一種以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以硫脲廢渣和工業(yè)鹽酸為原料生產(chǎn)工業(yè)級氯化鈣的方法，硫脲廢渣中的氫氧化鈣與鹽酸發(fā)生酸堿中和反應(yīng)得到工業(yè)級氯化鈣產(chǎn)品。本發(fā)明解決了硫脲工業(yè)固體廢棄物難處理的問題，使硫脲產(chǎn)能不再受固廢的限制，同時得到了符合市場要求的工業(yè)氯化鈣產(chǎn)品，并不再產(chǎn)生新的三廢，實現(xiàn)了硫脲廢渣的綜合利用，提高了硫脲工業(yè)的附加值，具有較大的經(jīng)濟價值和環(huán)保價值。
【專利說明】
一種以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及硫脲廢渣綜合利用制備工業(yè)氯化鈣的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 硫脲是一種重要的化工原料，硫脲生產(chǎn)裝置每年產(chǎn)生大量濕廢渣（主要成分氫氧 化鈣），大部分廢渣無法重新利用，因而形成固廢，無法進行處理，直接影響硫脲產(chǎn)能的提 升。
[0003] 如果能將硫脲廢渣與工業(yè)鹽酸進行反應(yīng)制備一定附加值的氯化鈣產(chǎn)品，實現(xiàn)廢渣 的綜合利用，變廢為寶，將會有極大的環(huán)保價值。
[0004] 氯化鈣(CaC12)系無機鹽，白色結(jié)晶體，具有溶解度高、吸濕性強，在空氣中極易水 解等獨特的物理性質(zhì)。氯化鈣溶液濃度為30 %時，在-55 °C低溫情況下不結(jié)冰，因此可以作 為干燥劑、冷凍劑、除冰劑、凝固劑而廣泛應(yīng)用于化工，礦山、建筑交通、冶煉、醫(yī)藥、輕工、食 品、儲藏、染料等行業(yè)。
[0005] 氯化鈣產(chǎn)品在國內(nèi)屬近幾年發(fā)展起來的新興產(chǎn)業(yè)，除了集中在北方青島華東制 鈣、連云港堿廠、唐山三友及焦作堿廠幾家大型氯化鈣廠其他均是在近五六年的時間內(nèi)發(fā) 展起來的。目前國內(nèi)的氯化鈣生產(chǎn)廠家較多，總數(shù)大約100多家。雖然國內(nèi)的氯化鈣廠家眾 多，但生產(chǎn)能力超過5萬噸/年的廠家不足20家。2013年國內(nèi)無水氯化鈣生產(chǎn)能力約有30萬 噸/年，二水氯化鈣生產(chǎn)能力約有200萬噸/年，經(jīng)過近幾年國外先進技術(shù)的引進消化，促進 了行業(yè)的的發(fā)展，截止2013年，國內(nèi)年產(chǎn)量超過300萬噸，約占世界總產(chǎn)能的50%左右。
[0006] 因此本發(fā)明利用硫脲廢渣制備氯化鈣產(chǎn)品不僅解決了硫脲產(chǎn)業(yè)的固廢問題還生 產(chǎn)了工業(yè)氯化鈣產(chǎn)品，不僅有很高的環(huán)保價值還具有一定的經(jīng)濟效益。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明提出了一種以硫脲廢渣與工業(yè)鹽酸為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法。硫脲廢 渣的主要成分為氫氧化鈣和單質(zhì)碳，硫脲廢渣與工業(yè)鹽酸反應(yīng)后，過濾除去不反應(yīng)的單質(zhì) 碳及其他不溶物質(zhì)，獲得氯化鈣水溶液。再經(jīng)過提純、濃縮、干燥獲得二水氯化鈣產(chǎn)品。
[0008] 硫脲廢渣為硫脲生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的濕廢渣，經(jīng)檢測其廢渣的主要成分及含量見下 表。
[0009]
[0010] 硫脲廢渣的主要成分的范圍值，請寫一下。
[0011] 為了實現(xiàn)上述目的，本申請采取的技術(shù)方案如下：
[0012] -種以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法，具體包括以下步驟：
[0013] 其具體步驟為：
[0014] (1)在硫脲廢渣中加入同質(zhì)量的水，保持溫度60-120°C進行攪拌洗滌，抽濾，得到 低硫脲含量的廢渣；
[0015] (2)往工業(yè)鹽酸中加水，使之配制的鹽酸濃度為15-35 %的工業(yè)鹽酸溶液，待用；
[0016] (3)，在不斷攪拌下，將步驟(1)所得的低硫脲含量的廢渣緩慢加入到步驟(2)所得 的工業(yè)鹽酸溶液中，并控制溫度在30~50°C，待體系的pH值為4.0-7.0時，停止加入含硫脲 溶液的混合物，過濾得含碳濾渣和氯化鈣溶液；
[0017] (4)往步驟(3)所得的氯化鈣溶液中，加入氧化鈣調(diào)節(jié)體系的pH值8.0-10.0，ρΗ穩(wěn) 定后加入活性炭攪拌吸附，然后抽濾，得無色透明氯化鈣溶液；
[0018] (5)常壓蒸餾步驟(4)所得的無色透明氯化鈣溶液，在蒸餾過程中用砂芯漏斗熱過 濾出水不溶物，得無色透明氯化鈣溶液；
[0019] (6)將步驟(5)所得的無色透明氯化鈣溶液繼續(xù)常壓蒸餾，乘熱倒出濃縮的氯化鈣 溶液，冷卻獲得二水氯化鈣固體，研磨得白色二水氯化鈣粉末；
[0020] (7)將步驟(6)中所述的二水氯化鈣粉末在110-170°c下烘干，即得產(chǎn)品，產(chǎn)品中氯 化鈣的含量在77%以上，符合國家標準。
[0021] 所述的步驟(3)所得的含碳濾渣進行水洗，目的是把含碳廢渣中殘留的氯化鈣洗 到水洗水中，水洗水再用于配制鹽酸溶液，從而提高氯化鈣的收率，所得的水洗水用于步驟 (2)中配制一定濃度的鹽酸溶液；
[0022] 所述的步驟(5)和(6)在氯化鈣溶液濃縮過程中產(chǎn)生的水，用于步驟（1)中對硫脲 廢渣進行水洗得到低硫脲含量的廢渣；
[0023] 為了得到各指標都符合國標的氯化鈣產(chǎn)品和降低氯化鈣濃縮時產(chǎn)生廢水的氨氮 值和C0D值，需要在反應(yīng)前對硫脲廢渣進行預(yù)處理。用與硫脲廢渣相同質(zhì)量的水對硫脲廢渣 進行攪拌洗滌可以有效降低廢渣中硫脲的含量，步驟(1)中所述水洗硫脲廢渣的溫度為60-120°C可以有效降低硫脲廢渣中硫脲的含量，從而降低氯化鈣濃縮時產(chǎn)生廢水的氨氮值和 C0D 值。
[0024] 為了使硫脲廢渣與工業(yè)鹽酸的反應(yīng)混合物更好的分離，步驟(2)中配制的鹽酸的 濃度為15-35%，鹽酸的濃度太大，需要加入的硫脲廢渣量就越大，反應(yīng)液過濾就越困難，也 不易充分反應(yīng);鹽酸的濃度也不能太低，鹽酸濃度低配制鹽酸溶液需要的水量會變大。
[0025] 步驟(3)中pH值為4.0-7.0，向鹽酸溶液中加入硫脲廢渣的過程接近終點時要控制 反應(yīng)混合物的pH值為弱酸性，把不溶于弱酸條件下的雜質(zhì)過濾出來。如果pH值過高則產(chǎn)物 氯化鈣的堿度和水不溶物會超標，如果pH值過低則后期需要加入大量的氧化鈣調(diào)節(jié)pH，從 而增大抽濾的難度。
[0026]本發(fā)明步驟(4)所述加入氧化鈣調(diào)節(jié)溶液pH的范圍為8.0-10.0。過濾后向濾液中 加入氧化1丐進行調(diào)pH值為堿性，沉淀溶液中的Al、Mg、Fe等金屬離子，如果調(diào)節(jié)pH值過高則 氯化鈣產(chǎn)物的堿度和水不溶物會增加，如果pH過低則不能沉淀出其他的金屬離子。
[0027]所述的步驟(4)中活性炭的用量為氯化鈣溶液質(zhì)量的0.1 %-1.25%，由于反應(yīng)完 成后氯化鈣溶液顏色較深(淺黃色或黃色），蒸干后制備的氯化鈣產(chǎn)品顏色較重，所以需要 加入活性炭對氯化鈣溶液進行脫色處理?；钚蕴繉β然}溶液進行吸附，吸附后過濾得到 無色的氯化鈣溶液。
[0028] 步驟(5)中所述的常壓蒸餾氯化鈣溶液的過程中進行熱過濾的溫度為110-125Γ 能有效降低產(chǎn)物中硫酸鈣的含量。由于氯化鈣產(chǎn)品中水不溶物主要是硫酸鈣，根據(jù)硫酸鈣 在水溶液中溶解度隨溫度升高(大于50 °C后)而降低的物理性質(zhì)，在對氯化鈣水溶液進行常 壓蒸餾的過程中進行熱過濾可以將硫酸鈣過濾出來。
[0029] 步驟(6)中所述蒸餾氯化鈣溶液到160-180 °C然后將濃縮液倒出冷卻得到二水氯 化鈣的晶體。如果倒出濃縮液時的溫度太低，溶液中水分太多，則冷卻后得不到二水氯化鈣 晶體;如果倒出時濃縮液的溫度過高則濃縮液比較粘稠不易倒出。
[0030] 該發(fā)明不會有新的三廢生成。其中廢水廢水主要為氯化鈣溶液濃縮過程中蒸出的 廢水，一部分用于洗滌廢渣重復(fù)利用外，剩余的廢水可直接進入環(huán)保公司污水系統(tǒng)進行處 理。
[0031] 本工藝廢渣主要分為硫脲廢渣反應(yīng)后剩余的含碳廢渣和活性炭吸附后的活性炭 廢渣、硫酸鈣廢渣三大部分。對含碳廢渣進行了XRF分析，確定廢渣中主要含有碳、氧、鋁、 硅、硫、氯、鈣、鐵等元素，判斷廢渣中的主要成分為單質(zhì)碳、氯化鈣、硅酸鹽類化合物以及少 量金屬離子化合物，該廢渣中主要成分為單質(zhì)碳，經(jīng)測量熱值大于2800cal/g，熱值較高，可 直接去熱電與煤混合燃燒發(fā)電處理?；钚蕴繌U渣主要由活性炭和其吸附的有機物、重金屬 沉淀組成，可直接焚燒處理。硫酸鈣廢渣送往熱電公司與脫硫石膏混合后外賣。
[0032]本工藝反應(yīng)過程中會有少量鹽酸氣，水吸收處理后回用。
[0033] 綜上所述，本發(fā)明以硫脲產(chǎn)業(yè)的廢渣為原料與工業(yè)鹽酸反應(yīng)制備工業(yè)二水氯化鈣 產(chǎn)品，通過對工業(yè)鹽酸濃度、調(diào)酸pH值、調(diào)堿pH值、活性炭使用條件、熱過濾條件、氯化鈣結(jié) 晶條件、濃縮方式、廢渣中硫脲含量對蒸發(fā)水的影響、廢渣原料預(yù)處理、含碳廢渣處理次數(shù) 等反應(yīng)條件進行優(yōu)化，得到符合國標的二水氯化鈣產(chǎn)品。產(chǎn)品中氯化鈣的含量大于77%。
[0034] 鑒于本發(fā)明的目的是硫脲產(chǎn)業(yè)中廢渣的綜合利用，本發(fā)明的優(yōu)勢有以下幾點。
[0035] 1)解決硫脲廢渣難處理、堆積的問題，使得硫脲產(chǎn)能不受固廢的限制，具有很大的 環(huán)保價值
[0036] 2)該生產(chǎn)工藝能夠得到符合國標的工業(yè)級二水氯化鈣產(chǎn)品，具有一定的經(jīng)濟價 值；
[0037] 3)該工藝不會產(chǎn)生新的廢渣，排放的廢水符合環(huán)保要求，廢氣都可以回收再利用， 符合環(huán)保要求等。
[0038] 因此本發(fā)明硫脲廢渣與工業(yè)鹽酸進行反應(yīng)制備氯化鈣產(chǎn)品，實現(xiàn)廢渣的綜合利 用，變廢為寶，將會有極大的經(jīng)濟價值和環(huán)保價值。
【具體實施方式】
[0039] 以下通過實施例形式的【具體實施方式】，對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進一步的詳細說 明，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實例。凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容 所實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。
[0040] 實施例1
[0041] -種以硫脲廢渣和工業(yè)鹽酸為原料生產(chǎn)工業(yè)級氯化鈣的方法，其具體步驟為： [0042] (1)用硫脲廢渣質(zhì)量相同的清水在80°C條件下攪拌洗滌硫脲廢渣30min，抽濾，獲 得低硫脲含量廢渣(硫脲含量〇. 1 %)。
[0043] (2)用含碳廢渣一級水洗水(第一批次反應(yīng)用清水)與工業(yè)鹽酸(鹽酸濃度35%)配 制成25 %濃度鹽酸溶液。
[0044] (3)稱取200g 25%濃度鹽酸溶液于500ml四口燒瓶中，攪拌，緩慢向鹽酸溶液中加 入硫脲廢渣(硫脲含量0.1 % )，加入時間控制在1-1.5小時，反應(yīng)放熱，水浴控溫小于50°C。 [0045] (4)當(dāng)反應(yīng)液pH值為6.0時，停止加入硫脲廢渣，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30min后抽濾，得淡 黃色氯化鈣濾液。再以氯化鈣濃縮蒸餾時產(chǎn)生的廢水對廢渣進行三級水洗，獲得低氯化鈣 含量含碳廢渣(每級水洗量為鹽酸質(zhì)量的1/5)。
[0046] (5)緩慢添加氧化鈣調(diào)氯化鈣水溶液pH值至9.0,總時間約lh，pH穩(wěn)定后加入氯化 鈣水溶液質(zhì)量0.5%的活性炭，60°C下攪拌吸附lh，然后抽濾，得無色透明氯化鈣溶液。
[0047] (6)常壓蒸餾氯化鈣溶液，逐漸有白色固體析出，當(dāng)溶液溫度為120°C時，砂芯漏斗 熱過濾出水不溶物，得無色透明氯化鈣溶液。
[0048] (7)繼續(xù)常壓蒸餾氯化鈣溶液，當(dāng)溶液溫度升高至160°C時，乘熱倒出氯化鈣溶液， 冷卻獲得二水氯化鈣固體，研磨得白色二水氯化鈣粉末。
[0049] (8)將二水氯化鈣粉末于150 °C下烘干，獲得氯化鈣含量80.1 %的二水氯化鈣產(chǎn) 品，其各項指標符合國家標準。
[0050] 實施例2
[0051] -種以硫脲廢渣和工業(yè)鹽酸為原料生產(chǎn)工業(yè)級氯化鈣的方法，其具體步驟為：
[0052] (1)用硫脲廢渣質(zhì)量相同的清水在70°C條件下攪拌洗滌硫脲廢渣30min，抽濾，獲 得低硫脲含量廢渣(硫脲含量〇. 2 %)。
[0053] (2)用含碳廢渣一級水洗水(第一批次反應(yīng)用清水)與工業(yè)鹽酸(鹽酸濃度35%)配 制成30 %濃度鹽酸溶液。
[0054] (3)稱取200g 30%濃度鹽酸溶液于500ml四口燒瓶中，攪拌，緩慢向鹽酸溶液中加 入硫脲廢渣(硫脲含量0.2% )，加入時間控制在1-1.5小時，反應(yīng)放熱，水浴控溫小于40°C。 [0055] (4)當(dāng)反應(yīng)液pH值為5.5時，停止加入硫脲廢渣，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30min后抽濾，得淡 黃色氯化鈣濾液。再以氯化鈣濃縮蒸餾時產(chǎn)生的廢水對廢渣進行三級水洗，獲得低氯化鈣 含量含碳廢渣(每級水洗量為鹽酸質(zhì)量的1/5)。
[0056] (5)緩慢添加氧化鈣調(diào)氯化鈣水溶液pH值至8.0,總時間約lh，pH穩(wěn)定后加入氯化 鈣水溶液質(zhì)量1%的活性炭，60°C下攪拌吸附lh，然后抽濾，得無色透明氯化鈣溶液。
[0057] (6)常壓蒸餾氯化鈣溶液，逐漸有白色固體析出，當(dāng)溶液溫度為110°C時，砂芯漏斗 熱過濾出水不溶物，得無色透明氯化鈣溶液。
[0058] (7)繼續(xù)常壓蒸餾氯化鈣溶液，當(dāng)溶液溫度升高至165 °C時，乘熱倒出氯化鈣溶液， 冷卻獲得二水氯化鈣固體，研磨得白色二水氯化鈣粉末。
[0059] (8)將二水氯化鈣粉末于110°C下烘干，獲得氯化鈣含量78.6%的二水氯化鈣產(chǎn) 品，其各項指標符合國家標準。
[0060] 實施例3
[0061] -種以硫脲廢渣和工業(yè)鹽酸為原料生產(chǎn)工業(yè)級氯化鈣的方法，其具體步驟為：
[0062] (1)用硫脲廢渣質(zhì)量相同的清水在65°C條件下攪拌洗滌硫脲廢渣30min，抽濾，獲 得低硫脲含量廢渣(硫脲含量〇. 3 %)。
[0063] (2)取工業(yè)鹽酸(鹽酸濃度35%)。
[0064] (3)稱取200g 35%濃度鹽酸溶液于500ml四口燒瓶中，攪拌，緩慢向鹽酸溶液中加 入硫脲廢渣(硫脲含量0.25% )，加入時間控制在1-1.5小時，水浴控溫小于65°C。
[0065] (4)當(dāng)反應(yīng)液pH值為4.5時，停止加入硫脲廢渣，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30min后抽濾，得淡 黃色氯化鈣濾液。再以氯化鈣濃縮蒸餾時產(chǎn)生的廢水對廢渣進行三級水洗，獲得低氯化鈣 含量含碳廢渣(每級水洗量為鹽酸質(zhì)量的1/5)。
[0066] (5)緩慢添加氧化鈣調(diào)氯化鈣水溶液pH值至8.5,總時間約lh，PH穩(wěn)定后加入氯化 鈣水溶液質(zhì)量0.3%的活性炭，60°C下攪拌吸附lh，然后抽濾，得無色透明氯化鈣溶液。 [0067] (6)常壓蒸餾氯化鈣溶液，當(dāng)溶液溫度為125°C時，砂芯漏斗熱過濾出水不溶物，得 無色透明氯化鈣溶液。
[0068] (7)繼續(xù)常壓蒸餾氯化鈣溶液，當(dāng)溶液溫度升高至170°C時，乘熱倒出氯化鈣溶液， 冷卻獲得二水氯化鈣固體，研磨得白色二水氯化鈣粉末。
[0069] (8)將二水氯化鈣粉末于150°C下烘干3h，獲得氯化鈣含量82.4%的二水氯化鈣產(chǎn) 品，其各項指標符合國家標準。
[0070] 實施例4
[0071] -種以硫脲廢渣和工業(yè)鹽酸為原料生產(chǎn)工業(yè)級氯化鈣的方法，其具體步驟為：
[0072] (1)用硫脲廢渣質(zhì)量相同的清水在75°C條件下攪拌洗滌硫脲廢渣30min，抽濾，獲 得低硫脲含量廢渣(硫脲含量〇. 1 %)。
[0073] (2)用含碳廢渣一級水洗水(第一批次反應(yīng)用清水)與工業(yè)鹽酸(鹽酸濃度35%)配 制成25 %濃度鹽酸溶液。
[0074] (3)稱取200g 25%濃度鹽酸溶液于500ml四口燒瓶中，攪拌，緩慢向鹽酸溶液中加 入硫脲廢渣，加入時間控制在1-1.5小時，水浴控溫小于50°C。
[0075] (4)當(dāng)反應(yīng)液pH值為5.0時，停止加入硫脲廢渣，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30min后抽濾，得淡 黃色氯化鈣濾液。再以氯化鈣濃縮蒸餾時產(chǎn)生的廢水對廢渣進行三級水洗，獲得低氯化鈣 含量含碳廢渣(每級水洗量為鹽酸質(zhì)量的1/5)。
[0076] (5)緩慢添加氧化鈣調(diào)氯化鈣水溶液pH值至9.0,總時間約lh，pH穩(wěn)定后加入氯化 鈣水溶液質(zhì)量0.4%的活性炭，60°C下攪拌吸附lh，然后抽濾，得無色透明氯化鈣溶液。
[0077] (6)常壓蒸餾氯化鈣溶液，當(dāng)溶液溫度為110°C時，砂芯漏斗熱過濾出水不溶物，得 無色透明氯化鈣溶液。
[0078] (7)繼續(xù)常壓蒸餾氯化鈣溶液，當(dāng)溶液溫度升高至160 °C時，乘熱倒出氯化鈣溶液， 冷卻獲得二水氯化鈣固體，研磨得白色二水氯化鈣粉末。
[0079] (8)將二水氯化鈣粉末于170 °C下烘干，獲得氯化鈣含量83.2 %的二水氯化鈣產(chǎn) 品，其各項指標符合國家標準。
[0080] 實施例5
[0081] -種以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法，具體包括以下步驟：
[0082]其具體步驟為：
[0083] (1)在硫脲廢渣中加入同質(zhì)量的自來水，保持溫度60 °C進行攪拌洗滌30min，抽濾， 得到低硫脲含量的廢渣；
[0084] (2)往工業(yè)鹽酸中加自來水，使之配制的鹽酸濃度為20 %的工業(yè)鹽酸溶液，待用；
[0085] (3)在不斷攪拌下，將步驟（1)所得的低硫脲含量的廢渣緩慢加入到步驟(2)所得 的工業(yè)鹽酸溶液中，并控制溫度在30~50°C，待體系的pH值為4.5時，停止加入含硫脲溶液 的混合物，過濾得含碳濾渣和氯化鈣溶液；
[0086] (4)往步驟(3)所得的氯化鈣溶液中，加入氧化鈣調(diào)節(jié)體系的pH值8.3，pH穩(wěn)定后加 入0.5 %活性炭65 °C下攪拌吸附lh，然后抽濾，得無色透明氯化鈣溶液；
[0087] (5)常壓蒸餾步驟(4)所得的無色透明氯化鈣溶液，蒸餾溫度達到115°C時，用砂芯 漏斗熱過濾出水不溶物，得無色透明氯化鈣溶液；
[0088] (6)將步驟(5)所得的無色透明氯化鈣溶液繼續(xù)常壓蒸餾，乘熱倒出濃縮的氯化鈣 溶液，冷卻獲得二水氯化鈣固體，研磨得白色二水氯化鈣粉末；
[0089] (7)將步驟(6)中所述的二水氯化鈣粉末在170°C下烘干，即得產(chǎn)品，產(chǎn)品中氯化鈣 的含量79.6%，符合國家標準。
[0090] 實施例6
[0091] -種以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法，具體包括以下步驟：
[0092]其具體步驟為：
[0093] (1)在硫脲廢渣中加入同質(zhì)量的自來水，保持溫度90 °C進行攪拌洗滌30min，抽濾， 得到低硫脲含量的廢渣；
[0094] (2)往工業(yè)鹽酸中加自來水，使之配制的鹽酸濃度為23 %的工業(yè)鹽酸溶液，待用；
[0095] (3)在不斷攪拌下，將步驟（1)所得的低硫脲含量的廢渣緩慢加入到步驟(2)所得 的工業(yè)鹽酸溶液中，并控制溫度在30~50°C，待體系的pH值為5.0時，停止加入含硫脲溶液 的混合物，過濾得含碳濾渣和氯化鈣溶液；
[0096] (4)往步驟(3)所得的氯化鈣溶液中，加入氧化鈣調(diào)節(jié)體系的pH值8.5，pH穩(wěn)定后加 入1%活性炭70°C下攪拌吸附lh，然后抽濾，得無色透明氯化鈣溶液；
[0097] (5)常壓蒸餾步驟(4)所得的無色透明氯化鈣溶液，蒸餾溫度達到115°C時，用砂芯 漏斗熱過濾出水不溶物，得無色透明氯化鈣溶液；
[0098] (6)將步驟(5)所得的無色透明氯化鈣溶液繼續(xù)常壓蒸餾，乘熱倒出濃縮的氯化鈣 溶液，冷卻獲得二水氯化鈣固體，研磨得白色二水氯化鈣粉末；
[0099] (7)將步驟(6)中所述的二水氯化鈣粉末在150°C下烘干，即得產(chǎn)品，產(chǎn)品中氯化鈣 的含量80.1%，符合國家標準。
[0100] 實施例7
[0101] -種以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法，具體包括以下步驟：
[0102] 其具體步驟為：
[0103] (1)在硫脲廢渣中加入同質(zhì)量的自來水，保持溫度60°C進行攪拌洗滌30min，抽濾， 得到低硫脲含量的廢渣；
[0104] (2)往工業(yè)鹽酸中加自來水，使之配制的鹽酸濃度為21 %的工業(yè)鹽酸溶液，待用；
[0105] (3)在不斷攪拌下，將步驟（1)所得的低硫脲含量的廢渣緩慢加入到步驟(2)所得 的工業(yè)鹽酸溶液中，并控制溫度在30~50°C，待體系的pH值為4.8時，停止加入含硫脲溶液 的混合物，過濾得含碳濾渣和氯化鈣溶液；
[0106] (4)往步驟(3)所得的氯化鈣溶液中，加入氧化鈣調(diào)節(jié)體系的pH值8.3，pH穩(wěn)定后加 入0.5 %活性炭65 °C下攪拌吸附lh，然后抽濾，得無色透明氯化鈣溶液；
[0107] (5)常壓蒸餾步驟(4)所得的無色透明氯化鈣溶液，蒸餾溫度達到120°C時，用砂芯 漏斗熱過濾出水不溶物，得無色透明氯化鈣溶液；
[0108] (6)將步驟(5)所得的無色透明氯化鈣溶液繼續(xù)常壓蒸餾，乘熱倒出濃縮的氯化鈣 溶液，冷卻獲得二水氯化鈣固體，研磨得白色二水氯化鈣粉末；
[0109] (7)將步驟(6)中所述的二水氯化鈣粉末在170°C下烘干，即得產(chǎn)品，產(chǎn)品中氯化鈣 的含量78.9%，符合國家標準。
[0110] 實驗例
[0111] 用實施例1中所述的方法進行了 5批次平行試驗，得到的產(chǎn)品測試結(jié)果如下。
[0112]
[0113]通過上述數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明所述的方法平行性良好，均能制備出合格的工業(yè) 二水氯化鈣產(chǎn)品。
【主權(quán)項】
1. 一種以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法，其特征在于，具體包括以下步驟： 其具體步驟為： (1) 在硫脲廢渣中加入同質(zhì)量的水，保持水溫60-120°C進行攪拌洗滌，抽濾，得低硫脲 含量的廢渣； (2) 往工業(yè)鹽酸中加水，使之配制的鹽酸濃度為15-35 %的工業(yè)鹽酸溶液，待用； (3) ，在不斷攪拌下，將步驟（1)所得的低硫脲含量的廢渣緩慢加入到步驟(2)所得的工 業(yè)鹽酸溶液中，并控制溫度在30~50°C，待體系的pH值為4.0-7.0時，停止加入廢渣，過濾得 含碳濾渣和氯化鈣溶液； (4) 往步驟(3)所得的氯化鈣溶液中，加入氧化鈣調(diào)節(jié)體系的pH值8.0-10.0，ρΗ穩(wěn)定后 加入活性炭攪拌吸附，然后抽濾，得無色透明氯化鈣溶液； (5) 常壓蒸餾步驟(4)所得的無色透明氯化鈣溶液，在蒸餾過程中用砂芯漏斗熱過濾出 水不溶物，得無色透明氯化鈣溶液； (6) 將步驟(4)所得的無色透明氯化鈣溶液繼續(xù)常壓蒸餾，乘熱倒出濃縮的氯化鈣溶 液，冷卻獲得二水氯化鈣固體，研磨得白色二水氯化鈣粉末； (7) 將步驟(6)中所述的二水氯化鈣粉末在110-170°C下烘干，即得產(chǎn)品。2. 如權(quán)利要求1所述的以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法，其特征在于，所述的 步驟(3)所得的含碳濾渣進行水洗，所得的水洗水用于步驟(2)中。3. 如權(quán)利要求1或2所述的以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法，其特征在于，所 述的步驟(5)和(6)在氯化鈣溶液濃縮過程中產(chǎn)生的水，用于含碳濾渣的水洗。4. 如權(quán)利要求1所述的以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法，其特征在于，所述的 步驟(4)中活性炭的用量為氯化鈣溶液質(zhì)量的0.1 %-1.25%。5. 如權(quán)利要求1所述的以硫脲廢渣為原料制備工業(yè)氯化鈣的方法，其特征在于，步驟 (5)中所述的常壓蒸餾氯化鈣溶液的過程中進行熱過濾的溫度為110-125Γ。
【文檔編號】C01F11/24GK105883884SQ201610230863
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年4月14日
【發(fā)明人】張蒙, 劉鵬, 劉克鋒, 龍顯靈, 馮博洪, 劉莎
【申請人】黃河三角洲京博化工研究院有限公司