連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，屬于磷化工領(lǐng)域。本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法。本發(fā)明方法包含如下化工單元：a、酸解反應(yīng)：將鹽酸與磷礦石反應(yīng)，過(guò)濾，洗滌，得到溶液1；b、一段中和：溶液1中加入碳酸鈣，過(guò)濾，洗滌，得到溶液2，濾餅干燥，得肥料級(jí)磷酸氫鈣；c、二段中和：溶液2中加入碳酸鈣及石灰乳，過(guò)濾，洗滌，得到溶液3，濾餅干燥，得到飼料級(jí)磷酸氫鈣；d、三段中和：溶液3中加入石灰乳，過(guò)濾，得氯化鈣溶液。本發(fā)明連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法自原料進(jìn)入到產(chǎn)品產(chǎn)出，全過(guò)程均為連續(xù)生產(chǎn)，具有生產(chǎn)過(guò)程連續(xù)性，裝置效率高，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，屬于磷化工領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]飼料級(jí)磷酸氫鈣是一種含有磷、鈣兩種營(yíng)養(yǎng)元素的優(yōu)良的家禽、家畜飼料礦物質(zhì)添加劑，能全部溶解于動(dòng)物胃酸中，促使飼料消化，容易進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi)并參與新陳代謝，組成肌體所需要的激素、酶和維生素，保持骨骼中的磷鈣比，從而防止動(dòng)物因缺鈣所引起的各種疾病，同時(shí)促進(jìn)動(dòng)物肌體快速生長(zhǎng)，使家禽體重增加，以增加產(chǎn)肉量、產(chǎn)乳量、產(chǎn)蛋量，同時(shí)還可以治療牲畜的佝僂病、軟骨病、貧血病等。[0003]我國(guó)飼料級(jí)磷酸氫鈣傳統(tǒng)工藝按萃取磷礦用無(wú)機(jī)酸的原料種類，可以劃分為三大類:硫酸法、鹽酸法、混酸法。
[0004]一、硫酸法
[0005]硫酸法是目前使用最多的最成熟的方法之一，硫酸法中原材料大量需要硫酸。由于硫酸的運(yùn)輸和儲(chǔ)存的危險(xiǎn)性，需要配套建設(shè)制酸裝置，這在一定程度上加大了投資，同時(shí)由于硫酸法產(chǎn)生大量的磷石膏，給環(huán)境保護(hù)帶來(lái)壓力。目前我國(guó)對(duì)磷石膏的利用遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后于產(chǎn)量，隨著環(huán)保要求的提高，一定程度上影響了硫酸法的推廣和應(yīng)用。
[0006]硫酸法主要步驟為:用硫酸分解磷礦制得粗磷酸(即濕法磷酸)，先脫除其中的雜質(zhì)，然后再與石灰粉或者石灰乳中和制取飼料級(jí)磷酸氫鈣。由于處理磷酸有害雜質(zhì)的方法及磷酸與鈣鹽中和方法各不相同，形成各種生產(chǎn)方法。
[0007]1、濕法磷酸熱氣流濃縮脫氟法
[0008]該法在濕法磷酸中添加適量的活性SiO2后，在常壓下鼓入熱氣流直接將水汽和四氟化硅帶出，尾氣經(jīng)吸收處理后排放。濃縮脫氟后的磷酸再與石灰石粉混合反應(yīng)，并經(jīng)干燥、粉碎即為產(chǎn)品。
[0009]該法的優(yōu)點(diǎn):濕法磷酸的濃縮和脫氟同時(shí)完成，簡(jiǎn)化了操作流程；熱氣流直接鼓泡傳熱，省去了一系列昂貴的設(shè)備；后工序采用脫氟濃磷酸與石灰石粉直接中和反應(yīng)，無(wú)過(guò)濾工序，反應(yīng)時(shí)間短，設(shè)備占地面積小。
[0010]不足之處:熱氣流濃縮脫氟時(shí)尾氣量大，尾氣吸收系統(tǒng)較真空濃縮要大得多，且吸收液的利用也較為復(fù)雜。
[0011]2、濕法磷酸石灰乳兩段中和法
[0012]以硫酸萃取磷礦制取濕法磷酸，將濕法磷酸用二段中和母液稀釋到給定濃度后，送到預(yù)中和槽與石灰乳反應(yīng)，脫除沉淀物雜質(zhì)，分離干燥制得肥料級(jí)磷酸鹽。濾液送到下個(gè)工序與石灰乳進(jìn)行二段中和反應(yīng)，中和后沉降、稠厚、分離、干燥制得飼料級(jí)磷酸氫鈣產(chǎn)品，分離后母液返回系統(tǒng)重復(fù)使用。
[0013]該法的優(yōu)點(diǎn):制得的產(chǎn)品純度高，有害雜質(zhì)(氟、砷、鉛)含量低，工藝操作較為簡(jiǎn)易，對(duì)原料質(zhì)量要求較寬，所得的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
[0014]不足之處:產(chǎn)品的磷得率不高(與磷礦的質(zhì)量有關(guān))，相當(dāng)部分的磷進(jìn)入肥料級(jí)產(chǎn)品中。
[0015]3、濕法磷酸深度脫氟無(wú)過(guò)濾法
[0016]將二水法濕法磷酸真空濃縮到P20550%左右，分離其中的沉淀物。添加脫氟劑、相應(yīng)的水和清液，進(jìn)入蒸發(fā)系統(tǒng)，濃酸中的氟形成四氟化硅后隨水蒸氣一起逸出，從而達(dá)到深度脫氟的目的，最后將脫氟磷酸與石灰石粉直接反應(yīng)生成磷酸氫鈣，經(jīng)干燥、粉碎后即為產(chǎn)品O
[0017]該法的優(yōu)點(diǎn):磷得率較高，可以實(shí)現(xiàn)裝置的大型化。
[0018]不足之處:增加了濕法磷酸的濃縮裝置，增大了投資，技術(shù)上工藝難度加大；蒸發(fā)系統(tǒng)需要較大的蒸發(fā)量，生產(chǎn)成本提高，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力下降。
[0019]4、濕法磷酸復(fù)合沉淀脫氟法
[0020]將萃取生成的磷酸液與磷礦粉反應(yīng)，使磷酸生成Ca (H2PO4) 2溶液，然后將未被分解的磷礦粉再與酸反應(yīng)。中和工藝是將脫氟凈化的酸液與石灰乳反應(yīng)生成磷酸氫鈣，經(jīng)離心、烘干后即可得到飼料級(jí)磷酸氫鈣。
[0021]該法的優(yōu)點(diǎn):在中和過(guò)程中加入改良劑，可獲得市場(chǎng)反應(yīng)比較好的流沙狀結(jié)晶飼料級(jí)磷酸氫鈣；提高P2O5的回收率，原料酸的消耗量降低。
[0022]不足之處:對(duì)磷礦品位要求較高；產(chǎn)品含雜質(zhì)較多，后期除雜工序復(fù)雜；
[0023]二、鹽酸法
[0024]目前國(guó)內(nèi)外鹽酸法工藝均為間斷生產(chǎn)。由于間斷生產(chǎn)的原因，要達(dá)到較大的生產(chǎn)規(guī)模，裝置構(gòu)成復(fù)雜，規(guī)模臃腫，再加上鹽酸法工藝流程的相對(duì)較長(zhǎng)，目前在應(yīng)用方面不及硫酸法。
[0025]鹽酸法主要步驟為:用鹽酸分解磷礦制得粗磷酸，再運(yùn)用各種工藝條件除去其中的氟、鐵、砷、鉛等雜質(zhì)。鹽酸法比較適合副產(chǎn)鹽酸的地區(qū)。由于中和脫氟的工藝方法不一樣，也可以分為不同的工藝法。
[0026]1、鹽酸兩段中和法
[0027]用鹽酸分解磷礦粉生成磷酸與氯化鈣混和溶液，反應(yīng)后不經(jīng)過(guò)除渣直接與石灰乳進(jìn)行一段中和反應(yīng)，控制PH值，脫除磷酸中的氟和鐵、鋁等有害雜質(zhì)。脫氟合格的料漿送去分離過(guò)濾，濾渣經(jīng)干燥后為肥料級(jí)磷酸鹽，濾液與石灰乳進(jìn)行二段中和，反應(yīng)生成CaHPO4.2H20料漿，經(jīng)增稠、過(guò)濾、分離、所得濾餅經(jīng)干燥得飼料級(jí)磷酸氫鈣產(chǎn)品，母液經(jīng)濃縮、結(jié)晶、干燥可得副產(chǎn)品氯化鈣。
[0028]該法的優(yōu)點(diǎn):操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
[0029]不足之處是:肥料級(jí)磷酸鹽有效成分低，雜質(zhì)含量較高，產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)附加值不高；生成過(guò)程中操作環(huán)境惡劣。
[0030]2、鹽酸一步中和法
[0031]用鹽酸萃取磷礦，在適合的工藝條件下，通過(guò)優(yōu)化調(diào)整工藝參數(shù)、采用特殊的反應(yīng)方式，進(jìn)行清潔浸取。在浸取過(guò)程中，將磷礦中的氟化物進(jìn)行脫除，不需要專門的脫氟工藝，反應(yīng)液只經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的過(guò)濾后進(jìn)行中和，產(chǎn)品的磷酸氫鈣中的氟含量可以達(dá)到0.18%以下，符合產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。
[0032]該法的優(yōu)點(diǎn):省去了專門的除氟工序，降低了設(shè)備投資；固體廢棄物的排放量較少。[0033]不足之處:對(duì)磷礦品位要求較高；生產(chǎn)過(guò)程中有大量的副產(chǎn)氯化鈣廢液排放；產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，部分金屬元素(如砷，鉛)含量超標(biāo)。
[0034]三、混酸法
[0035]混酸法也是一種成熟的工藝方法，特別適用于兩種原料酸都豐富的地區(qū)。介于需要兩種原料酸，混酸法工藝流程較為復(fù)雜，設(shè)備材料要求高，投資增大；同時(shí)伴隨著磷石膏排放的環(huán)境破壞，混酸法應(yīng)用前景有限?；焖岱ú捎名}酸和硫酸的混酸來(lái)分解磷礦，酸解液中液相即為磷酸與氯化鈣的水溶液，而固相除酸不溶物以外，還有部分硫酸鈣。將此酸解液用石灰石中和到適當(dāng)?shù)腜H值，使液相中氟含量降到規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)以下。然后加絮凝劑沉降、分離，濾渣棄去。清液再與石灰乳中和得磷酸氫鈣沉淀，經(jīng)離心分離、濾餅水洗后烘干即為產(chǎn)品。[0036]該法的優(yōu)點(diǎn):工藝簡(jiǎn)單成熟，操作簡(jiǎn)單；磷得率較高。
[0037]不足之處:有大量的固體廢棄物排放；生產(chǎn)過(guò)程中有大量的廢液排放。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0038]本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法。
[0039]本發(fā)明連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，包含如下單元:
[0040]a、酸解反應(yīng):將鹽酸與磷礦石混合，充分反應(yīng)，過(guò)濾，洗滌，合并濾液和洗滌液，得到溶液I ;
[0041]b、一段中和:溶液I中加入碳酸鈣漿，充分反應(yīng)，至溶液的PH值為I~1.5，一段中和料液沉降，過(guò)濾，洗滌，合并濾液和洗滌液，得到溶液2，濾餅干燥，得到肥料級(jí)磷酸氫鈣；
[0042]C、二段中和:溶液2中加入碳酸鈣漿及石灰乳，充分反應(yīng)，至溶液的PH值為3.0~3.8，二段中和料液沉降，過(guò)濾，洗滌，合并濾液和洗滌液，得到溶液3，濾餅干燥，得到飼料級(jí)磷酸氫鈣；
[0043]d、三段中和:溶液3中加入石灰乳，充分反應(yīng)，至溶液的PH值為7~9，三段中和料液過(guò)濾，得到濾液氯化鈣溶液。
[0044]其中，d單元所得氯化鈣溶液，濃縮蒸餾后制得氯化鈣成品；為了減小環(huán)境污染，d單元的濾餅優(yōu)選用稀鹽酸反應(yīng)回收其中的有效磷，再排放至回收池。同時(shí)，為了減小尾氣對(duì)環(huán)境的污染，各單元中的尾氣經(jīng)過(guò)吸收F后再排出。
[0045]本發(fā)明方法流程圖如圖1所示。
[0046]其中，a單元中，鹽酸與磷礦反應(yīng)生成磷酸，反應(yīng)式如下:
[0047]Ca5F(PO4)3+10HCl — 3H3P04+5CaCl2+HF t (I)
[0048]生成的H3PO4在不同的PH值下分三次中和，b單元進(jìn)行一段反應(yīng)、脫氟、分離肥料級(jí)碳酸氫鈣，c單元進(jìn)行二段反應(yīng)、分離飼料級(jí)碳酸輕鈣，d單元進(jìn)行三段反應(yīng)、回收磷，產(chǎn)品為飼料級(jí)磷酸氫鈣、副產(chǎn)品為肥料級(jí)碳酸氫鈣和氯化鈣，反應(yīng)式如下:
[0049]H3PO4 + CaCO3 — CaHP04+C02 f +H2O (2)
[0050]其中，洗滌次數(shù)過(guò)少，會(huì)使各單元所得產(chǎn)物不純；洗滌次數(shù)過(guò)多，不但造成水資源的浪費(fèi)，同時(shí)也降低鈣水的濃度。因此，本發(fā)明中洗滌次數(shù)優(yōu)選為洗滌2~4次。
[0051]進(jìn)一步的，為了加快反應(yīng)速率,提高反應(yīng)效率，單元a中反應(yīng)溫度優(yōu)選為50~60°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為60~90min ;單元b中反應(yīng)溫度優(yōu)選為55°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1.5~2.0h ;單元c中反應(yīng)溫度優(yōu)選為50~55°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為2.0~2.5h ;單元d中反應(yīng)溫度優(yōu)選為45°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.5h。
[0052]進(jìn)一步的，為了提高反應(yīng)效率，提高原料利用率，磷礦石先與水優(yōu)選按重量比在6~7:3~4的范圍之間混合，并研磨；鹽酸的濃度優(yōu)選為25~30wt% ;碳酸鈣先與水優(yōu)選按重量比在1.5~2:8~8.5之間混合；石灰乳的濃度優(yōu)選為8~10wt%。
[0053]進(jìn)一步的，為了縮短生產(chǎn)時(shí)間，提高原料利用率，單元a、b中，料液沉降時(shí)加入絮凝劑混合，所述絮凝劑為聚丙烯酰胺，其分子量>8，000, 000，其濃度為3~5wt%。。
[0054]進(jìn)一步的，為了提高產(chǎn)物的純度，a單元濾餅的水洗速率優(yōu)選為1.5~3m3/h，更優(yōu)選為2m3/h ；b單元濾餅的水洗速率優(yōu)選為2~4m3/h，更優(yōu)選為2.5m3/h ；c單元濾餅的水洗速率優(yōu)選為2~4m3/h,更優(yōu)選為3m3/h。
[0055]進(jìn)一步的，為了縮短生產(chǎn)時(shí)間，提高產(chǎn)物純度，濾餅2和濾餅3的干燥溫度優(yōu)選為550~650°C,干燥方法可米用常規(guī)方法,優(yōu)選米用氣流干燥法。
[0056]本發(fā)明有益效果:[0057]I)整個(gè)流程完全連續(xù)化生產(chǎn)，a、b、c、d各反應(yīng)單元串級(jí)設(shè)置，以滿足各反應(yīng)、操作階段的物料能實(shí)現(xiàn)連續(xù)進(jìn)料和出料，充分考慮中間物料環(huán)節(jié)設(shè)備能力的緩沖余量，最終達(dá)到連續(xù)生產(chǎn)運(yùn)行的目的，生產(chǎn)效率提高；相比間歇式生產(chǎn)，產(chǎn)量成倍增加。
[0058]2)產(chǎn)品質(zhì)量更加穩(wěn)定。
[0059]3)生產(chǎn)能耗降低，減少各種跑、冒、滴、漏現(xiàn)象，生產(chǎn)成本下降。
[0060]4)生產(chǎn)工藝連接緊湊，工程費(fèi)用減少。
[0061]5)副產(chǎn)白肥外觀形態(tài)良好，質(zhì)量高，市場(chǎng)空間良好。大量的氯化鈣廢水經(jīng)過(guò)濃縮干燥處理后可作為原料或者商品出售。
[0062]6)酸渣排放量較小，相同品位的磷礦只相當(dāng)于硫酸法的1/6。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0063]圖1生產(chǎn)流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0064]本發(fā)明連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，包含如下單元:
[0065]a、酸解反應(yīng):將鹽酸與磷礦石混合，充分反應(yīng)，過(guò)濾，洗滌，合并濾液和洗滌液，得到溶液I ;
[0066]b、一段中和:溶液I中加入碳酸鈣漿，充分反應(yīng)，至溶液的PH值為I~1.5，一段中和料液沉降，過(guò)濾，洗滌，合并濾液和洗滌液，得到溶液2，濾餅干燥，得到肥料級(jí)磷酸氫鈣；
[0067]C、二段中和:溶液2中加入碳酸鈣漿及石灰乳，充分反應(yīng)，至溶液的PH值為3.0~
3.8，二段中和料液沉降，過(guò)濾，洗滌，合并濾液和洗滌液，得到溶液3，濾餅干燥，得到飼料級(jí)磷酸氫鈣；
[0068]d、三段中和:溶液3中加入石灰乳，充分反應(yīng)，至溶液的PH值為7~9，三段中和料液過(guò)濾，得到濾液氯化鈣溶液。
[0069]其中，d單元所得氯化鈣溶液，濃縮蒸餾后制得氯化鈣成品；為了減小環(huán)境污染，d單元的濾餅優(yōu)選用稀鹽酸反應(yīng)回收其中的有效磷，再排放至回收池。同時(shí)，為了減小尾氣對(duì)環(huán)境的污染，各單元中的尾氣經(jīng)過(guò)吸收F后再排出。
[0070]本發(fā)明方法流程圖如圖1所示。
[0071] 其中，a單元中，鹽酸與磷礦反應(yīng)生成磷酸，反應(yīng)式如下:
[0072]Ca5F(PO4)3+10HCl — 3H3P04+5CaCl2+HF t (I)
[0073]生成的H3PO4在不同的PH值下分三次中和，b單元進(jìn)行一段反應(yīng)、脫氟、分離肥料級(jí)碳酸氫鈣，c單元進(jìn)行二段反應(yīng)、分離飼料級(jí)碳酸輕鈣，d單元進(jìn)行三段反應(yīng)、回收磷，產(chǎn)品為飼料級(jí)磷酸氫鈣、副產(chǎn)品為肥料級(jí)碳酸氫鈣和氯化鈣，反應(yīng)式如下:
[0074]H3PO4 + CaCO3 — CaHP04+C02 f +H2O (2)
[0075]其中，洗滌次數(shù)過(guò)少，會(huì)使各單元所得產(chǎn)物不純；洗滌次數(shù)過(guò)多，不但造成水資源的浪費(fèi)，同時(shí)也降低鈣水的濃度。因此，本發(fā)明中洗滌次數(shù)優(yōu)選為洗滌2~4次。
[0076]進(jìn)一步的，為了加快反應(yīng)速率,提高反應(yīng)效率，單元a中反應(yīng)溫度優(yōu)選為50~600C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為60~90min ;單元b中反應(yīng)溫度優(yōu)選為55°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1.5~
2.0h ;單元c中反應(yīng)溫度優(yōu)選為50~55°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為2.0~2.5h ;單元d中反應(yīng)溫度優(yōu)選為45°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.5h。
[0077]進(jìn)一步的，為了提高反應(yīng)效率，提高原料利用率，磷礦石先與水優(yōu)選按重量比在6~7:3~4的范圍之間混合，并研磨；鹽酸的濃度優(yōu)選為25~30wt% ;碳酸鈣先與水優(yōu)選按重量比在1.5~2:8~8.5之間混合；石灰乳的濃度優(yōu)選為8~10wt%。
[0078]進(jìn)一步的，為了縮短生產(chǎn)時(shí)間，提高原料利用率，單元a、b中，料液沉降時(shí)加入絮凝劑混合，所述絮凝劑為聚丙烯酰胺，其分子量>8，000, 000，其濃度為3~5wt%。。
[0079]進(jìn)一步的，為了提高產(chǎn)物的純度，a單元濾餅的水洗速率優(yōu)選為1.5~3m3/h，更優(yōu)選為2m3/h ；b單元濾餅的水洗速率優(yōu)選為2~4m3/h，更優(yōu)選為2.5m3/h ；c單元濾餅的水洗速率優(yōu)選為2~4m3/h,更優(yōu)選為3m3/h。
[0080]進(jìn)一步的，為了縮短生產(chǎn)時(shí)間，提高產(chǎn)物純度，濾餅2和濾餅3的干燥溫度優(yōu)選為550~650°C,干燥方法可米用常規(guī)方法,優(yōu)選米用氣流干燥法。
[0081]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】做進(jìn)一步的描述，并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。
[0082]實(shí)施例1采用本發(fā)明方法連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣
[0083]a、酸解反應(yīng):連續(xù)均勻的在單位時(shí)間內(nèi)，將13700kg濃度為25wt%的鹽酸與5850kg磷礦石混合(磷礦石先與水按重量比2:1混合，并研磨而得)，于50°C下反應(yīng)60min，加入濃度為3wt%。的聚丙烯酰胺(分子量大于>8，000, 000)，過(guò)濾，洗滌，水洗速率1.5m3/h,合并濾液和洗滌液，得到溶液I ;
[0084]b、一段中和:連續(xù)均勻的在單位時(shí)間內(nèi)，向溶液I中加入650kg碳酸鈣粉(碳酸鈣先與水按重量3:16混合而得)，于55°C下反應(yīng)1.5h，溶液pH為1.0，加入濃度為3wt%。的聚丙烯酰胺(分子量大于>8，000, 000),過(guò)濾，洗滌，水洗速率2m3/h，合并濾液和洗滌液，得到溶液2，濾餅于550°C下采用氣流干燥法干燥，得到肥料級(jí)磷酸氫鈣1200kg ；
[0085]C、二段中和:連續(xù)均勻的在單位時(shí)間內(nèi)，向溶液2中加入1470kg碳酸鈣粉(碳酸鈣先與水按重量3:16混合而得)，再加入180kg8wt%石灰乳，于50°C下反應(yīng)2h，溶液pH值為
3.0，過(guò)濾，洗滌，水洗速率2m3/h，合并濾液和洗滌液，得到溶液3，濾餅于550°C下采用氣流干燥法干燥，得到飼料級(jí)磷酸氫鈣2500kg ；[0086]d、三段中和:連續(xù)均勻的在單位時(shí)間內(nèi)，向溶液3中加入30kg8wt%石灰乳，于45°C下反應(yīng)0.5h，溶液pH為7.0~9.0,過(guò)濾，得到濾液，濾液為18wt%氯化鈣溶液
[0087]經(jīng)測(cè)定，本實(shí)施例中各項(xiàng)參數(shù)見(jiàn)表1一3。
[0088]表1生產(chǎn)規(guī)模
[0089]
【權(quán)利要求】
1.連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于包含如下化工單元: a、酸解反應(yīng):將鹽酸與磷礦石混合，充分反應(yīng)，過(guò)濾，洗滌，合并濾液和洗滌液，得到溶液I ; b、一段中和:溶液I中加入碳酸鈣漿，充分反應(yīng)，至溶液的PH值為I~1.5，一段中和料液沉降，過(guò)濾，洗滌，合并濾液和洗滌液，得到溶液2，濾餅干燥，得到肥料級(jí)磷酸氫鈣； C、二段中和:溶液2中加入碳酸鈣漿及石灰乳，充分反應(yīng)，至溶液的PH值為3.0~3.8，二段中和料液沉降，過(guò)濾，洗滌，合并濾液和洗滌液，得到溶液3，濾餅干燥，得到飼料級(jí)磷酸氫鈣； d、三段中和:溶液3中加入石灰乳，充分反應(yīng)，至溶液的PH值為7~9，三段中和料液過(guò)濾，得到濾液氯化鈣溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于:d單元所得氯化鈣溶液，蒸發(fā)濃縮后制得氯化鈣產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于:單元a中反應(yīng)溫度為50~60°C，反應(yīng)時(shí)間為60~90min ;單元b中反應(yīng)溫度為55°C，反應(yīng)時(shí)間為1.5~2.0h ;單元c中反應(yīng)溫度為50~55°C，反應(yīng)時(shí)間為2.0~2.5h ;單元d中反應(yīng)溫度為45°C，反應(yīng)時(shí)間為0.5h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3所述的連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于:磷礦石先與水按重量比在6~7:3~4的范圍之間混合，并研磨；鹽酸的濃度為25~30wt% ;碳酸鈣先與水按重量比在1.5~2:8~8.5之間混合；石灰乳的濃度為8~10wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4任 一項(xiàng)所述的連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于:單元a、b中，料液沉降時(shí)加入絮凝劑混合，所述絮凝劑為聚丙烯酰胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于:所述絮凝劑為聚丙烯酰胺，其分子量>8，000, 000，其濃度為3~5wt%。。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于:a單元濾餅的水洗速率為1.5~3m3/h ；b單元濾餅的水洗速率為2~4m3/h ；c單元濾餅的水洗速率為2~4m3/h。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于:a單元濾餅的水洗速率為2m3/h ；b單元濾餅的水洗速率為2.5m3/h ；c單元濾餅的水洗速率為3m3/h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述的連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于:濾餅2和濾餅3的干燥溫度為550~650°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的連續(xù)生產(chǎn)飼料級(jí)磷酸氫鈣的方法，其特征在于:濾餅2和濾餅3的干燥過(guò)程采用氣流干燥法。
【文檔編號(hào)】C01F11/28GK103496685SQ201310477691
【公開(kāi)日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2013年10月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月14日
【發(fā)明者】王后榮, 張運(yùn)德, 朱建華, 楊俊康, 劉濤, 李勁偉 申請(qǐng)人:四川省化工設(shè)計(jì)院