銨產(chǎn)品，需要在攪拌曝氣反應(yīng)器中對(duì)步驟2得到的硫酸 鹽溶液進(jìn)行脫色和氣體氧化，得到高純度硫酸鹽溶液；具體方法為將步驟2得到的剩余 液體排入脫色氧化反應(yīng)器，按每噸脫硫廢液(即按步驟1中所取用的脫硫廢液量)中加入 15kg粉狀活性炭，使用氨水調(diào)節(jié)PH為4. 5，進(jìn)行空氣曝氣30分鐘；本步驟的化學(xué)反應(yīng)為S (IV) +2H20+02 — S (VI) +40F曝氣工藝為本專業(yè)常規(guī)操作，例如本實(shí)施例考慮操作成本，使用廉價(jià)的空氣與步 驟2得到的硫酸鹽溶液混合，即空氣曝氣，如果需要得到純度更高的硫酸銨產(chǎn)品，也可以采 用純氧或臭氧與步驟2得到的硫酸鹽溶液混合，進(jìn)行曝氣；8、使用板框過濾機(jī)或離心機(jī)對(duì)步驟7曝氣后得到的含有活性炭的高純度硫酸鹽 溶液進(jìn)行固液分離，分離后得到的固體為吸附后的活性炭，得到液體為高純度硫酸銨溶 液；9、對(duì)步驟8得到的高純度硫酸銨溶液再進(jìn)行濃縮、結(jié)晶、干燥，得到純度大于98% 的硫酸銨成品；固體可用于焦化廠配煤；本實(shí)施例中使用的濃縮、結(jié)晶、干燥工藝都是本專業(yè)技術(shù)人員可以實(shí)施的。本實(shí)施例中還可以進(jìn)一步包括步驟10)冷凝水回用即將步驟5)或步驟9)的濃 縮結(jié)晶工藝產(chǎn)生的冷凝水，用于配制步驟6)中的硫酸溶液，剩余冷凝水可用于脫硫裝置循 環(huán)使用。本實(shí)施例中使用的試劑純度一般為符合國家相應(yīng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的工業(yè)純，如果使用分 析純或化學(xué)純也是可以的。實(shí)施例2本實(shí)施例是用PDS法脫硫外排的脫硫廢液來制備硫氰酸氨和硫酸銨的方法，過程 類似于實(shí)施例1，具體工藝如下取五水合硫酸銅固體，在95°C配制硫酸銅飽和溶液，按照硫酸銅飽和溶液與脫硫 廢液體積比1 1進(jìn)行混合，攪拌，保持反應(yīng)溫度95°c，攪拌時(shí)間10分鐘；然后使用離心機(jī) 進(jìn)行固液分離，得到硫氰酸亞銅固體和剩余廢液。將剩余廢液排入脫色氧化反應(yīng)器，按Ikg活性炭/噸剩余廢液加入粒狀活性炭，使 用氨水調(diào)節(jié)PH為5，進(jìn)行氧氣曝氣360分鐘。然后使用板框過濾機(jī)進(jìn)行固液分離，液體進(jìn)行 濃縮結(jié)晶、干燥，得到純度大于98%的硫酸銨成品；固體即廢活性炭可用于焦化廠配煤。將硫氰酸亞銅固體與30%氨水混合，加入氨水量與處理前脫硫廢液的體積比為 1 5，保持溫度98°C，攪拌10分鐘。固液分離后，液體濃縮結(jié)晶、干燥得到硫氰酸銨產(chǎn)品， 純度達(dá)到國標(biāo)優(yōu)等品。固體在有氧氣氛中經(jīng)過500°C煅燒10分鐘后，按照固體與硫酸溶液 質(zhì)量比1 3加入60%硫酸，攪拌10分鐘即可得到再生硫酸銅，實(shí)現(xiàn)銅的循環(huán)使用。實(shí)施例3本實(shí)施例是用改良ADA法脫硫外排的脫硫廢液來制備硫氰酸鉀和硫酸鈉的方法， 類似于實(shí)施例1，具體工藝如下在50°C配制硫酸銅飽和溶液，按照硫酸銅飽和溶液與脫硫廢液體積比1 :2.5進(jìn)
7行混合，攪拌，保持反應(yīng)溫度40°C，攪拌時(shí)間80分鐘；然后使用板框過濾機(jī)進(jìn)行固液分離， 得到硫氰酸亞銅固體和剩余廢液。將剩余廢液排入脫色氧化反應(yīng)器，按50kg活性炭/噸剩余廢液加入粉狀活性炭， 使用氫氧化鈉液堿調(diào)節(jié)PH為7，進(jìn)行臭氧曝氣10分鐘。然后使用離心機(jī)進(jìn)行固液分離，液 體進(jìn)行濃縮結(jié)晶、干燥，得到國標(biāo)優(yōu)等品硫酸鈉成品；固體即廢活性炭可用于焦化廠配煤。將硫氰酸亞銅固體與30%氫氧化鉀液堿混合，加入液堿量與處理前脫硫廢液的體 積比為1 12，保持溫度50°C，攪拌120分鐘。固液分離后，液體濃縮結(jié)晶、干燥得到硫氰 酸鉀產(chǎn)品，純度達(dá)國標(biāo)優(yōu)等品標(biāo)準(zhǔn)。固體在有氧氣氛中經(jīng)過120°C煅燒360分鐘后，按照固 體與硫酸溶液質(zhì)量比1 10加入15%硫酸，攪拌60分鐘即可得到再生硫酸銅，實(shí)現(xiàn)銅的循 環(huán)使用。本方法首先利用氧化劑將部分低價(jià)硫氧化，同時(shí)生成不溶于水的硫氰酸鹽沉淀， 通過堿法制備硫氰酸鹽，同時(shí)做到氧化劑循環(huán)使用。其余溶液中殘留的低價(jià)硫使用空氣氧 化為硫酸鹽，并經(jīng)過脫色處理后生產(chǎn)高純度硫酸鹽。工藝中的冷凝水可回用于脫硫裝置。本 方法無外排高濃度廢液，不會(huì)對(duì)生物處理產(chǎn)生沖擊，同時(shí)回收大部分水資源，降低了生產(chǎn)成 本，具有較高的經(jīng)濟(jì)效益。應(yīng)該注意到并理解，在不脫離后附的權(quán)利要求所要求的本發(fā)明的精神和范圍的情 況下，能夠?qū)ι鲜鲈敿?xì)描述的本發(fā)明做出各種修改和改進(jìn)。因此，要求保護(hù)的技術(shù)方案的范 圍不受所給出的任何特定示范教導(dǎo)的限制。
權(quán)利要求
一種利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，包括如下步驟1)氧化沉淀在50～95℃下將硫酸銅配成飽和溶液，并與脫硫廢液混合攪拌，其中，硫酸銅飽和溶液與脫硫廢液混合的體積比例為1∶1～2.5；混合攪拌的反應(yīng)溫度為40～95℃；攪拌時(shí)間10～80分鐘，得到pH為0～3的含有硫氰酸亞銅的漿料；2)固液分離分離步驟1)反應(yīng)后的含有硫氰酸亞銅的漿料，得到硫氰酸亞銅固體和硫酸鹽溶液；3)硫氰酸鹽生成將步驟2)固液分離獲得的固體中加入堿溶液，并在溫度為50～98℃下加熱，攪拌使其反應(yīng)10～120分鐘，得到含有氧化亞銅固體的固液混合的漿料；其中，加入的堿溶液與脫硫廢液的體積比為1∶5～12；4)固液分離對(duì)步驟3)反應(yīng)后所得漿料進(jìn)行固液分離，得到氧化亞銅固體和硫氰酸鹽溶液；5)硫氰酸鹽產(chǎn)品精制對(duì)步驟4)固液分離得到的硫氰酸鹽溶液進(jìn)行濃縮、冷凍結(jié)晶和干燥后即可得到高純度硫氰酸鹽產(chǎn)品；6)氧化劑再生對(duì)步驟4)獲得的氧化亞銅固體進(jìn)行煅燒，然后加入濃度為15％～60％硫酸溶液，攪拌，重新生成硫酸銅循環(huán)使用；7)脫色和氣體氧化將活性炭加入步驟2)分離得到的液體中，活性炭加入量為1～50kg/噸脫硫廢液，然后使用堿調(diào)節(jié)pH為3～7，再進(jìn)行曝氣10～360分鐘，使低價(jià)含硫陰離子轉(zhuǎn)化為SO42 ；8)固液分離分離步驟7)反應(yīng)后的固體和液體，得到的固體為吸附后的活性炭，液體為硫酸鹽溶液；9)硫酸鹽產(chǎn)品精制對(duì)步驟8)得到的硫酸鹽進(jìn)行濃縮、冷凍結(jié)晶和干燥后即可得到高純度硫酸鹽產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，其特征 在于，還包括步驟10)冷凝水回用將步驟5)或步驟9)產(chǎn)生的冷凝水用于配制硫酸溶液， 剩余冷凝水用于脫硫裝置循環(huán)使用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，其特征 在于，所述的氧化沉淀步驟中使用的脫硫廢液是HPF法、PDS法、改良ADA法或其他以氨或 鈉堿、鉀堿為堿源的脫硫工藝外排的廢液；所述的硫氰酸鹽為硫氰酸鈉、硫氰酸鉀或硫氰酸 氨；所述的硫酸鹽為硫酸銨或硫酸鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，其特征 在于，所述步驟2)、步驟4)、步驟8)中分離固體和液體使用板框過濾機(jī)或離心機(jī)實(shí)現(xiàn)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，其特征 在于，所述的步驟3)中的加熱采用電加熱、蒸汽加熱、水浴加熱或油浴加熱。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，其特征 在于，所述的步驟6)中的煅燒是指在空氣或氧氣存在的情況下，加熱步驟4)得到的固體至 150 500°C，持續(xù)時(shí)間10 360分鐘；所述攪拌指機(jī)械攪拌，持續(xù)時(shí)間10 60分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，其特征 在于，所述的步驟7)中使用的活性炭為粉狀活性炭或粒狀活性炭。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，其特征在于，所述步驟3)和步驟7)中使用的堿溶液為氨水、氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種利用焦化廠脫硫廢液制備硫氰酸鹽和硫酸鹽的方法，包括如下步驟將硫酸銅配成飽和溶液，并與脫硫廢液混合加熱、攪拌；固液分離，得固體和硫酸鹽液體；在固體中加入堿溶液，并在溫度為50～98℃下加熱，攪拌使其反應(yīng)10～120分鐘；對(duì)加熱反應(yīng)后所得漿料進(jìn)行固液分離；得到的液體進(jìn)行濃縮、冷凍結(jié)晶和干燥后，即可得到高純度硫氰酸鹽產(chǎn)品；再對(duì)獲得的固體進(jìn)行煅燒，然后加入硫酸溶液，攪拌，重新生成硫酸銅循環(huán)使用；將活性炭加入上述硫酸鹽液體并曝氣氧化，使硫酸鹽純化；然后進(jìn)行濃縮、結(jié)晶和干燥后即可得到高純度硫酸鹽產(chǎn)品。該方法解決了脫硫廢液對(duì)環(huán)境的污染問題，同時(shí)生產(chǎn)高純度硫氰酸鹽和硫酸鹽產(chǎn)品，使污染物成為有價(jià)值的產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C01B17/96GK101985359SQ20091009015
公開日2011年3月16日 申請(qǐng)日期2009年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月29日
發(fā)明者劉晨明, 張懿, 曹宏斌, 李玉平 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院過程工程研究所