專利名稱：含有側(cè)位上環(huán)烷基取代的酚的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及帶有鄰位和/或間位取代基的酚類化合物在聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯中作為鏈終止劑的用途，以及還涉及到帶有衍生自鄰位和/或間位取代的酚的端基的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯，由這些聚合物制成的模塑體(Formkrper)和擠出體，聚合物的制備方法以及制備模塑體和擠出體的方法。
為制備聚碳酸酯，通常需要使用基于酚，比如酚、4-烷基酚和4-枯基酚的單官能化合物作為鏈終止劑(Kunststoff-Handbuch 3；L.Bottenbruch，Hanser，München 1992，第127頁；EP-A 0353594)。
在US-A 4699971和US-A 4788276中，已概括性地記載了帶有衍生自環(huán)烷基取代的酚的端基的聚碳酸酯。但是在US-A 4699971和US-A4788276中只清楚地公開了對位取代的環(huán)烷基酚，并且是作為特別優(yōu)選的方案而提出的。
CA 1331669中同樣也已概括性地記載了聚碳酸酯中的酯官能化的端基。但是在該篇文獻(xiàn)中只清楚且優(yōu)選地記載了對羧酸酯或?qū)?，間羧酸酯取代的酚。JP-A 63215714中記載了帶有活性端基，如OH和COOH基團(tuán)的聚碳酸酯。
在EP-A 0976772中記載了具有以下結(jié)構(gòu)的特別適用于熔融酯交換法的鏈終止劑 其中R1表示氯、甲氧基羰基或乙氧基羰基，和R2表示烷基或烷氧基或表示任選被取代的芳基或芳氧基。
同樣，在EP-A 0980861中記載了具有以下結(jié)構(gòu)的適用于熔融酯交換法的水楊酸衍生物
其中R1表示甲基或乙基，和R2表示烷基、烷氧基、芳基或芳氧基，它們?nèi)芜x還是被取代的。
直鏈烷基取代的和支鏈烷基取代的端基同樣也已公開，并且比如記載在US-A 4269964中。在US-A 3085992中記載了帶有烷基氨基端基的聚碳酸酯。JP 2000063508A2中則公開了帶有苯并三唑取代端基的聚碳酸酯。
US-A 3166606和3173891中公開了，比如，作為聚碳酸酯的鏈終止劑的對苯基苯酚。US-A 4330663中公開了聚酯碳酸酯，且其中是使用4-丁基苯甲酰氯作為鏈終止劑。
WO-A 00/50488記載了二叔烷基酚作為鏈終止劑的用途。
日本公開文獻(xiàn)57133149中公開了使用苯丙基酚基團(tuán)、烷基酚基團(tuán)或萘酚基團(tuán)作為端基改性過的聚碳酸酯。
在WO-A 01/05866中記載了作為聚碳酸酯的鏈終止劑的三苯甲基酚、枯基酚、苯氧基酚和十五烷基酚。
EP-A 1048684和WO-A 99/36458中公開了諸如用4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚和其他支鏈烷基酚改性過的聚碳酸酯。
DE-A 3803939中使用了具有如下結(jié)構(gòu)式的鏈終止劑
其中，R1，R2，R3相同或不同，并且表示C2-C12的烷基或C8-C20的芳烷基，其中R1或R2中至少一個是C8-C20的芳烷基，并且“n”代表0.5和1之間的數(shù)值。
帶有環(huán)脂基的酚沒有被記載過。并且優(yōu)選它們應(yīng)是2，4或2，4，6取代的酚。通常所用的是酚的工業(yè)混合物而不是純凈物。現(xiàn)有技術(shù)中并沒有記載過純凈物對于聚碳酸酯性質(zhì)的作用。
在EP-A 0794209中記載了帶有異辛基酚端基和枯基酚端基的聚碳酸酯。JP-A 06256499中記載了羥基芳基封端的聚碳酸酯。
但是，帶有那些已知端基的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯常常具有零剪切粘度相對較高和/或在受熱負(fù)載時易于發(fā)生分子量降低或材料變色的缺陷。
鑒于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明所提出的任務(wù)在于提供帶有端基的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯，或者提供適于產(chǎn)生這些端基的酚類化合物，它們能夠克服高零剪切粘度(Nullviskositt)的缺陷，并因此而具有更好的加工性能。此外，還能如所希望的那樣，在受熱負(fù)載時，比如在擠出過程或澆鑄過程中這些端基不會發(fā)生分解，而且在生產(chǎn)過程中，比如根據(jù)熔融酯交換法進(jìn)行生產(chǎn)時也是如此，因此它們就可應(yīng)用于熔融酯交換法中。
現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，該任務(wù)的解決方法在于，使用帶有鄰位和/或間位取代基、特別是帶有鄰位和/或間位環(huán)烷基取代基的且其在對位沒有取代或只有甲基取代的鏈終止劑。在聚碳酸酯中的這些鏈終止劑或由它們形成的端基能對零剪切粘度產(chǎn)生令人驚奇的積極而有效的影響，也即在可進(jìn)行比較的分子量分布情況下，相應(yīng)的聚碳酸酯體現(xiàn)出較低的零剪切粘度并因此而具有更好的流動能力，且與帶有傳統(tǒng)端基的聚碳酸酯相比也有著更好的可加工性。在那些衍生自鏈終止劑的端基上進(jìn)行了鄰位和/或間位取代的聚碳酸酯，即帶有比如鄰位和/或間位取代的環(huán)烷基羥基苯甲酸酯以及鄰位和/或間位取代的環(huán)烷基酚作為端基的聚碳酸酯，相對于相應(yīng)的對位取代的化合物來說具有令人驚奇得較低的熔融粘度。同樣，與傳統(tǒng)技術(shù)中所用的端基，比如對叔丁基酚或酚相比，熔融粘度也是有所改善的。
環(huán)烷基酯取代的聚碳酸酯的酚類鏈終止劑至今尚未公開。
雖然帶有環(huán)烷基的酚公開過(US-A 4699971和US-A 4788276)，但在US-A 4699971和US-A 4788276中只是明確公開了對位衍生物特別適用于發(fā)明目的，而與此相反，本發(fā)明的鄰位和/或間位取代的衍生物則令人驚訝地明顯超越了現(xiàn)有技術(shù)中的對位衍生物。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容在于特定的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯，它們含有基于鄰位和/或間位取代的，即特別優(yōu)選是鄰位和/或間位環(huán)烷基取代的酚并同時在對位上沒有取代或甲基取代的酚類端基，或者是含有基于相應(yīng)鄰位或間位連結(jié)的酯的酚類端基。本發(fā)明內(nèi)容還在于這類聚碳酸酯的應(yīng)用以及特殊的能適用于本發(fā)明的聚碳酸酯中的酚類端基。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容也在于具有式(1)的酚類化合物在制備端基改性的聚合物中的應(yīng)用。
具有式(1)的酚類化合物定義如下 其中R1表示H或CH3基團(tuán)，優(yōu)選為H；R2表示H、直鏈或支鏈的C1-C18的烷基或烷氧基，Cl或Br或表示任選取代的芳基或芳烷基，且取代基優(yōu)選為鹵素，特別優(yōu)選為F、Cl和Br，其中優(yōu)選表示的是H或直鏈或支鏈的C1-C12的烷基，特別優(yōu)選表示H或C1-C8的烷基，極其優(yōu)選為H，Z表示帶有1至30個碳原子的烷基隔離基或是表示單鍵，優(yōu)選為帶有1至10個碳原子的烷基隔離基或單鍵，極其優(yōu)選為單鍵，X表示單鍵或二價基團(tuán)，如-O-、-CO-、-CH2-、-COO-或-OCO2-，Y表示任選取代的環(huán)脂基或任選取代的多環(huán)脂基，如金剛烷基或降冰片烷基，或是任選取代的芳基，優(yōu)選表示任選取代的環(huán)脂族C5-C12的基團(tuán)或表示任選取代的多環(huán)脂基，如金剛烷基或降冰片烷基，或表示任選取代的芳基，特別優(yōu)選任選取代的環(huán)脂族的C6-C12的基團(tuán)或任選取代的金剛烷基或降冰片烷基，或表示任選取代的芳基，極其優(yōu)選表示任選取代的環(huán)脂族的C6-C12的基團(tuán)或任選取代的金剛烷基或降冰片烷基，且其中的取代基優(yōu)選為烷基或烷氧基和鹵素，特別是C1-C15的烷基或烷氧基以及F、Cl和Br，和n可以是數(shù)值1，2，3，4，而m可以是0，1，2，3，并且n和m之和必須為4，并且特別優(yōu)選的是m＝3且n＝1時的化合物。
具有式(1)的酚類化合物中優(yōu)選的是由式(2)，(3)和(4)詳細(xì)地確定的這些具有式(2)的化合物 其中Z表示帶有1至30個碳原子的烷基隔離基或單鍵，優(yōu)選為帶有1至10個碳原子的烷基隔離基或單鍵，極其優(yōu)選為單鍵，R1表示H或甲基，優(yōu)選為H，R2表示H、直鏈或支鏈的C1-C18的烷基或烷氧基，Cl或Br或表示任選取代的芳基或芳烷基，優(yōu)選表示H或直鏈或支鏈的C1-C12的烷基，特別優(yōu)選表示H或C1-C8的烷基，極其優(yōu)選為H，Y表示任選取代的環(huán)脂族的C5-C18的基團(tuán)或任選取代的多環(huán)脂基，如金剛烷基或降冰片烷基，或是任選取代的芳基，優(yōu)選為任選取代的環(huán)脂族C5-C12的基團(tuán)或表示任選取代的多環(huán)脂基，如金剛烷基或降冰片烷基，或表示任選取代的芳基，特別優(yōu)選任選取代的環(huán)脂族的C6-C12的基團(tuán)或任選取代的金剛烷基或降冰片烷基，或表示任選取代的芳基，極其優(yōu)選表示任選取代的環(huán)脂族的C6-C12的基團(tuán)或任選取代的金剛烷基或降冰片烷基，和
n可以是數(shù)值1，2，3，4，而m可以是0，1，2，3，其中n和m之和必須為4，并且特別優(yōu)選的是m＝3且n＝1時的化合物。
具有式(3)的化合物 其中Z表示帶有1至30個碳原子的烷基隔離基或單鍵，優(yōu)選為帶有1至10個碳原子的烷基隔離基或單鍵，極其優(yōu)選為單鍵，R1表示H或甲基，優(yōu)選為H，R2表示H、直鏈或支鏈的C1-C18的烷基或烷氧基，Cl或Br或表示任選取代的芳基或芳烷基，優(yōu)選表示H或直鏈或支鏈的C1-C12的烷基，特別優(yōu)選表示H或C1-C8的烷基，極其優(yōu)選為H，Y表示任選取代的環(huán)脂族的C5-C18的基團(tuán)或任選取代的多環(huán)脂基，如金剛烷基或降冰片烷基，或是任選取代的芳基，優(yōu)選為任選取代的環(huán)脂族C5-C12的基團(tuán)或表示任選取代的多環(huán)脂基，如金剛烷基或降冰片烷基，或表示任選取代的芳基，特別優(yōu)選任選取代的環(huán)脂族的C6-C12的基團(tuán)或任選取代的金剛烷基或降冰片烷基，或表示任選取代的芳基，極其優(yōu)選為任選取代的環(huán)脂族的C6-C12的基團(tuán)或任選取代的金剛烷基或降冰片烷基，和n可以是數(shù)值1，2，3，4，而m可以是0，1，2，3，其中n和m之和必須為4，并且特別優(yōu)選的是m＝3且n＝1時的化合物。
具有式(4)的化合物
其中Z、Y、R1和R2具有如上所述的含義，且n可以是數(shù)值1，2，3，4，而m可以是0，1，2，3，其中n和m之和必須為4，并且特別優(yōu)選的是m＝3且n＝1時的化合物。
各自相互獨立地極其優(yōu)選酚類化合物它們符合式(2a)，(2b)，(3a)，(3b)，(4a)和(4b) 其中，在(2a)，(2b)，(3a)，(3b)，(4a)和(4b)中基團(tuán)R1，R2和Y具有如上所述的含義。
下式(5)描述了適于改性聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯且來自于具有式(1)-(4)的酚類化合物的端基 其中的基團(tuán)和取代基符合如上式(1)中的定義。
特別合適的是具有結(jié)構(gòu)式(5a)至(5f)的端基，且其中的基團(tuán)Y、R1和R2具有如上所述的意義。
相互獨立地且非常特別合適的是對應(yīng)于具有式(2a)，(2b)，(3a)，(3b)，(4a)和(4b)的酚類化合物的端基。
優(yōu)選、更優(yōu)選、特別優(yōu)選或極其優(yōu)選的是那些帶有所謂優(yōu)選、更優(yōu)選、特別優(yōu)選或極其優(yōu)選的取代基的化合物。
但在上述的一般范圍內(nèi)或在優(yōu)選范圍內(nèi)提到的基團(tuán)定義或有關(guān)解釋也可以以任意方式彼此結(jié)合起來，也即在各個范圍和優(yōu)選范圍之間任意結(jié)合，并且相應(yīng)地對于終產(chǎn)物以及初始產(chǎn)物和中間產(chǎn)物也適用。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容還在于其中帶有對應(yīng)于式(1)，(2)，(3)和(4)的酚類化合物端基的熱塑性聚碳酸酯、熱塑性聚酯碳酸酯和熱塑性聚酯。
具有式(1)的酚類化合物的例子是鄰環(huán)十二烷基酚、鄰環(huán)辛基酚、鄰環(huán)己基酚、間環(huán)十二烷基酚、間環(huán)辛基酚、間環(huán)己基酚、3-羥基二苯甲酮、2-羥基二苯甲酮、3-羥基苯甲酸苯酯、2-羥基苯甲酸苯酯、3-羥基苯甲酸-(4-叔丁基苯基)酯、2-羥基苯甲酸-(4-叔丁基苯基)酯、3-羥基苯甲酸-(4-甲基苯基)酯、2-羥基苯甲酸-(4-甲基苯基)酯、3-羥基苯甲酸環(huán)己酯、2-羥基苯甲酸環(huán)己酯、3-羥基苯甲酸環(huán)辛酯、2-羥基苯甲酸環(huán)辛酯、3-羥基苯甲酸環(huán)十二烷基酯和2-羥基苯甲酸環(huán)十二烷基酯。
現(xiàn)有文獻(xiàn)中概括性地公開了環(huán)烷基酚(例如FR-A 1580640，US-A 4699971和US-A 4788276)。同樣也公開了羥基二苯甲酮(例如EP-A 32275)和羥基苯甲酸烷基酯(DE-A 3400342)。同樣還公開了羥基苯甲酸環(huán)烷基酯，比如記載于DE-A 3400342，JP 60145882A2和JP06001913A2中。
本發(fā)明的化合物原則上可根據(jù)已知的有機化學(xué)方法來制備。
例如，具有式(5a)的鄰環(huán)烷基酯取代的酚可通過水楊酸酯，如水楊酸甲酯，與相應(yīng)的醇在添加有堿，如碳酸鉀或甲醇鈉，或是添加有酯交換催化劑，如異丙醇鈦的條件下進(jìn)行反應(yīng)而制得的。具有式(5b)的相應(yīng)間位取代的化合物則要求使用相應(yīng)的間羥基苯甲酸甲酯。并且在這些反應(yīng)中推薦反應(yīng)時蒸餾掉那些低沸點的醇(參見DE-A3400342)。
式(5c)或(5d)的化合物則可通過Friedel-Crafts酰化反應(yīng)而制得，比如通過任選取代的苯甲醚衍生物與酰基氯，在添加有金屬鹽，如FeCl3或AlCl3的條件下反應(yīng)而制得。在第二步中，必須通過甲基醚的分解而釋放出酚羥基。這一過程可利用比如BBr3或HBr來進(jìn)行(醚的分解記載在比如，A.Kamai，N.L.Gayatri，Tetrahedron Lett.1996，37，3359中；而Friedel-Crafts反應(yīng)則記載在比如，H.Heaney，Comprehensive OrganicChemistry；Ed.B.M.Trost；Pergamon Press Oxtord 1991，第2卷，第753頁中)。
具有式(5e)或(5f)的化合物原則上可通過酚與環(huán)烯烴，如環(huán)己烯或環(huán)辛烯，在250至350℃的溫度下并且任選還添加酸，如硫酸或BF3的情況下進(jìn)行的反應(yīng)而制得(這些反應(yīng)記載在比如W.Jones的J.Org.Chem.1953，4156中或Kolka等的J.Org.Chem.1957，22，642中)。
除了具有式(1)，(2)，(3)和(4)的酚類化合物外，還可以結(jié)合使用另一些酚來制備聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯，其用量為以各種鏈終止劑的總量計，不超過50mol％。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容還在于應(yīng)用具有式(1)的酚類化合物，任選與其它作為鏈終止劑的酚結(jié)合來制備芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯，其中所述的其它酚的用量為以各鏈終止劑的總摩爾量計不超過50mol％，優(yōu)選不超過25mol％。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容還在于含有衍生自具有式(1)，(2)，(3)和(4)的酚類化合物的端基的熱塑性聚碳酸酯、熱塑性聚酯碳酸酯和熱塑性聚酯，比如可以示例性地但非限制性地通過具有下式(6)的聚合物來表示， 其中的 為芳族二羧酸基團(tuán)，-O-B-O-為雙酚鹽(Bisphenolatrest)，“p”為25至700的整數(shù)，“x”和“y”為選自系列0/p，1/p，2/p至p/p的分?jǐn)?shù)，同時x+y＝1且“z”＝0或1，且(6)中至少50mol％的基團(tuán)E為對應(yīng)于具有式(1)，(2)，(3)或(4)的酚類化合物的酚鹽基團(tuán)，而(6)中最多50mol％的基團(tuán)E為不對應(yīng)于具有式(1)，(2)，(3)或(4)的酚類化合物的其它酚鹽基團(tuán)。
根據(jù)DE-A 2119799，聚碳酸酯的制備可以在酚類端基的參與下，按照相界面法和均相中使用的方法來進(jìn)行。
有關(guān)根據(jù)相界面法來制備聚碳酸酯的內(nèi)容可參考，比如，H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，第9卷，Interscience出版社，紐約1964，第33頁及以下和PolymerReviews，第10卷，“Condensation Polymers by Interfacial and SolutionMethods”，Paul W.Morgan，Interscience出版社，紐約1965，第VIII章，325頁。
除此之外，也可以從二芳基碳酸酯和二酚，根據(jù)已知的熔融狀態(tài)聚碳酸酯法，即所謂的例如記載在WO-A01/05866和WO-A01/05867中的熔融酯交換法來制備本發(fā)明的聚碳酸酯。此外，還有記載在US-A3494885，4386186，4661580，4680371和4680372，EP-A26120，26121，26684，28030，39845，39845，91602，97970，79075，146887，156103，234913和240301以及DE-A1495626和2232977中的酯交換法(醋酸酯法和苯酯法)。在這些方法中也可以根據(jù)本發(fā)明使用含有鄰位和/或間位取代基的酚類化合物作為鏈終止劑。
二芳基碳酸酯是如下那些具有式(7)和式(8)的碳酸二酯， 其中的R，R’和R”可相互獨立地為H，任選支化的C1-C34烷基/環(huán)烷基，C7-C34烷芳基或C6-C34的芳基或C6-C34的芳氧基，例如有碳酸二苯酯、丁基苯基-苯基碳酸酯、二丁基苯基碳酸酯、異丁基苯基苯基碳酸酯、二異丁基苯基碳酸酯、叔丁基苯基苯基碳酸酯、二叔丁基苯基碳酸酯、正戊基苯基苯基碳酸酯、二(正戊基苯基)碳酸酯、正己基苯基苯基碳酸酯、二(正己基苯基)碳酸酯、環(huán)己基苯基苯基碳酸酯、二環(huán)己基苯基碳酸酯、苯基苯酚苯基碳酸酯、二苯基苯酚碳酸酯、異辛基苯基苯基碳酸酯、二異辛基苯基碳酸酯、正壬基苯基苯基碳酸酯、二(正壬基苯基)碳酸酯、枯基苯基苯基碳酸酯、二枯基苯基碳酸酯、萘基苯基苯基碳酸酯、二萘基苯基碳酸酯、二叔丁基苯基苯基碳酸酯、二(二叔丁基苯基)碳酸酯、二枯基苯基苯基碳酸酯、二(二枯基苯基)碳酸酯、4-苯氧基苯基苯基碳酸酯、二(4-苯氧基苯基)碳酸酯、3-十五烷基苯基苯基碳酸酯、二(3-十五烷基苯基)碳酸酯、三苯甲基苯基苯基碳酸酯、二三苯甲基苯基碳酸酯，優(yōu)選碳酸二苯酯、叔丁基苯基苯基碳酸酯、二叔丁基苯基碳酸酯、苯基苯酚苯基碳酸酯、二苯基苯酚碳酸酯、枯基苯基苯基碳酸酯、二枯基苯基碳酸酯，特別優(yōu)選的是碳酸二苯酯。
適用于本發(fā)明的聚碳酸酯的二酚可以是，比如，氫醌、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯、二(羥苯基)烷烴、二(羥苯基)環(huán)烷烴、二(羥苯基)硫醚、二(羥苯基)醚、二(羥苯基)酮、二(羥苯基)砜、二(羥苯基)亞砜、α，α’-二(羥苯基)二異丙基苯以及它們的環(huán)上烷基取代和環(huán)上鹵代的化合物，還有α，ω-二(羥苯基)聚硅氧烷。
優(yōu)選的二酚是，比如，4，4’-二羥基聯(lián)苯(DOD)、2，2-二(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)、1，1-二(4-羥苯基)環(huán)己烷、2，4-二(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、1，1-二(4-羥苯基)-對二異丙基苯、1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]-苯(雙酚M)、2，2-二(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-二-(3-氯-4-羥苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2，2-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羥苯基)-砜、2，4-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羥苯基)-丙烷和2，2-二(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷。
特別優(yōu)選的二酚是，比如，2，2-二(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、2，2-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1，1-二(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、1，1-二(4-羥苯基)環(huán)己烷和1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)。
極其優(yōu)選的是2，2-二(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)和1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)。
這些雙酚既可以單獨使用也可以以相互之間的混合物形式使用；并且既包括均聚碳酸酯也包括共聚碳酸酯。這些雙酚是文獻(xiàn)中已知的或者可根據(jù)文獻(xiàn)上已知的方法而制得(參見，比如，H.J.Buysch等，Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，VCH，紐約1991，第5版，第19卷，第348頁)。
還可以共同使用以所用二酚的摩爾量計的少量，優(yōu)選是0.05至2.0mol％量的三或多官能團(tuán)化合物，特別是那些帶有三或多于三個酚羥基的化合物作為所謂的支化劑。這樣就會很明顯地導(dǎo)致與理想化的且只是示例性列舉出的式(6)產(chǎn)生偏差，因為支化劑會帶來不同于所述結(jié)構(gòu)D和B的支化結(jié)構(gòu)。
可使用的具有三個或多于三個酚羥基基團(tuán)的一些化合物是例如，間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羥苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羥苯基)乙烷、三-(4-羥苯基)苯基甲烷、2，2-二-[4，4-二-(4-羥苯基)環(huán)己基]丙烷、2，4-二-(4-羥苯基異丙基)苯酚、2，6-二-(2-羥基-5’-甲芐基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(3，4-二羥基苯基)-丙烷、六-[4-(4-羥苯基異丙基)苯基]-鄰對苯二甲酸酯、四-[4-(4-羥苯基異丙基)苯氧基]甲烷、四-(4-羥苯基)甲烷和1，4-二-(4’，4”-二羥基三苯基)甲苯。
其他可能的支化劑是2，4-二羥基苯甲酸、均苯三酸、氰尿酰氯和3，3-二-(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚。
任選可共同使用的以所用二酚量計的0.05至2mol％的支化劑可以與二酚本身和符合本發(fā)明的分子量調(diào)節(jié)劑一起預(yù)置到堿性含水相中，或者在光氣化作用前以溶于有機溶劑中的方式進(jìn)行添加。
本發(fā)明的芳族聚碳酸酯的重均分子量Mw(通過凝膠滲透色譜法并以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)來進(jìn)行校準(zhǔn)而測定)為5000至200000之間，優(yōu)選為10000至80000，特別優(yōu)選為15000至40000。
相應(yīng)地，溶液的相對粘度為1.10至1.60，其是在二氯甲烷中測得的(23℃下將0.5g聚碳酸酯置于100ml的二氯甲烷中)。
本發(fā)明的聚酯碳酸酯是由至少一種二酚，至少一種芳族二羧酸和碳酸形成的。
合適的芳族二羧酸是，比如，鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸、3，3’-聯(lián)苯二羧酸、4，4’-二苯醚二羧酸、4，4’-二苯砜二羧酸、3，4’-二苯甲酮二羧酸、2，2-二-(4-羧苯基)丙烷、三甲基-3-苯基茚滿-4，5-二羧酸。
這些芳族二羧酸中特別優(yōu)選使用的是對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。
合適的二酚是上述的能用于聚碳酸酯生產(chǎn)的那些。根據(jù)選擇的制備方法的不同，也即根據(jù)是否采用相界面縮聚法或熔融酯交換法來生產(chǎn)聚酯碳酸酯，而可以經(jīng)由光氣或經(jīng)由碳酸二苯酯將碳酸引入到聚酯碳酸酯中。
相應(yīng)地，對于芳族二羧酸也是如此；它們可以在兩相界面法中用作芳族二碳酰二氯或是在熔融酯交換法中用作二碳酸二酯。
本發(fā)明的聚酯碳酸酯可根據(jù)已知的制備方法來生產(chǎn)，即比如如上所述地根據(jù)相界面法或是根據(jù)熔融酯交換法。
本發(fā)明的聚酯碳酸酯可以是直鏈方式的也可以用已知方式使其支化。本發(fā)明中的芳族聚酯碳酸酯的重均分子量Mw(以聚苯乙烯校準(zhǔn)通過凝膠滲透色譜法測得)優(yōu)選為10000至250000。
在本發(fā)明的聚酯碳酸酯中，碳酸酯單元對于芳族二羧酸酯單元的摩爾比優(yōu)選為95∶5至5∶95，更優(yōu)選為90∶10至10∶90，特別優(yōu)選為80∶20至20∶80，極其優(yōu)選為60∶40至40∶60。
在本發(fā)明的聚酯(6)這一情形中，“z”可以是0和1。
本發(fā)明的芳族聚酯是由至少一種二酚和至少一種芳族二羧酸形成的。
合適的二酚和二羧酸是上述能用于聚酯碳酸酯生產(chǎn)的那些。
本發(fā)明的芳族聚酯可根據(jù)已知方法來制備(參見，比如，Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，第695頁起，Carl-Hanser出版社，慕尼黑，1973)。
本發(fā)明的芳族聚酯可以是直鏈的也可以用已知方法將其支化。
本發(fā)明的芳族聚酯的平均重均分子量Mw優(yōu)選為25000至70000(根據(jù)光散射法測定)；相應(yīng)的聚合度“p”在式(6)中為約80至270，并且“x”＝1，“y”＝0且z＝1。
用于制備本發(fā)明的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或聚酯的式(1)、(2)或(3)的本發(fā)明單酚使用量為0.5Mol％至8Mol％，優(yōu)選為2Mol％至6Mol％，并且各自以所用的二酚的量計。
其他適用的鏈終止劑是常規(guī)的單酚，如苯酚、4-烷基酚和4-枯基酚。
因此，本發(fā)明的內(nèi)容還在于一種制備由二酚、單酚、羧酸衍生物和/或二羧酸衍生物根據(jù)本身已知方法條件而來生產(chǎn)本發(fā)明的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或聚酯的方法，其特征在于，使用各自以二酚摩爾量計的0.5mol％至8mol％、優(yōu)選2mol％至6mol％的具有式(1)、(2)、(3)或(4)的單酚作為鏈終止劑，并且其中可以有各自以鏈終止劑總量計的至多50mol％、優(yōu)選至多25mol％被其他單酚所取代。
如果是相界面縮聚法，則式(1)、(2)、(3)或(4)的鏈終止劑可以在光氣化作用之前、之中或之后添加到溶液中去。適用于溶解式(1)、(2)、(3)或(4)的鏈終止劑的溶劑是比如二氯甲烷、氯苯或乙腈以及這些溶劑的混合物。
如果是熔融酯交換法，則根據(jù)本發(fā)明的方法，可以在反應(yīng)的任何時刻添加式(1)、(2)、(3)或(4)的鏈終止劑；該過程中還可將添加量分為多個添加份。
本發(fā)明的內(nèi)容還在于根據(jù)本發(fā)明的方法而制得的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯。
用于本發(fā)明的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯的制備的二酚也可以是帶有酚類端基的聚合物或縮合物，由此本發(fā)明的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯或聚酯也就引入嵌段結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯可以已知方法進(jìn)行加工，并且可被加工成任意模塑體，例如通過擠出或澆鑄進(jìn)行加工。
本發(fā)明的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯中還可以已知方法混入其他一些芳族聚碳酸酯和/或其他一些芳族聚酯碳酸酯和/或其他一些芳族聚酯。
本發(fā)明的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯中還可以常規(guī)量添加入通常用于這些熱塑性塑料中的添加劑，如填料、UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑和顏料；任選還可通過添加外脫模劑、流動助劑和/或阻燃劑來改善脫模性、流動性和/或阻燃性(例如，烷基和芳基的亞磷酸酯、-磷酸酯、-磷烷(-phosphane)、-低分子量羧酸酯，鹵素化合物，鹽，白堊，石英粉，玻璃纖維和碳纖維，顏料和它們的組合。這些化合物都記載在比如，WO 99/55772，第15-25頁，和“Plastics Additives”，R.Gchter和H.Müller，Hanser出版社，1983中。)本發(fā)明的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯任選還能與其他熱塑性塑料和/或常規(guī)助劑混合而加工成任意的模塑體/擠出體，并被用在那些已知可使用聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯的場合中。由于其性能特性，它們特別適合用作光學(xué)數(shù)據(jù)存儲器，如CD、CD-R、DVD或DVD-R的基底材料，但是也可以將它們用作比如電子區(qū)域中的膜、汽車結(jié)構(gòu)中的成型件和安全區(qū)域中用于覆蓋的盤片。本發(fā)明的聚碳酸酯的其他一些可能的用途是1.安全玻璃，已知在建筑、機動車和飛機以及頭盔的臉盔等許多領(lǐng)域中所需要的。
2.生產(chǎn)薄膜，尤其是滑雪薄膜。
3.生產(chǎn)吹塑體(例如參見美國專利2964794)，例如1至5加侖的水瓶。
4.生產(chǎn)透明片材，尤其是空腔片材，例如，用于覆蓋建筑物，如火車站、溫室和照明設(shè)施。
5.生產(chǎn)光學(xué)數(shù)據(jù)存儲器。
6.用于生產(chǎn)交通燈殼或路標(biāo)。
7.用于生產(chǎn)發(fā)泡材料(例如參見DE-B1031507)。
8.用于生產(chǎn)絲和線材(例如參見DE-B1137167和DE-A1785137)。
9.作為用于照明用途的含有玻璃纖維的半透明塑料(例如參見，DE-A1554020)。
10.作為含有硫酸鋇、二氧化鈦和/或氧化鋯或有機聚合物丙烯酸酯橡膠的半透明塑料(EP-A634445，EP-A269324)用于生產(chǎn)透明和光散射模塑件。
11.用于生產(chǎn)精密注塑件，例如，鏡片架。為此，采用含有玻璃纖維的聚碳酸酯，其任選地另外含有約1-10wt％的MoS2，以總重量計。
12.用于生產(chǎn)光學(xué)器件的零件，尤其是照相機和軟片攝影機用的鏡頭(例如參見DE-A2701173)。
13.作為光傳輸載體，尤其是作為光纖光纜(例如參見，EP-A0089801)。
14.作為電氣絕緣材料用于電導(dǎo)體和插座以及插銷連接器。
15.生產(chǎn)移動電話外殼，其具有改進(jìn)的耐香水、須后水和汗液能力。
16.網(wǎng)絡(luò)界面裝置。
17.作為有機光導(dǎo)體的載體材料。
18.用于生產(chǎn)燈，例如，汽車大燈、散光玻璃或內(nèi)鏡片。
19.用于醫(yī)療領(lǐng)域，例如，供氧器、透析器。
20.用于食品領(lǐng)域，例如，瓶子、炊具和巧克力模具。
21.用于汽車行業(yè)可接觸燃料和潤滑劑的場合，例如任選地以與ABS或適當(dāng)橡膠的適當(dāng)共混物形式的保險杠。
22.用于運動器材，例如，障礙滑雪桿或滑雪靴扣。
23.用于家用制品，例如，廚房水池和信箱。
24.用于各種外殼，例如，配電箱。
25.電動牙刷外殼和吹風(fēng)機外殼。
26.透明洗衣機——具有更好的洗滌液耐受性的舷窗。
27.安全眼鏡、視力矯正眼鏡。
28.廚房裝置用燈罩，其具有改進(jìn)的耐烹飪蒸汽性，尤其是油蒸汽。
29.醫(yī)藥用包裝膜。
30.芯片盒和芯片架。
31.用于其他用途，例如，馬廄門或?qū)櫸锘\子。
由本發(fā)明的聚合物制成的模塑體和擠出體同樣屬于該申請的內(nèi)容。
實施例實施例14-羥基苯甲酸環(huán)辛酯的制備在氬氣氛中，向帶有蒸餾橋的圓底燒瓶中預(yù)置入22.82g(0.15mol)對羥基苯甲酸甲酯、38.47g(0.30mol)的環(huán)辛醇和26mg(0.1mmol)的四異丙基正鈦酸酯。攪拌混合物并在45分鐘內(nèi)加熱到180℃。將壓力降低到800mbar并在進(jìn)一步的蒸餾過程中降低到650mbar。然后再在15分鐘后將壓力升高到900mbar，再攪拌反應(yīng)混合物2小時，同時進(jìn)一步蒸去甲醇。再加入9.62g(0.075mol)的環(huán)辛醇和2滴四異丙基正鈦酸酯進(jìn)行反應(yīng)，然后在180℃下再攪拌4小時。冷卻并將殘留物溶于100ml的醋酸乙酯中，用蒸餾水洗滌多次。濃縮有機相。利用正己烷/丙酮混合物(3∶1)經(jīng)由柱色譜(硅膠60，0040-0.063mm，Merck)來提純粗產(chǎn)物。在高真空中將所得的產(chǎn)品從結(jié)合著的環(huán)辛醇中釋放出來。在丙酮中重結(jié)晶白色的結(jié)晶殘留物。得到4.70g(12％)的無色晶體。
熔點109-111℃1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.94(d，2H)，6.87(d，2H)，6.15(s，1H)，5.21-5.13(m，1H)，2.00-1.72(m，6H)，1.70-1.45(m，8H).
實施例24-羥基苯甲酸環(huán)十二烷基酯在氬氣氛中，向帶有蒸餾橋的圓底燒瓶中預(yù)置入22.82g(0.15mol)對羥基苯甲酸甲酯、55.30g(0.30mol)的環(huán)十二烷醇和28mg(0.1mmol)的四異丙基正鈦酸酯。攪拌混合物并在一小時內(nèi)加熱到160℃。當(dāng)達(dá)到該溫度時，將壓力降低到900mbar并在進(jìn)一步的蒸餾過程中降低到800mbar，同時蒸去甲醇。在該溫度下攪拌5小時。然后再加入0.05mol的四異丙基正鈦酸酯并在170℃下于常壓下再攪拌20小時。使殘留物經(jīng)過柱色譜(硅膠60，0040-0.063mm，Merck)。作為洗提液的是正己烷/丙酮混合物(5∶1)。在高真空中并于140℃下將如此得到的產(chǎn)品從結(jié)合著的環(huán)十二烷醇中釋放出來。在丙酮中重結(jié)晶殘留物。得到5.9g(13％)的無色晶體1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.94(d，2H)，6.86(d，2H)，6.08(s，1H)，5.27-5.19(m，1H)，1.89-1.75(m，2H)，1.68-1.55(m，2H)，1.53-1.25(m，18H).
實施例33-羥基苯甲酸環(huán)辛酯的制備在氬氣氛中，向帶有蒸餾橋的圓底燒瓶中預(yù)置入15.22g(0.10mol)間羥基苯甲酸甲酯、25.64g(0.20mol)的環(huán)辛醇和15mg(0.05mmol)的四異丙基正鈦酸酯。攪拌混合物并加熱到170-180℃。攪拌3.5小時并再加入12.82g(0.10mol)的環(huán)辛醇。再經(jīng)過5小時后，在170-180℃下再向溶液中加入12.8g環(huán)辛醇和15mg四異丙基正鈦酸酯，在190至210℃的溫度下再攪拌7小時。
冷卻并向反應(yīng)溶液中加入約500ml蒸餾水。用乙醚多次萃取。然后用飽和的NaCl溶液洗滌合并的有機相。在用硫酸鎂進(jìn)行干燥后，真空中去除溶劑。用正己烷和醋酸乙酯的混合物(5∶1)在硅膠(硅膠60，0040-0.063mm，Merck)上對粗產(chǎn)品進(jìn)行色譜處理。為了去除其余的環(huán)辛醇，在高真空中加熱產(chǎn)品。最后得到16.03g(65％)的棕色粘稠的油。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.68-7.65(m，1H)，7.61-7.55(m，1H)，7.32-7.23(m，1H)，7.12-7.05(m，1H)，696(s，1H)，5.24-5.12(m，1H)，1.77-1.45(m，14H).
實施例43-羥基苯甲酸環(huán)十二烷基酯在氬氣氛中，向帶有蒸餾橋的圓底燒瓶中預(yù)置入15.22g(0.10mol)間羥基苯甲酸甲酯、38.86g(0.20mol)的環(huán)十二烷基醇和19mg(0.07mmol)的四異丙基正鈦酸酯。攪拌混合物加熱到175℃并將壓力降低到800mbar。然后再在2小時內(nèi)連續(xù)地將壓力降低到500mbar。再經(jīng)過4小時加入3滴四異丙基正鈦酸酯。升高壓力到800mbar。在170-200℃的溫度下再攪拌24小時。冷卻并經(jīng)由柱色譜在硅膠(硅膠60，0040-0.063mm，Merck)上用正己烷/丙酮混合物(5∶1)來提純殘留物。在高真空中將所得的產(chǎn)品從結(jié)合著的環(huán)十二烷基醇中釋放出來并再次在硅膠(硅膠60，0040-0.063mm，Merck)上用二氯甲烷進(jìn)行色譜處理。得到5.2g(17％)的棕黃色固體。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.61-7.52(m，2H)，7.35-7.22(m，1H)，7.08-7.00(m，1H)，5.56(s，1H)，5.32-5.28(m，1H)，1.90-1.75(m，2H)，1.74-1.56(m，2H)，1.54-1.22(m，18H).
實施例5帶有本發(fā)明端基的聚碳酸酯的制備室溫下，在燒瓶中并于氮氣氛中將17.12g(0.075mol)的2，2-二-(4-羥苯基)丙烷和6.60g的NaOH(220mol％，以二酚成分計)溶于273ml水中。向該混合物中加入溶于273ml二氯甲烷中的1.12g(6mol％，以二酚成分計)的3-羥基苯甲酸環(huán)辛酯(參見實施例3)。攪拌5分鐘。在室溫(25℃)下和在強力攪拌條件下導(dǎo)入14.73g(200mol％，以二酚成分計)的光氣。該過程中，通過追加40％的NaOH溶液而使pH值保持在12.5-13.5。在結(jié)束導(dǎo)入后，用氮氣沖刷裝置5分鐘。向反應(yīng)混合物中加入溶于10ml二氯甲烷中的0.085g(1mol％)的N-乙基哌啶。再攪拌45分鐘。然后用二氯甲烷稀釋并分離掉有機相。在用同等體積的10％鹽酸萃取有機相之后分離掉有機相，然后再用水洗滌5次至無電解質(zhì)。溶于有機相中的聚合物會沉淀于甲醇中并在真空中將其干燥。
產(chǎn)率18.90g(沉淀前)Mn＝10005g/molMw＝19163g/molD＝1.92Tg＝147℃實施例6帶有本發(fā)明端基的聚碳酸酯的制備實施如實施例5內(nèi)容中所述的試驗。不同點在于使用6mol％(以二酚成分計)的3-羥基苯甲酸環(huán)十二烷基酯(參見實施例4)代替3-羥基苯甲酸環(huán)辛酯作為鏈終止劑。
Mn＝8384Mw＝20423D＝2.44Tg＝142℃實施例7比較例實施如實施例5內(nèi)容中所述的試驗。不同點在于在光氣化前已經(jīng)將鏈終止劑溶于兩相體系。作為鏈終止劑不用3-羥基苯甲酸環(huán)辛酯而采用6mol％(以雙酚成分計)的4-叔丁基苯酚。
Mn＝10238Mw＝19431
D＝1.90Tg＝148℃實施例8比較例實施如實施例5內(nèi)容中所述的試驗。不同點在于使用5mol％(以二酚成分計)的4-羥基苯甲酸環(huán)辛酯代替3-羥基苯甲酸環(huán)辛酯作為鏈終止劑。
Mn＝11679Mw＝22793D＝1.95Tg＝149℃實施例92-環(huán)十二烷基苯酚的制備將83g(0.499mol)的環(huán)十二烯(Aldrich)、470.7g(5.00mol)新鮮蒸餾出的苯酚和276g的離子交換劑Lewatit S100，酸(Bayer AG)預(yù)置入圓底燒瓶中。將反應(yīng)混合物加熱到73-74℃。在74℃下攪拌24小時。冷卻到室溫后，過濾掉離子交換劑。在降低壓力的條件下蒸餾該反應(yīng)混合物用以去除苯酚。利用甲苯在硅膠上對殘留物進(jìn)行色譜處理。在真空中干燥所得的產(chǎn)品，用以去除過量的甲苯。最后得到91.2g(70％)的白色固體。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝9.10(s，1H)，7.1-7.0(m，1H)，7.0-6.85(m，1H)，6.85-6.65(m，2H)，3.30-3.15(m，1H)，1.85-1.05(m，22H).
實施例10帶有本發(fā)明端基的聚碳酸酯的制備在室溫下并于氮氣氛中將22.83g(0.1mol)的2，2-二-(4-羥苯基)丙烷和8.80g的NaOH(220mol％，以二酚成分計)溶于273ml的水中，置于燒瓶。向該混合物中添加溶于173ml二氯甲烷中的2.865g(11mol％，以二酚成分計)的2-環(huán)十二烷基苯酚(參見實施例9)。攪拌5分鐘。在室溫(25℃)下并在強力攪拌的條件下導(dǎo)入20.62g(200mol％，以二酚成分計)的光氣。該過程中，通過追加40％的NaOH溶液而將pH值保持在pH＝12.5-13.5的范圍內(nèi)。在導(dǎo)入結(jié)束后，用氮氣沖刷裝置5分鐘。向反應(yīng)混合物中加入溶于10ml二氯甲烷中的0.11g(1mol％)的N-乙基哌啶。再攪拌45分鐘。然后用二氯甲烷進(jìn)行稀釋，并分離掉有機相。用等體積的10％的鹽酸將有機相萃取之后，去除有機相并再用水洗滌5次至無電解質(zhì)。溶于有機相中的聚合物會沉淀在甲醇中并于真空中將其干燥。
產(chǎn)率23.67g(沉淀前)Mn＝10205g/molMw＝18635g/molD＝1.83Tg＝133℃本發(fā)明的端基 比較例
根據(jù)上列表，可以看出，與帶有對位取代的苯酚，比如帶有傳統(tǒng)端基，如叔丁基酚的聚碳酸酯相比，本發(fā)明的聚碳酸酯在分子量幾乎一樣的情況下，令人驚奇地有著降低的零剪切粘度。
權(quán)利要求
1.具有下式(1)的化合物在制備帶有相應(yīng)端基的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯的過程中用作鏈終止劑的用途， 其中R1表示H或CH3基團(tuán)，R2表示H、直鏈或支鏈的C1-C18的烷基或烷氧基，Cl或Br或表示任選取代的芳基或芳烷基，Z表示帶有1至30個碳原子的烷基隔離基或是表示單鍵，X表示單鍵或二價基團(tuán)，如-O-、-CO-、-CH2-、-COO-或-OCO2-，Y表示任選取代的環(huán)脂基或任選取代的多環(huán)脂基，如金剛烷基或降冰片烷基，或是任選取代的芳基，和
2.n可以是數(shù)值1，2，3，4，而m可以是0，1，2，3，并且n和m之和必須為4。
3.含有基于鄰位和/或間位取代的酚的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯。
4.如權(quán)利要求2的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯在制備模塑體和擠出體方面的用途。
5.由權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯形成的擠出體和模塑體。
6.具有式(1)的化合物， 其中R1表示H或CH3基團(tuán)，R2表示H、直鏈或支鏈的C1-C18的烷基或烷氧基，Cl或Br或表示任選取代的芳基或芳烷基，Z表示帶有1至30個碳原子的烷基隔離基或是表示單鍵，X表示單鍵或二價基團(tuán)，如-O-、-CO-、-CH2-、-COO-或-OCO2-，Y表示任選取代的環(huán)脂基或任選取代的多環(huán)脂基，如金剛烷基或降冰片烷基，或是任選取代的芳基，和n可以是數(shù)值1，2，3，4，而m可以是0，1，2，3，并且n和m之和必須為4。
7.如權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，用作鏈終止劑的是鄰位和/或間位環(huán)烷基取代的酚或相應(yīng)的鄰位或間位連接的酯。
8.如權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，用作鏈終止劑的是如權(quán)利要求5所述的式(1)的化合物。
9.如權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯，其特征在于，它們含有基于如權(quán)利要求5所述的式(1)的化合物的端基。
10.根據(jù)原則上已知的方法來制備如權(quán)利要求8所述的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯的方法，其特征在于，使用以二酚總摩爾量計的0.5至8mol％的如權(quán)利要求5所述的式(1)的化合物。
11.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，使用以二酚總摩爾量計的2至6mol％的如權(quán)利要求5所述的式(1)的化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及帶有鄰位和/或間位取代基的酚類化合物在聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯中作為鏈終止劑的用途，以及還涉及到帶有衍生自鄰位和/或間位取代的酚的端基的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯，由這些聚合物制成的模塑體和擠出體，聚合物的制備方法以及模塑體和擠出體的制備方法。
文檔編號C07C39/14GK1729227SQ200380107163
公開日2006年2月1日 申請日期2003年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月21日
發(fā)明者F·-K·布魯?shù)聽? H·-W·霍伊爾, A·邁爾, R·維爾曼 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司