本發(fā)明涉及二次電池，具體涉及一種二氟磷酸鋰的除酸方法。

背景技術(shù)：

1、作為鋰離子電池電解液效果良好的添加劑，二氟磷酸鋰具有熱穩(wěn)定性好、耐水解及電化學(xué)穩(wěn)定性好等特點，應(yīng)用在鋰離子電池中可以有效改善電池的高低溫性能，具有很高的工業(yè)價值。目前二氟磷酸鋰在實際生產(chǎn)過程中，不可避免地會有一定量的hf，電解液中的氫氟酸與二次電池的正負(fù)極發(fā)生反應(yīng)，會破壞電極的電解質(zhì)膜，影響二次電池的循環(huán)性能和安全性能，因此需要對二氟磷酸鋰產(chǎn)品中的游離酸進(jìn)行除酸處理。

2、2022年6月3日授權(quán)公告的授權(quán)公告號為cn109941982b的中國專利公開了一種二氟磷酸鋰的提純方法，在二氟磷酸鋰粗品溶解于有機溶劑形成的粗品溶液中加入堿性鋰鹽，加熱處理后過濾去除不溶物得到濾液，蒸發(fā)濃縮后加入低極性有機溶劑進(jìn)行結(jié)晶，再過濾、干燥得到二氟磷酸鋰純品，能夠得到純度達(dá)到99.9％以上，酸度降低至70ppm以內(nèi)滿足電池使用要求的二氟磷酸鋰。

3、但上述二氟磷酸鋰的提純方法中加入的堿性鋰鹽例如碳酸鋰、氫氧化鋰會與二氟磷酸鋰中游離酸反應(yīng)生成水，水繼續(xù)與二氟磷酸鋰發(fā)生副反應(yīng)生成雜質(zhì)，即使使用氫化鋰反應(yīng)也會產(chǎn)生雜質(zhì)氟化鋰，后處理去除氟化鋰雜質(zhì)后也造成氟資源的極大浪費。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明提供一種二氟磷酸鋰的除酸方法，解決現(xiàn)有技術(shù)在二氟磷酸鋰除酸時引入新的反應(yīng)性雜質(zhì)及氟資源浪費的問題。

2、為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的二氟磷酸鋰的除酸方法得技術(shù)方案為：

3、一種二氟磷酸鋰的除酸方法，包括以下步驟：在保護(hù)氣氛下將二氯磷酸和氫化鋰加入二氟磷酸鋰溶液中進(jìn)行反應(yīng)以使二氟磷酸鋰溶液中的氫氟酸轉(zhuǎn)化為二氟磷酸鋰；所述氫化鋰、二氟磷酸鋰溶液中的游離酸和二氯磷酸的摩爾比為(1～1.1)：2：1。

4、本發(fā)明是對現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)，提供的二氟磷酸鋰除酸方法，通過在二氟磷酸鋰溶液中加入二氯磷酸和氫化鋰，二氯磷酸和氫化鋰與溶液中的游離酸氫氟酸發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：lih+2hf+hpo2cl2＝lipo2f2+2hcl+h2，能夠極大程度去除溶液中的氫氟酸，實現(xiàn)優(yōu)異的除酸效果；生成了主產(chǎn)品二氟磷酸鋰，增加主產(chǎn)品含量，實現(xiàn)了氟資源的高效利用，且不會引入其他雜質(zhì)，也不會產(chǎn)生副產(chǎn)水；本發(fā)明提供的除酸方法工藝簡單高效，成本低廉，非常適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

5、為了進(jìn)一步提高反應(yīng)效率，提高除酸效率，優(yōu)選地，所述反應(yīng)溫度為0℃～20℃，反應(yīng)時間為0.5～1.0h。

6、為了進(jìn)一步降低二氟磷酸鋰中的雜質(zhì)，減少雜質(zhì)和水含量，優(yōu)選地，所述氫化鋰和二氯磷酸的純度均≥99.9％，水含量均≤0.001％。

7、為了進(jìn)一步降低體系酸度，優(yōu)選地，所述反應(yīng)完成后向體系中通入惰性氣體進(jìn)行吹掃，然后經(jīng)析晶制得二氟磷酸鋰固體。

8、為了進(jìn)一步降低體系中溶解的氯化氫和氫氣含量，優(yōu)選地，所述惰性氣體吹掃時間為0.4～1.0h。

9、為了進(jìn)一步去除微過量的氫化鋰，降低二氟磷酸鋰中的雜質(zhì)，優(yōu)選地，所述惰性氣體吹掃后進(jìn)行一次過濾，所述析晶是對一次過濾后的濾液進(jìn)行濃縮析晶，然后進(jìn)行二次過濾得到所述二氟磷酸鋰固體。

10、為了進(jìn)一步提高析晶效率，優(yōu)選地，所述濃縮析晶溫度為45～50℃。

技術(shù)特征：

1.一種二氟磷酸鋰的除酸方法，其特征在于，包括以下步驟：在保護(hù)氣氛下將二氯磷酸和氫化鋰加入二氟磷酸鋰溶液中進(jìn)行反應(yīng)以使二氟磷酸鋰溶液中的氫氟酸轉(zhuǎn)化為二氟磷酸鋰；所述氫化鋰、二氟磷酸鋰溶液中的游離酸和二氯磷酸的摩爾比為(1～1.1)：2：1。

2.如權(quán)利要求1所述的二氟磷酸鋰的除酸方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為0℃～20℃，反應(yīng)時間為0.5～1.0h。

3.如權(quán)利要求1所述的二氟磷酸鋰的除酸方法，其特征在于，所述氫化鋰和二氯磷酸的純度均≥99.9％，水含量均≤0.001％。

4.如權(quán)利要求1所述的二氟磷酸鋰的除酸方法，其特征在于，所述反應(yīng)完成后向體系中通入惰性氣體進(jìn)行吹掃，然后經(jīng)析晶制得二氟磷酸鋰固體。

5.如權(quán)利要求4所述的二氟磷酸鋰的除酸方法，其特征在于，所述惰性氣體吹掃時間為0.4～1.0h。

6.如權(quán)利要求4所述的二氟磷酸鋰的除酸方法，其特征在于，所述惰性氣體吹掃后進(jìn)行一次過濾，所述析晶是對一次過濾后的濾液進(jìn)行濃縮析晶，然后進(jìn)行二次過濾得到所述二氟磷酸鋰固體。

7.如權(quán)利要求6所述的二氟磷酸鋰的除酸方法，其特征在于，所述濃縮析晶溫度為45～50℃。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及二次電池技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種二氟磷酸鋰的除酸方法。本發(fā)明提供的二氟磷酸鋰的除酸方法包括以下步驟：在保護(hù)氣氛下將二氯磷酸和氫化鋰加入二氟磷酸鋰溶液中進(jìn)行反應(yīng)以使二氟磷酸鋰溶液中的氫氟酸轉(zhuǎn)化為二氟磷酸鋰；所述氫化鋰、二氟磷酸鋰溶液中的游離酸和二氯磷酸的摩爾比為(1～1.1)：2：1。通過在二氟磷酸鋰溶液中加入二氯磷酸和微過量的氫化鋰，二氯磷酸和微過量的氫化鋰與溶液中的游離酸氫氟酸發(fā)生反應(yīng)，能夠極大程度去除溶液中的氫氟酸，并且生成了主產(chǎn)品二氟磷酸鋰，提高了氟資源利用率的同時不會引入其他雜質(zhì)，也不會產(chǎn)生副產(chǎn)水，該除酸方法工藝簡單高效，成本低廉，非常適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：李云峰,李凌云,崔藝馨,段賓,黃建超,侯文娟,張夢蕾,李博文,趙亮,辛婉婉,李鵬
受保護(hù)的技術(shù)使用者：多氟多新材料股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/6/26