專(zhuān)利名稱(chēng)：具有芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)的羥基苯基三嗪的制作方法
專(zhuān)利說(shuō)明具有芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)的羥基苯基三嗪 本發(fā)明涉及新穎的具有長(zhǎng)波位移的吸收光譜的羥苯基三嗪UV-吸收劑，在高達(dá)420nm處具有顯著的吸光度。本發(fā)明的另一方面涉及它們的制備方法，含有所述新穎的UV-吸收劑的UV穩(wěn)定組合物，用于使有機(jī)材料穩(wěn)定的方法和所述新穎的化合物作為有機(jī)材料UV-光穩(wěn)定劑的用途。
含有芳香部分的聚合基材，比如，例如基于芳香環(huán)氧化物、芳香聚酯或者芳香(聚)異氰酸酯的粘合劑或者涂覆樹(shù)脂對(duì)波長(zhǎng)高達(dá)大約420nm的UV/VIS輻射高度敏感。
對(duì)頂層具有UV吸收層的所述粘合劑或者涂層的保護(hù)是極端困難的，因?yàn)榧词狗浅Ｉ倭康妮椛?即使在圍繞410nm的范圍內(nèi))透過(guò)UV吸收頂涂層都足以使得保護(hù)涂層分層和剝離。
其中長(zhǎng)波位移的UV吸收劑極端有效的一般應(yīng)用是汽車(chē)涂層。
當(dāng)今，汽車(chē)涂層直接將防腐負(fù)極電涂層施加在鋼板上。由于負(fù)極樹(shù)脂的顯著紅外位移光敏感性(高達(dá)大約400～420nm)，用常規(guī)的現(xiàn)有技術(shù)頂涂層中的UV-吸收劑并不能足以保護(hù)負(fù)極電涂層。
為了更好的保護(hù)所述感光膜，已經(jīng)嘗試使三嗪的UV吸收向更長(zhǎng)的波長(zhǎng)位移。例如，US 5354794、US 5476937和US 5556973描述了紅外位移的羥苯基三嗪。
然而，相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明化合物可以吸收更多的高達(dá)420-450nm的光線，特別是高達(dá)420nm。所述化合物保留了出乎意料的光化學(xué)穩(wěn)定性和在一般的涂覆應(yīng)用中事實(shí)上沒(méi)有表現(xiàn)出遷移。
本發(fā)明的一方面為式(I)化合物
其中 E1為包含至少3個(gè)環(huán)的取代或者未被取代的芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)； E2獨(dú)立地如E1所定義；或者為取代或者未被取代的萘基；或者為含有一個(gè)或多個(gè)環(huán)的取代或者未被取代的芳香雜環(huán)系統(tǒng)；或者對(duì)應(yīng)于下式
R1為H、C1-C24烷基、C2-C18烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C15苯基烷基、苯基，或者在苯基環(huán)上被C1-C8烷基取代的所述苯基或者所述苯基烷基；或者OR3； R2為H，C1-C18烷基；C2-C6烯基；苯基；被C1-C8烷基或者C1-C8烷氧基取代的苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；COOR4；CN；NH2，NHR7，-N(R7)(R8)，NH-CO-R5；鹵素；C1-C18鹵代烷基；C1-C18烷氧基；-S-R3或者-O-R3； R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18烯基；苯基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C18烯氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基取代的苯氧基、苯基-C1-C4烷氧基、C6-C15二環(huán)烷氧基、C6-C15二環(huán)烷基-烷氧基、C6-C15二環(huán)烯基-烷氧基和/或被C6-C15三環(huán)烷氧基取代的C1-C18烷基；被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基和/或被-O-CO-R5取代的C5-C12環(huán)烷基；-CO-R9或者-SO2-R10；或者被一個(gè)或者多個(gè)氧原子中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或者-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R13’-(CH2)m-X-A； -CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；

-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”；-CR13R13’-(CH2)m-CO-X-A； -CR13R13’-(CH2)m-CO-O-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”或者-CO-O-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”； A為-CO-CR16＝CH-R17； R4獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或者被一個(gè)或者多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或者C2-C12羥基烷基； R5獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；被COOH或者COOR4取代的C1-C18烷基；C2-C18烯基；被COOH或者COOR4取代的C2-C18烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；C7-C11苯基烷基；C6-C15二環(huán)烷基；C6-C15二環(huán)烯基；或者C6-C15三環(huán)烷基； R6獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；或者C5-C12環(huán)烷基； R7和R8獨(dú)立地為C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或者C5-C12環(huán)烷基；或者一起形成C3-C9-亞烷基、-氧雜亞烷基或者-氮雜亞烷基； R9獨(dú)立地為C1-C18烷基；C2-C18烯基；苯基；C5-C12環(huán)烷基；C7-C11苯基烷基；C6-C15二環(huán)烷基、C6-C15二環(huán)烷基-烷基、C6-C15二環(huán)烯基或者C6-C15三環(huán)烷基； R10獨(dú)立地為C1-C12烷基；苯基；萘基或者C7-C14烷基苯基； R11和R22獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；C3-C6烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C14烷基苯基；鹵素；C1-C18鹵代烷基；或者C1-C18烷氧基； R12獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；被1～3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、鹵素和三氟甲基取代的苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；C6-C15三環(huán)烷基；C6-C15二環(huán)烷基；C6-C15二環(huán)烷基-烷基；C6-C15二環(huán)烯基-烷基；-CO-R5；或者被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基； R13和R13’獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；或者苯基； R14獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C12烷氧基烷基；苯基；或者苯基-C1-C4烷基； R15、R15’和R15”獨(dú)立地為H或者CH3； R16獨(dú)立地為H；-CH2-COO-R4；C1-C4烷基；或者CN； R17獨(dú)立地為H；-COOR4；C1-C17烷基；或者苯基； R22’具有R11的含義之一；或者為NH2，NHR7，NH-CO-R5；-S-R3，-N(R7)(R8)或者OR3； X獨(dú)立地為-NH-；-NR7-；-O-；-NH-(CH2)p-NH-；或者-O-(CH2)q-NH-； 和下標(biāo)如下 m為0～19的數(shù)字； n為1～8的數(shù)字； p為0～4的數(shù)字；和 q為2～4的數(shù)字。
優(yōu)選R11和R22為H。
R22’有利的為OR3，特別是OH。
例如，E2獨(dú)立地如E1所定義；或者對(duì)應(yīng)于下式
在含有至少3個(gè)環(huán)的芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)或者在萘基或者在含有一個(gè)或者多個(gè)環(huán)的芳香雜環(huán)系統(tǒng)上的取代基為，例如，比如獨(dú)立地如R22和R22’所定義的一個(gè)或者多個(gè)基團(tuán)。
含有至少3個(gè)環(huán)的芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)的實(shí)例為蒽、菲、熒蒽、芘、

苯并蒽、二苯蒽、苯并熒蒽、苯并芘、茚并芘和苯苝的基團(tuán)，優(yōu)選菲、熒蒽和芘，最優(yōu)選熒蒽和芘。
例如，含有至少3個(gè)環(huán)的芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)是指該環(huán)系統(tǒng)包含至少3個(gè)芳香環(huán)，特別是至少三個(gè)芳香稠環(huán)。
含有一個(gè)或者多個(gè)環(huán)的芳香雜環(huán)系統(tǒng)的實(shí)例為噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻嗯基、呋喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、b-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌二氮苯基、phenanthrolinyl、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異唑基、呋咕基(furazanyl)和吩嗪基。
例如，每個(gè)分子存在不多于一個(gè)選自以下的基團(tuán)R3-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R13’-(CH2)m-X-A； -CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；

-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”；-CR13R13’-(CH2)m-CO-X-A； -CR13R13’-(CH2)m-CO-O-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”和-CO-O-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”。
含有基團(tuán)-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R13’-(CH2)m-X-A；-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；

-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”；-CR13R13’-(CH2)m-CO-X-A； -CR13R13’-(CH2)m-CO-O-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”或者-CO-O-CR15R15’-C(＝CH2)-R15” 的式(I)化合物可以共聚合成多種聚合基材，比如以下聚合物列舉的那些。
在給定的定義范圍內(nèi)，烷基為支鏈或者非支鏈烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基-己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基-十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或者十八烷基。
例如，C5-C12環(huán)烷基包括環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基。優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基和環(huán)十二烷基。
在給定的定義范圍內(nèi)，烯基包括，尤其是烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-戊-2，4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正-辛-2-烯基、正-十二-2-烯基、異十二烯基、正-十二-2-烯基和正-十八-4-烯基。
取代烷基、環(huán)烷基或者苯基可以被單取代或者多取代，并且可以在連接碳原子(在α位)或者在其它碳原子上帶有取代基；如果取代基通過(guò)雜原子(比如，例如烷氧基)進(jìn)行鍵接，那么優(yōu)選它不在α-位，和取代的烷基包含2，特別是3個(gè)或更多個(gè)碳原子。優(yōu)選多個(gè)取代基鍵接在不同的碳原子上。
被-O-、-NH-、-NR7-和/或-S-中斷的烷基可以被一個(gè)或多個(gè)所記載的基團(tuán)中斷，在所有情況下，通常一個(gè)基團(tuán)被插入鍵中并且雜原子-雜原子鍵，比如，例如O-O、S-S、NH-NH等等不存在；如果中斷的烷基另外被取代，那么所述取代基相對(duì)于雜原子通常不在α-位。如果多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-類(lèi)型的中斷基團(tuán)存在于基團(tuán)中，那么這些中斷基團(tuán)通常是相同的。
羥烷基意指被羥基取代的烷基。
例如烷氧基、苯氧基、烯氧基和環(huán)烷氧基是指基團(tuán)OZ，其中Z分別為烷基、苯基、烯基和環(huán)烷基。
苯基烷基包含給定的碳原子限值，例如，芐基、α-甲基芐基、苯乙基、苯丙基、苯基丁基、苯基戊基和苯基己基；在此優(yōu)選芐基、α-甲基芐基和α，α-二甲基芐基。
烷基苯基和烷基苯氧基分別是烷基取代的苯基和苯氧基。
鹵素取代基為-F、-Cl、-Br或者-I；-F或者-Cl，并且特別是-Cl是優(yōu)選的。鹵代烷基特別是氯代烷基或者三氟甲基；三氟甲基具有特別的工業(yè)重要性。
亞烷基為，例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基等等。在給定情況下，烷基鏈還可以發(fā)生支化，比如，例如在異亞丙基中。
C4-C12環(huán)烯基為，例如-環(huán)丁烯-1-基、2-環(huán)戊烯-1-基、2，4-環(huán)戊二烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基、2-環(huán)庚烯-1-基或者2-環(huán)辛烯-1-基。
C6-C15二環(huán)烷基為，例如冰片基、降冰片基或者2.2.2-二環(huán)辛基。冰片基和降冰片基，并且特別是冰片基和降冰片-2-基是優(yōu)選的。
C6-C15二環(huán)烷氧基為，例如，冰片氧基或者降冰片-2-基-氧基。
C6-C15二環(huán)烷基-烷基或者-烷氧基為被二環(huán)烷基取代的烷基或者烷氧基，碳原子的總數(shù)為6-15；實(shí)例為降莰烷-2-甲基和降莰烷-2-甲氧基。
C6-C15二環(huán)烯基為，例如，降冰片烯基或者降冰片二烯基。降冰片烯基，并且特別是降冰片-5-烯基是優(yōu)選的。
C6-C15二環(huán)烯基-烷氧基為被二環(huán)烯基取代的烷氧基，碳原子的總數(shù)為6-15；實(shí)例為降冰片-5-烯基-2-甲氧基。
C6-C15三環(huán)烷基為，例如1-金剛烷基或者2-金剛烷基；1-金剛烷基是優(yōu)選的。
C6-C15三環(huán)烷氧基為，例如金剛烷氧基。
C3-C12雜芳基優(yōu)選為吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、呋喃基、硫代苯基或者喹啉基。
式(I)化合物和它們的原料可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行制備。例如，式(I)化合物可以通過(guò)將鹵代三嗪Friedel-Crafts加成成相應(yīng)的芳香化合物和苯酚進(jìn)行制備，所述方法類(lèi)似于EP-A-434 608中詳述的方法或者在開(kāi)頭提及的公開(kāi)文本中的一種方法或者類(lèi)似于H.Brunetti和C.E.Lüthi，Helv.Chim.Acta 55，1566(1972)中詳述的一種方法；還參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利Nos.5 726 310、6 057 444、6 225 468和EP-A-941 989、WO 00/29 392。在上述方法之后，可以隨后根據(jù)已知的方法進(jìn)行進(jìn)一步反應(yīng)；所述反應(yīng)和方法描述在，例如EP-A-434 608中。
為了制備式(I)化合物，有利地將一當(dāng)量氰尿酰氯用作原料和使其與大約一當(dāng)量的未被取代或者被取代的含有至少三個(gè)環(huán)的芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)、其它芳香化合物和苯酚(例如，例如為間苯二酚)反應(yīng)。適宜的芳香原料在芳香化合物上必須具有一個(gè)C-H鍵；所使用的苯酚必須含有所述樣式的未被取代的鄰位。其它芳香化合物可以為萘、芳香雜環(huán)系統(tǒng)或者苯，它們各自被取代或者未被取代，或者同樣或另外的未被取代或者被取代的含有至少三個(gè)環(huán)的芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)。
該反應(yīng)以自身已知的方式進(jìn)行，使原料與氰尿鹵化物在惰性溶劑中在無(wú)水AlCl3存在下反應(yīng)。三氯化鋁可以過(guò)量使用和/或與HCl混合使用，例如濃鹽酸水溶液。有利地，首先使芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)反應(yīng)，和最后將苯酚化合物加入其中。
氰尿酰鹵與芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)的反應(yīng)產(chǎn)物可以進(jìn)一步直接進(jìn)行反應(yīng)或者還可以通過(guò)已知的方式進(jìn)行分離。
適宜的溶劑為，例如烴類(lèi)、氯代烴、含有SO或者SO2基團(tuán)的烴或者硝化的芳香烴；特別是芳香烴、氯化或者硝化的芳香烴。
溫度通常并非至關(guān)重要的；使用的溫度通常為-20℃至溶劑的沸點(diǎn)，例如0℃～130℃。
相對(duì)于三嗪環(huán)為對(duì)位的反應(yīng)產(chǎn)物游離酚羥基可以進(jìn)一步通過(guò)已知的方式進(jìn)行修飾，例如醚化。后處理可以通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行，例如通過(guò)提取和分離步驟、過(guò)濾和干燥；如果必要，可以進(jìn)行進(jìn)一步的純化步驟，例如重結(jié)晶。
由上述反應(yīng)得到的產(chǎn)品可以在對(duì)于式(I)給定的定義范圍內(nèi)根據(jù)已知的方法進(jìn)行進(jìn)一步修飾。
反應(yīng)可以在排除氧的情況下進(jìn)行，例如通過(guò)充溢惰性氣體，比如氬氣；氧氣并不會(huì)在每一種情況中產(chǎn)生麻煩，然而，和由此反應(yīng)還可以在不存在上述措施下進(jìn)行。當(dāng)反應(yīng)完全時(shí)，可以根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行后處理。
優(yōu)選以下化合物，其中 E1為式

或者
E2獨(dú)立地如E1所定義或者對(duì)應(yīng)于下式
R25和R27獨(dú)立地如R22所定義； R23、R24和R26獨(dú)立地如R22’所定義； 和其它基團(tuán)如上所定義。
例如，E1不是式

，特別不是式

和
例如， R2為H，C1-C18烷基；C2-C6烯基；苯基；被C1-C8烷基或者C1-C8烷氧基取代的苯基；NH-CO-R5；鹵素；C1-C18鹵代烷基；C1-C18烷氧基；或者OR3； R22、R25和R27獨(dú)立地為H、C7-C11苯基烷基或者C1-C8烷基； R22’、R23、R24和R26獨(dú)立地為H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C14烷基苯基；NHR7；-N(R7)(R8)；鹵素；C1-C18鹵代烷基；或者OR3。
例如， R2為H，C1-C8烷基；苯基；被甲基或者甲氧基取代的苯基；NH-CO-R5；三氟甲基；C1-C18烷氧基；或者OR3； R22、R25和R27獨(dú)立地為H、C7-C11苯基烷基或者C1-C8烷基； R22’、R23、R24和R26獨(dú)立地為H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；三氟甲基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C14烷基苯基；NHR7；-N(R7)(R8)；或者OR3。
優(yōu)選R23、R24、R25、R26和R27為H。R22有利的為H。
優(yōu)選以下化合物，其中 R1為H或者C1-C24烷基、C2-C18烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C15苯基烷基、苯基，或者在苯基環(huán)上被C1-C8烷基取代的所述苯基或者所述苯基烷基；或者OR3； R2為H，C1-C18烷基；C2-C6烯基；苯基；被C1-C8烷基或者C1-C8烷氧基取代的苯基；NH-CO-R5；鹵素；C1-C18鹵代烷基；C1-C18烷氧基；或者OR3； R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18烯基；苯基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C18烯氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基取代的苯氧基和/或被苯基-C1-C4烷氧基取代的C1-C18烷基；被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基和/或被-O-CO-R5取代的C5-C12環(huán)烷基；或者-SO2-R10；或者被一個(gè)或多個(gè)氧原子中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或者-CO-CH＝CH2或者-CO-C(CH3)＝CH2； R4獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或者被一個(gè)或者多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或者C2-C12羥基烷基； R5獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；C2-C18烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；或者C7-C11苯基烷基； R6獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；或者C5-C12環(huán)烷基； R7和R8獨(dú)立地為C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或者環(huán)己基；或者一起形成C3-C9-亞烷基或者-氧雜亞烷基； R10獨(dú)立地為C1-C12烷基；苯基；萘基或者C7-C14烷基苯基； R11和R22獨(dú)立地為H、C7-C11苯基烷基或者C1-C8烷基； R22’獨(dú)立地為H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C14烷基苯基；NHR7；-N(R7)(R8)；鹵素；C1-C18鹵代烷基；或者OR3； 和其它基團(tuán)如上所定義。
還優(yōu)選以下化合物，其中 R1為H或者C1-C24烷基、C2-C18烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C15苯基烷基、苯基，或者在苯基環(huán)上被C1-C8烷基取代的所述苯基或者所述苯基烷基；或者OR3； R2為H，C1-C8烷基；苯基；被甲基或者甲氧基取代的苯基；NH-CO-R5；三氟甲基；C1-C18烷氧基；或者OR3； R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；環(huán)己基；C3-C18烯基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基、環(huán)己氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5和/或被苯基-C1-C4烷氧基取代的C1-C18烷基；或者被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基和/或被-O-CO-R5取代的環(huán)己基； R4獨(dú)立地為C1-C18烷基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或者C2-C12羥基烷基； R5獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；C2-C8烯基；環(huán)己基；苯基；或者C7-C11苯基烷基； R7和R8獨(dú)立地為C3-C12烷基或者環(huán)己基；或者一起形成C3-C9氧雜亞烷基； R11和R22獨(dú)立地為H、C7-C11苯基烷基或者C1-C8烷基； R22′獨(dú)立地為H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；三氟甲基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C14烷基苯基；NHR7；-N(R7)(R8)；或者OR3； 和其它基團(tuán)如上所定義。
優(yōu)選對(duì)應(yīng)于式(II)的化合物
其中 E1’為式

或者

E2’獨(dú)立地如E1’所定義或者對(duì)應(yīng)于下式
和其它基團(tuán)如上所定義。
更優(yōu)選以下化合物，其中 E1’為式

或者

E2’獨(dú)立地如E1’所定義或者對(duì)應(yīng)于下式
和其它基團(tuán)如上所定義。
優(yōu)選E1不是
更為優(yōu)選以下化合物，其中 E1’為式

或者
E2’獨(dú)立地如E1’所定義或者對(duì)應(yīng)于下式
R1為H、G1-C12烷基或者OR3； R2為H、C1-C8烷基；或者OR3； R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；或者被OH、C1-C18烷氧基、COOR4和/或被-O-CO-R5取代的C1-C12烷基； R4獨(dú)立地為C1-C18烷基 R5獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；或者C7-C11苯基烷基； R11為H；和 R22’為H、甲基或者OR3。
最優(yōu)選以下化合物，其中 E1’為式

或者
E2’獨(dú)立地如E1’所定義或者對(duì)應(yīng)于下式
R1和R2獨(dú)立地為OR3； R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；或者被OH、C1-C18烷氧基和/或COOR4取代的C1-C12烷基； R4獨(dú)立地為C1-C18烷基； R11為H；和 R22’為OR3，優(yōu)選OH。
優(yōu)選E1不是
例如，R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；或者被OH和/或C1-C18烷氧基取代的C1-C12烷基。例如，R3不是C1-C18烷基。
例如，R11如本說(shuō)明書(shū)中以上所定義。
例如，R22’為OH。
本發(fā)明的三嗪通?？梢栽诙喾N基材中用作UV-吸收劑。因此，本發(fā)明的另一方面為對(duì)光誘導(dǎo)的降解穩(wěn)定的組合物，其中包含 (a)受到光-誘導(dǎo)的降解的有機(jī)材料，和 (b)式(I)化合物。
例如，所述組合物包含其它添加劑。
其它添加劑的實(shí)例隨后給出。
1.抗氧化劑 1.1.烷基化的單酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基-苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、側(cè)鏈?zhǔn)侵辨溁蛑ф湹娜苫椒?例如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚)、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物。
1.2烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氫醌、2，5-二-叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二-叔丁基氫醌、2，5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚、3，5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯、二(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5羥基化的硫代二苯基醚，例如2，2’-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫代二(4-辛基苯酚)、4，4’-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫代二(3，6-二-仲戊基苯酚)、4，4’-二(2，6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物。
1.6亞烷基雙酚，例如2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亞甲基雙(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對(duì)苯二酸酯、1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐基醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基巰基乙酸酯、三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對(duì)苯二甲酸酯、雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基-芐基)硫化物、異辛基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8羥芐基化的丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯、二-十二烷巰乙基-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9芳香羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基-芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰尿酸酯、2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯。
1.11芐基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12?；被宇?lèi)，例如4-羥基-月桂酸N-酰苯胺、4-羥基-硬脂酸N-酰苯胺、辛基-N-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-氨基甲酸酯。。
1.13β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2，6，7-三氧二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單-或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三甲基醇丙烷、4-羥甲基-1-磷-2，6，7-三氧二環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙基氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]-十一烷。
1.15β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與單-或多元醇的酯，所述的醇如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2，6，7-三氧二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16 3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與單-或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N’-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷-2，6，7-三氧二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17 β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)六亞甲基二酰胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?酰肼、N，N’-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，Uniroyal提供)。
1.18抗壞血酸(維生素C) 1.19胺類(lèi)抗氧劑，例如N，N’-二-異丙基-對(duì)苯二胺、N，N’-二仲丁基-對(duì)苯二胺、N，N’-雙(1，4-二甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N，N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)苯二胺、N，N’-雙(1-甲基庚基)-對(duì)苯二胺、N，N’-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺、N，N’-二苯基-對(duì)苯二胺、N，N’-雙(2-萘基)-對(duì)苯二胺、N-異丙基-N’-苯基-對(duì)苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對(duì)苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N’-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)甲苯氨磺?；?二苯胺、N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯胺，例如p，p’-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬?；被椒?、4-十二酰基氨基苯酚、4-十八?；被椒?、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基-甲酚、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物，單-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、酚噻嗪、單-和二烷基化叔丁基/叔辛基酚噻嗪的混合物，單-和二烷基化叔辛基酚噻嗪的混合物，N-烯丙基酚噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑 2.1.苯并三唑，例如2-(2’-羥基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛基氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-叔戊基-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’5’-雙(α，α-二甲基芐基)-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基-氧基)羰基乙基]-2’-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH22，其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2’-羥基-3’-(α，α-二甲基芐基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-苯并三唑；2-[2’-羥基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基芐基)苯基]-苯并三唑。
2.2.2-羥基苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3.苯甲酸酯，例如4-叔丁基苯基水楊酸酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲?；g苯二酚、雙(4-叔丁苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯，比如α-氰基丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚、四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸新戊酯。
2.5鎳化合物，例如2，2’-硫代二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物，例如1∶1或1∶2的配合物，有或無(wú)另外配體，例如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳、4-羥基-3，5-二叔丁基芐基磷酸的單烷基酯，如甲酯或乙酯的鎳鹽；酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物，有或沒(méi)有其它另外配體的1-苯基-4-月桂酰基-5-羥基吡唑的鎳配合物。
2.6立體位阻胺，例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三醋酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1’-(1，2-乙烷二基)-雙(3，3，5，5-四甲基-4-哌嗪酮)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基芐基)-丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲二胺和4-嗎啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物、1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])的縮合物；1，6-六亞甲基二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[192268-64-7])的縮合物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧-3，8-二氮雜-4-氧-螺-[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一基-1-氧雜-3，8-二重氮-4-氧螺-[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N’-雙-甲?；?N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來(lái)酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物、 2，4-二[N-(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS Reg.No.106917-31-1]、5-(2-乙基己?；?氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮、2，4-二[(1-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N’-二(3-氨基丙基)乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰替苯胺，例如4，4’-二辛基氧基草酰替苯胺、2，2’-二乙氧基草酰替苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺、2，2’-雙十二烷基氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰替苯胺、N，N’-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙草酰替苯胺和其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-叔丁草酰替苯胺的混合物，鄰-和對(duì)-甲氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物和鄰-和對(duì)-乙氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物。
2.8.s-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙基氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷基氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬去活化劑，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N’-水楊?；?、N，N’-雙(水楊酰基)肼、N，N’-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼、3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑、雙(亞芐基)草酰二酰肼、草酰替苯胺、間苯二甲酰二酰肼、癸二酰二苯酰肼、N，N’-二乙酰己二酰二酰肼、N，N’-雙(水楊酰基)草?；ｋ隆，N′-二(水楊?；?硫代丙?；ｋ隆?br> 4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂酰季戊四醇酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸基氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三硬脂酰山梨醇三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基亞膦酸酯、6-異辛基氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin、2，2’，2”-次氨基-[三乙基三(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1’-聯(lián)苯基-2，2’-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1’-聯(lián)苯基-2，2’-二基)亞磷酸酯)、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜phosphirane。
以下亞磷酸酯為特別優(yōu)選的亞磷酸酯 三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168，Ciba SpecialtyChemicals Inc.)，三(壬基苯基)亞磷酸酯，

5.羥胺，例如N，N-二芐基羥胺、N，N-二乙基羥胺、N，N-二辛基羥胺、N，N-二月桂基羥胺、N，N-二-十四烷基羥胺、N，N-二-十六烷基羥胺、N，N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、由氫化牛油脂肪胺衍生得到的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如，N-芐基-α-苯基-硝酮，N-乙基-α-甲基-硝酮，N-辛基-α-庚基-硝酮，N-月桂基-α-十一烷基-硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八基-α-十五烷基-硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮，衍生自氫化牛油胺的N，N-二烷基羥基胺所衍生的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二-十二烷基酯、硫代二丙酸二-mistryl酯或硫代二丙酸二硬脂酯或二硬脂基二硫化物。
8.過(guò)氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽和二價(jià)錳的鹽。
10.堿性共穩(wěn)定劑，例如蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基氰尿酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二烷酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
11.成核劑，例如無(wú)機(jī)物，如滑石粉、金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽，優(yōu)選堿土金屬的鹽；有機(jī)化合物，如單-或多羧酸和其鹽，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；高分子化合物如離子共聚物(inomer)。特別優(yōu)選1，32，4-雙(3’，4’-二甲基亞芐基)山梨醇、1，32，4-二(對(duì)甲基二亞芐基)山梨醇和1，32，4-二(亞芐基)山梨醇。
12.填料和增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球管、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木屑和其它天然產(chǎn)物的木屑或纖維、合成纖維。
13.其它添加劑，例如成塑劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、顏料、流變學(xué)添加劑、催化劑、流動(dòng)控制劑、熒光增白劑、耐焰劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和吲哚啉酮(indolinone)，例如公開(kāi)于U.S.4325863、U.S.4338244、U.S.5175312、U.S.5216052、U.S.5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102或EP-A-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮、3，3’-雙[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]-苯基)-5，7-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)-苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊?；趸交?-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙?；?5-異辛基苯基)-5-異辛基-苯并呋喃-2-酮。
例如，其它添加劑為酚和/或胺類(lèi)抗氧化劑、位阻胺穩(wěn)定劑、不同于式(I)的UV-吸收劑、亞磷酸酯、亞膦酸酯、苯并呋喃酮、金屬硬脂酸鹽、金屬氧化物、顏料、染料、有機(jī)磷化合物、羥胺和/或阻燃劑。
優(yōu)選所述其它添加劑為位阻胺穩(wěn)定劑和/或選自草酰替苯胺、羥基二苯甲酮、苯甲酸鹽、α-氰基丙烯酸酯、苯并三唑和不同于式(I)的s-三嗪的UV吸收劑。
當(dāng)將另外的UV-吸收劑加入其中時(shí)，基于有機(jī)材料的重量，優(yōu)選它們以按重量計(jì)0.1％～30％的量加入，更優(yōu)選0.5％～15％，并且最優(yōu)選1％～10％。例如，這些優(yōu)選適用于涂料、涂料組合物和記錄材料。例如，在聚合物組合物中，基于有機(jī)材料的重量，另外的UV-吸收劑以0.1％～10％的量加入，優(yōu)選0.1～5％，特別是0.1～2％。
當(dāng)將位阻胺穩(wěn)定劑另外加入時(shí)，基于有機(jī)材料的重量，優(yōu)選它以按重量計(jì)0.1％～10％的加入，更優(yōu)選0.5％～5％，并且最優(yōu)選按重量計(jì)1％～3％。例如，這些優(yōu)選適用于涂料、涂料組合物和記錄材料。例如在聚合物組合物中，基于有機(jī)材料的重量，位阻胺穩(wěn)定劑的量為0.1～5％，優(yōu)選0.1～2％，特別是0.1～0.5％。
基于有機(jī)材料的重量，式(I)的UV-吸收劑和其它UV-吸收劑和/或位阻胺穩(wěn)定劑的總量為，例如按重量計(jì)0.5％～15％。
不同等級(jí)的位阻胺穩(wěn)定劑和UV-吸收劑的實(shí)例如上所給出。
特別優(yōu)選的UV-吸收劑為以下s-三嗪和苯并三唑

R1＝R2＝CH(CH3)-COO-C8H17，R3＝R4＝H； R1＝R2＝R3＝CH(CH3)-COO-C8H17，R4＝H； R1＝R2＝R3＝R4＝CH(CH3)-COO-C8H17

羥苯基三嗪UV-吸收劑是已知的，并且部分為商業(yè)產(chǎn)品。
最適宜的苯并三唑UV-吸收劑為以商品名TINUVIN384、TINUVIN928、TINUVIN900、TINUVIN328和TINUVIN1130市售的苯并三唑UV-吸收劑。
最優(yōu)選的草酰替苯胺UV-吸收劑包括SANDUVORVSU和SANDUVOR3206。
優(yōu)選的羥基二苯甲酮包括CHIMASSORB81和UVINUL3049。
位阻胺穩(wěn)定劑優(yōu)選選自以下市售產(chǎn)品 DASTIB845，TINUVIN770，TINUVIN765，TINUVIN144，TINUVIN123，TINUVIN111，TINUVIN783，TINUVIN791，TINUVIN123，TINUVIN292，TINUVIN152，TINUVIN144，MARKLA52，MARKLA57，MARKLA62，MARKLA67，HOSTAVINN20，HOSTAVINN24，SANDUVOR3050，SANDUVOR3058，DIACETAM5，SUMISORBTM61，UVINUL4049，SANDUVORPR31，GOODRITEUV3034，GOODRITEUV3150，GOODRITEUV3159，GOODRITE3110×128，UVINUL4050H，CHIMASSORB944，CHIMASSORB2020，CYASORBUV3346，CYASORBUV3529，DASTIB1082，CHIMASSORB119，UVASIL299，UVASIL125，UVASIL2000，UVINUL5050H，LICHTSCHUTZSTOFFUV31，LUCHEMHAB18，MARKLA63，MARKLA68，UVASORBHA88，TINUVIN622，HOSTAVINN30和FERROAM806。
特別優(yōu)選的是TINUVIN770、TINUVIN292、TINUVIN123、TINUVIN144、TINUVIN152和SANDUVOR3058。
有利的有機(jī)材料為記錄材料。
根據(jù)本發(fā)明的記錄材料適用于壓敏復(fù)制系統(tǒng)、使用微膠囊的影印系統(tǒng)、熱敏復(fù)制系統(tǒng)、照相材料和噴墨印刷。
根據(jù)本發(fā)明的記錄材料的區(qū)別在于意想不到的質(zhì)量改進(jìn)，特別是關(guān)于耐光性而言。
根據(jù)本發(fā)明的記錄材料具有用于具體應(yīng)用的已知構(gòu)造。它們由常規(guī)的載體組成，例如已經(jīng)涂覆一層或者多層的紙張或者塑料膜。取決于材料的類(lèi)型，這些層含有適當(dāng)?shù)谋匾M分，在照相材料的情形中，例如為鹵化銀乳膠、染料偶合劑和染料等等。特別適用于噴墨印刷的材料具有在常規(guī)載體上特別吸收油墨的層。還可以使用無(wú)涂層紙用于噴墨印刷。在這種情況下，紙張還同時(shí)起載體的作用和作為油墨-吸收劑層。用于噴墨印刷的適宜材料為，例如，描述在U.S.Pat.No.5,073,448中的材料。
所述記錄材料還可以為透明的，比如，例如在投影膜的情形中。
在紙張的生產(chǎn)中，式(I)的化合物可以早在刷毛機(jī)(carder)材料的生產(chǎn)中結(jié)合入到其中，例如，通過(guò)加入到紙漿中。第二種應(yīng)用方法是噴霧刷毛機(jī)材料與式(I)化合物的水溶液或者將化合物加入到涂料組合物中。
設(shè)計(jì)用于適用于投影的透明記錄材料的涂料組合物不能含有任何散射光線的顆粒，比如顏料和填料。
染料-粘結(jié)涂料組合物可以含有多種其它添加劑，例如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑(還包括不屬于根據(jù)本發(fā)明的UV吸收劑的UV吸收劑)、粘度改進(jìn)劑、熒光增白劑、殺菌劑和/或抗靜電劑。
涂料組分通常制備如下 將水溶性組分(例如粘合劑)溶于水中一起攪拌。將固體組分(例如填料和其它已述的添加劑)分散在該含水介質(zhì)中。分散體有利地通過(guò)以下設(shè)備進(jìn)行梳理，例如超聲波進(jìn)樣、葉輪攪拌機(jī)、勻漿器、膠體研磨器、玻珠研磨機(jī)、砂磨機(jī)、高速攪拌器等等。式(I)化合物可以被輕易結(jié)合入涂料組合物中。
根據(jù)本發(fā)明的記錄材料優(yōu)選含有1～5000mg/m2式(I)化合物，特別是50-1200mg/m2。
如上所記載，根據(jù)本發(fā)明的記錄材料包括寬泛的領(lǐng)域?？梢詫⑹?I)化合物用于，例如壓敏復(fù)制系統(tǒng)中。為了保護(hù)微囊密封的染料前體在那里不受光線的損害，可以將它們結(jié)合入紙張中，或者為了保護(hù)在那里形成的染料，可以將它們結(jié)合入顯像劑層的粘合劑中。
通過(guò)壓力顯像的使用光敏微膠囊的影印系統(tǒng)描述在U.S.Pat.No.4,416,966；4,483,912；4,352,200；4,535,050；4,5365,463；4,551,407；4,562,137和4,608,330中，也在EP-A 139,479；EP-A 162,664；EP-A 164,931；EP-A 237,024；EP-A 237,025或者FP-A 260,129中。在所有這些系統(tǒng)中，可以將化合物投入到染料-容納層中。然而，為了防止成色物質(zhì)受光線的損害，還可以將化合物投入到給體層中。
可以得到穩(wěn)定的照相材料為攝像染料和含有所述染料或者其前體的層，比如照相紙和膜。適宜的物質(zhì)，例如，描述在U.S.Pat.No.5,364,749中。在此，式(I)化合物起抗靜電閃光的UV過(guò)濾器的作用。在彩色照相材料中，還防止偶聯(lián)劑和染料光化分解。
本發(fā)明化合物可以用于所有類(lèi)型的彩色照相材料。例如，它們可以用于彩色相紙、彩色反轉(zhuǎn)相紙、直接-正相的彩色材料、彩色底片膜、彩色正片、彩色反轉(zhuǎn)片等等。尤其是，優(yōu)選將它們用于含有反轉(zhuǎn)基材或者形成正相的照相彩色材料中。
彩色照相記錄材料通常在載體上含有藍(lán)色感光和/或綠色感光和/或紅色感光的鹵化銀乳膠層，和如果期望的保護(hù)層，所述化合物優(yōu)選在綠色感光或者紅色感光層中，或者在綠色感光和紅色感光層之間的層中，或者在鹵化銀乳膠層頂部的層中。
式(I)化合物還可以用于基于光致聚合作用、光致塑化作用或者微膠囊破裂的原理的記錄材料中，或者在熱敏和光敏重氮鹽的情形中，使用具有氧化劑的白色染料或者具有路易斯酸的染料內(nèi)酯。
此外，它們可以在用于染料擴(kuò)散轉(zhuǎn)印印刷、熱石蠟傳輸打印和點(diǎn)陣印刷的記錄材料中使用，和與靜電、電成像、電泳、磁成像和激光器-電子照相印刷機(jī)和筆式繪圖儀一起使用。在上述中，用于染料擴(kuò)散轉(zhuǎn)印印刷的記錄材料優(yōu)選，例如描述在EP-A-507,734中。
它們還可以用于油墨中，優(yōu)選用于噴墨印刷，如，例如U.S.Pat.No.5,098,477中進(jìn)一步所述。
進(jìn)一步有利的有機(jī)材料是天然、半合成或者合成聚合物，特別是熱塑性聚合物。
所述聚合物的實(shí)例給出如下。
1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯， 以及環(huán)烯烴聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯，聚乙烯(其可以任選地被交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)，線形低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即在上段中列舉的單烯聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，可以通過(guò)不同的方法制備，并特別通過(guò)以下方法制備 a)自由基聚合(一般在高壓和升高的溫度下進(jìn)行)。
b)使用一般含元素周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族金屬的一種或多于一種催化劑進(jìn)行的催化聚合。這些金屬通常具有一種或多于一種配體，一般為氧化物、鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基，可以π-或σ-配位。這些金屬?gòu)?fù)合物可以是游離形式或固定于底物上，一般固定于活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或者不溶于聚合介質(zhì)中。催化劑可以在聚合反應(yīng)中單獨(dú)使用或可以使用另外的活化劑，一般為烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基烷(alkyloxanes)，所述金屬為元素周期表中Ia、IIa和/或IIIa元素。活化劑通?？梢杂悯ァ⒚?、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)進(jìn)行修飾。這些催化劑系統(tǒng)通常稱(chēng)作Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(Dupont)、金屬茂或單位點(diǎn)催化劑(SSC)。
2.在1中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此形成或與其他乙烯單體形成的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線形低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物，乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)，乙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴就地生成；丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異丙烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離子交聯(lián)聚合物)以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯三聚物；和這種共聚物與另一種和與上述1)中的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替或無(wú)規(guī)聚烯烴/一氧化碳共聚物和其與其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烴類(lèi)樹(shù)脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性物(例如增粘劑)和聚烯烴與淀粉的混合物。
從1)至4)的均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu)；其中優(yōu)選無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物。還包括立體嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(對(duì)甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.由乙烯基芳族單體衍生得到的芳族均聚物和共聚物，所述單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、所有乙烯基甲苯的異構(gòu)體(特別是對(duì)乙烯基甲苯)、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯基、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構(gòu)體、及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu)；其中優(yōu)選無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物。還包括立體嵌段聚合物。
6a.共聚物，包括上述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺、醋酸乙烯基酯和乙烯氯或丙烯酸衍生物和其混合物的共單體，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來(lái)酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物和另一聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物；和苯乙烯的嵌段共聚物，比如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或者苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由6)中所述的聚合物的氫化反應(yīng)衍生得到的氫化芳族聚合物，特別包括通過(guò)氫化無(wú)規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)，經(jīng)常稱(chēng)作聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。
6c.由6a)所述聚合物氫化反應(yīng)衍生得到的氫化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu)；其中優(yōu)選無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物。還包括立體嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族單體，例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如聚丁二烯上接枝苯乙烯，聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-烯丙腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來(lái)酸酐；在聚丁二烯上接枝苯乙烯、烯丙腈和馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酰亞胺；在聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺；在聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯；在乙烯/丙烯/二烯三聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；在聚丙烯烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈，在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它們與在6)中所列的共聚物的混合物，例如已知的ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素的聚合物，比如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵代丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均-或共聚物、特別是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，以及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.由α，β-不飽和酸及其衍生物衍生得到的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯改性沖擊性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.9)中提及的單體彼此形成的或與其他不飽和單體形成的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三聚物。
11.由不飽和醇和胺或其酰基衍生物或縮醛衍生得到的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來(lái)酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它們與上述1)中提及的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛，比如聚甲醛和含環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛；用熱塑聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.由一邊為羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一邊為脂族或芳族聚異氰酸酯和其前體衍生得到的聚氨酯。
16.由二胺和二羧酸衍生得到和/或由氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生得到的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺1 2，源自間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；從六亞甲基二胺和間苯二酸或/和對(duì)苯二酸與或不與作為改性劑的高彈體制備的聚酰胺，例如聚-2，4，4，-三甲基六亞甲基對(duì)苯二酰胺或聚-間亞苯基間苯二酰胺；和上文提及的聚酰胺與聚烯烴的嵌段共聚物，烯烴共聚物，離子或化學(xué)鍵合或接枝的高彈體；或與聚醚如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇；和以EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18.由二羧酸和二醇衍生得到和/或由羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生得到的聚酯，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亞烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及衍生自羥基封端聚醚的嵌段共聚醚酯；還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.一邊由醛和另一邊由酚、脲和蜜胺衍生得到的交聯(lián)聚合物，如苯酚/甲醛樹(shù)脂、脲/甲醛樹(shù)脂和蜜胺/甲醛樹(shù)脂。
23.干燥和非干燥的醇酸樹(shù)脂。
24.由飽和共聚酯和不飽和二羧酸與多元醇和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物衍生得到的不飽和聚酯樹(shù)脂，及其低可燃性的含鹵素改性物。
25.由取代丙烯酸酯例如環(huán)氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生得到的可交聯(lián)的丙烯酸樹(shù)脂。
26.與蜜胺樹(shù)脂、脲樹(shù)脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)的醇酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂和丙烯酸樹(shù)脂。
27.由脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)族或芳族縮水甘油基化合物衍生得到的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂，如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油基醚產(chǎn)物，其使用常規(guī)的硬化劑(如酐或胺)、使用或者不使用促進(jìn)劑交聯(lián)。
28.天然聚合物，如纖維素、橡膠、明膠和其化學(xué)改性的同源衍生物，例如醋酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚如甲基纖維素；及松香和它們的衍生物。
29.上述聚合物的共混物(聚合共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
有利的是本發(fā)明化合物在合成有機(jī)聚合物中作為穩(wěn)定劑的用途，例如涂料或者本體聚合物或者由此形成的制品，特別是在熱塑性聚合物和相應(yīng)組合物以及在涂料組合物中，例如在酸或者金屬催化的涂料組合物中。
通常，以0.01～10％的量將本發(fā)明化合物加入到意欲進(jìn)行穩(wěn)定的有機(jī)聚合物中，優(yōu)選0.01～5％，特別是0.01～2％(基于意欲穩(wěn)定的有機(jī)聚合物)。特別優(yōu)選使用量為0.05～1.5％的本發(fā)明化合物，特別是0.1～0.5％。
結(jié)合入有機(jī)聚合物可以通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn)，例如，通過(guò)混合或者施加本發(fā)明化合物，和如果期望，通過(guò)本領(lǐng)域常規(guī)的方法結(jié)合其它添加劑。合并可以在成型操作之前或者期間進(jìn)行，或者通過(guò)將溶解或者分散的化合物施加到聚合物中，隨后蒸發(fā)或者不蒸發(fā)溶劑。在彈性體的情形中，還可以將它們穩(wěn)定為乳膠。另一種將本發(fā)明化合物合并入聚合物中的可能性是在聚合相應(yīng)單體之前、期間或者剛剛之后、或者在交聯(lián)之前加入其中。就此而言，本發(fā)明化合物可以原樣加入或者以包封形式(例如在石蠟、油類(lèi)或者聚合物中)加入。
本發(fā)明化合物還可以以含有一定濃度所述化合物的母料形式加入到意欲進(jìn)行穩(wěn)定的聚合物中，所述濃度例如為按重量計(jì)2.5～25％。
本發(fā)明化合物可以通過(guò)以下方法小心地加入 -作為乳液或者分散體(例如乳膠或者乳液聚合物)， -在混入其它組分期間作為干混物 或者聚合物混合物， -通過(guò)直接引入到處理裝置(例如擠出機(jī)、密閉式混合機(jī)等等)中， -作為溶液或者熔體。
新穎的聚合物組合物可以以多種形式使用和/或被處理從而給出多種產(chǎn)品，例如為(得到)薄膜、纖維、帶材、鑄模組合物、型材或者作為涂料材料的粘合劑、粘結(jié)劑或者灰泥。
例如，所述有機(jī)材料為涂料組合物，特別是汽車(chē)涂料組合物。
例如，所述有機(jī)材料為涂料，特別是汽車(chē)涂料。
用于涂料中的樹(shù)脂一般為交聯(lián)聚合物，例如，在一邊由醛和在另一邊由苯酚、脲和蜜胺衍生得到的交聯(lián)聚合物，比如苯酚/甲醛樹(shù)脂、脲/甲醛樹(shù)脂和蜜胺/甲醛樹(shù)脂。
還可以使用的是由飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯和乙烯化合物作為交聯(lián)劑衍生得到的不飽和聚酯樹(shù)脂，及其低易燃性的含鹵素變體。
優(yōu)選使用由取代丙烯酸酯衍生得到的可交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或者聚酯丙烯酸酯。
還可以使用的是與三聚氰胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或者環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)的醇酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂和丙烯酸酯樹(shù)脂。
交聯(lián)的環(huán)氧樹(shù)脂由脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或者芳香縮水甘油基化合物衍生得到的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚產(chǎn)品，它們與常規(guī)的硬化劑(比如酸酐或者胺)交聯(lián)，存在或者不存在促進(jìn)劑。
所述涂料還可以是含有烯鍵式不飽和單體或者低聚物和聚不飽和脂族低聚物的可輻照固化的組合物。
根據(jù)本發(fā)明，可以對(duì)光作用穩(wěn)定的醇酸樹(shù)脂漆是特別適用于涂覆汽車(chē)的常規(guī)烘漆(汽車(chē)罩面漆)，例如基于醇酸樹(shù)脂/三聚氰胺樹(shù)脂和醇酸樹(shù)脂/丙烯/三聚氰胺樹(shù)脂的漆(參見(jiàn)H.Wagner和H.F.Sarx，″Lackkunstharze″(1977)，p99-123)。其它交聯(lián)劑包括glycouril樹(shù)脂、嵌段異氰酸酯或者環(huán)氧樹(shù)脂。
還應(yīng)當(dāng)指出，本發(fā)明化合物適用于非酸催化的熱固性樹(shù)脂中，比如環(huán)氧、環(huán)氧-聚酯、乙烯基、醇酸、丙烯酸和聚酯樹(shù)脂，任選用硅、異氰酸酯或者異氰尿酸酯改性。環(huán)氧和環(huán)氧-聚酯樹(shù)脂用常規(guī)的交聯(lián)劑交聯(lián)，所述常規(guī)交聯(lián)劑比如酸、酸酐和胺等等。相應(yīng)地，可以將環(huán)氧化物用作由于在主鏈結(jié)構(gòu)上存在活性基團(tuán)而得到改性的多種丙烯酸或者聚酯樹(shù)脂系統(tǒng)的交聯(lián)劑。
當(dāng)期望水溶性、水混溶性或者可水分散的涂料時(shí)，在樹(shù)脂中存在的酸根形成銨鹽。粉末涂料組合物可以通過(guò)使甲基丙烯酸縮水甘油酯與選定的醇組分反應(yīng)得到制備。
最優(yōu)選，所述有機(jī)材料是包含以下層的汽車(chē)涂料 d)陰極沉積涂料，粘附在金屬基材上； e)至少一層隨后的粘合在陰極沉積的涂料上的含有式(I)化合物的涂層；和 f)含有一種或者多種不同于式(I)的UV-吸收劑和任選其它的光穩(wěn)定劑的透明頂涂層。
例如，涂層e)直接緊靠涂層d)和涂層f)直接緊靠涂層e)。
例如，在所述汽車(chē)涂層中，金屬基材在常規(guī)磷酸鋅浴中被進(jìn)行預(yù)處理。
優(yōu)選以下組合物，其中涂料被施加在對(duì)大于380nm波長(zhǎng)的電磁輻射敏感的基材上。
一般的敏感基材為，例如，粘合在金屬基材上的陰極沉積涂層。所述涂料一般用于汽車(chē)工業(yè)中。
對(duì)波長(zhǎng)大于380nm的電磁輻射敏感，應(yīng)當(dāng)理解為例如波長(zhǎng)范圍高達(dá)450nm的UV或者可見(jiàn)光，優(yōu)選高達(dá)440nm和特別是高達(dá)420nm的UV或者可見(jiàn)光。
例如，基于有機(jī)材料的重量，在本發(fā)明組合物中，式(I)化合物以按重量計(jì)0.1％～30％的量存在，優(yōu)選0.5％～15％，并且更優(yōu)選按重量計(jì)1％～10％。對(duì)于涂料組合物或者涂覆或者記錄材料，這些濃度是特別有利的。聚合物組合物的優(yōu)選濃度如上所給出。
本發(fā)明的另一方面是使有機(jī)材料對(duì)UV和/或可見(jiàn)光的不利影響表現(xiàn)穩(wěn)定的方法，包括向所述材料中混合和/或施加作為穩(wěn)定劑的式(I)化合物。
例如，在該方法中，有機(jī)材料是涂料，特別是汽車(chē)涂料。
特別是，在該方法中，有機(jī)材料是汽車(chē)涂料，包含 g)施加陰極沉積的涂層，粘附在金屬基材上； h)向至少一層粘合在陰極沉積涂層的涂層中結(jié)合式(I)化合物；和 j)在粘附陰極沉積涂層的涂層上施加透明的頂涂層，所述透明頂涂層含有一種或者多種不同于式(I)的UV-吸收劑和任選的其它光穩(wěn)定劑。
例如，涂層h)直接緊靠涂層g)和涂層j)直接緊靠涂層h)。
本發(fā)明的另一方面是式(I)化合物在受到光-誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料中作為紫外線(UV)和可見(jiàn)光(VIS)吸收劑的用途。
例如，對(duì)于該用途，有機(jī)材料是涂料，特別是汽車(chē)涂料。
對(duì)化合物給出的定義和優(yōu)選同樣適用于本發(fā)明的其它方面。
除非另有說(shuō)明，百分比以重量百分?jǐn)?shù)給出。
以下實(shí)施例闡述本發(fā)明。
實(shí)施例 除非另有說(shuō)明，所有反應(yīng)都在惰性和無(wú)水條件下進(jìn)行。
縮略語(yǔ) 1H-NMRBruker 300/400MHz (CDCl3，DMSO-d6) RT室溫 mp熔點(diǎn)(℃) ε以1.mol-1.cm-1表示的消光系數(shù) λmax以nm表示的最大吸收 在應(yīng)用實(shí)施例中使用的市售穩(wěn)定劑

實(shí)施例1原料的制備
將18.5g(0.1mol)1和20.5g(0.1mol)2溶于350ml氯苯中。將溶液冷卻至0-5℃的溫度，并且在15分鐘時(shí)間內(nèi)將14.7g AlCl3分份加入到該溶液中。通過(guò)在5℃以下的反應(yīng)溫度下攪拌兩小時(shí)，懸浮液得到形成。通過(guò)向反應(yīng)混合物中加入200ml冷甲醇對(duì)反應(yīng)進(jìn)行后處理。產(chǎn)品3被沉淀為晶體。在T＝0-5℃下，再將分離的晶體分散在200ml 2NHCL中一小時(shí)。將產(chǎn)品3的晶體濾出并且用水洗滌(收率84％)。
M.p.3245-247℃。
實(shí)施例2
將7g(20mmol)3分散在50ml硝基苯中，將5.9g AlCl3加入其中，并且在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)。將4.84g(44mmol)4加入到該溶液中，并且將反應(yīng)混合物加熱至高達(dá)90℃的反應(yīng)溫度。兩小時(shí)之后，將反應(yīng)物質(zhì)冷卻至室溫，并且通過(guò)加入200ml 2N HCL將反應(yīng)物質(zhì)猝滅。產(chǎn)品5被沉淀為晶體并且將其濾出。在200ml甲醇中對(duì)晶體進(jìn)行洗滌，通過(guò)過(guò)濾將其分離并且在70℃下進(jìn)行干燥。產(chǎn)品5以85％的收率得到分離。M.p.5＞310℃。
實(shí)施例3
將8g(16.1mmol)5和4.9g碳酸鉀溶于50ml二甲基甲酰胺中。將溶液加熱至高達(dá)T＝100℃，然后將6.83g(35mmol)6加入其中。在此溫度下將反應(yīng)混合物保持三小時(shí)，然后將其冷卻至室溫和通過(guò)加入20ml水使其水解。產(chǎn)品7被沉淀為晶體，和通過(guò)柱色譜進(jìn)行純化(硅膠，甲苯作為洗脫液)。純化之后產(chǎn)品7作為40％收率的級(jí)分被分離。M.p.7190-200℃；UV/Vis(CHCl3)λmax(ε)298.5(41311)，361.5(55791)，400(25461)，436(1972)。
實(shí)施例4
將5g(10mmol)5和50毫克三苯基-溴化溶于20ml二甲基甲酰胺中。將反應(yīng)混合物加熱至高達(dá)T＝100℃的反應(yīng)溫度。將3.7g(20mmol)8分份加入其中，并且使反應(yīng)混合物保持在T＝105℃，直至所有的環(huán)氧化物8都得到反應(yīng)為止。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用CH2Cl2稀釋和有機(jī)相用水洗滌。所得的有機(jī)相用MgSO4干燥并且將溶劑蒸出。產(chǎn)品混合物由產(chǎn)品9a(76％)和產(chǎn)品9b(15％)組成。產(chǎn)品9a通過(guò)柱色譜(硅膠，甲苯作為洗脫液)得到純化，以73％的收率獲得級(jí)分。M.p.9a170-175℃；UV/Vis(CHCl3)λmax(ε)299(46400)，358.5(53700)，400(26000)。
通過(guò)上述柱色譜(Rf＝0.18，甲苯)，產(chǎn)品9b被分離為第一級(jí)分，收率12％。9b油；UV/Vis(CHCl3)λmax(ε)293(41400)，345(36700)，400(22000)。
實(shí)施例5
將9.2g(0.05mol)1和20.2g(0.1mol)2溶于250ml氯苯中。將溶液冷卻至T＝0-5℃的溫度，并且在1 5分鐘時(shí)間內(nèi)將14.7g AlCl3分份加入到該溶液中。通過(guò)在5℃以下的反應(yīng)溫度下攪拌兩小時(shí)，懸浮液得到形成。將反應(yīng)混合物加熱至T＝50℃，直至所有的芘2都得到反應(yīng)為止。將反應(yīng)混合物與中間體10冷卻至T＝50℃，和將另一部分11gAlCl3加入其中，并且將反應(yīng)混合物攪拌30分鐘。然后，將11g 4加入其中，并且將反應(yīng)溫度升高至T＝105℃。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)物質(zhì)冷卻至室溫，并且通過(guò)加入200ml 2N HCL將反應(yīng)物質(zhì)猝滅。產(chǎn)品11被沉淀為晶體并且將其濾出。在200ml甲醇中對(duì)晶體進(jìn)行洗滌，通過(guò)過(guò)濾將其分離并且在70℃下進(jìn)行干燥。產(chǎn)品11以66％的收率獲得。M.p.11＞300℃。
實(shí)施例6
將5g(8.5mmol)11和50mg三苯基-溴化溶于10ml二甲基甲酰胺中。將反應(yīng)混合物加熱至高達(dá)T＝140℃的反應(yīng)溫度。將3.05g(16mmol)8分份加入其中，并且使反應(yīng)混合物保持在T＝140℃，直至反應(yīng)完成為止。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，產(chǎn)品沉淀在200ml甲醇中。通過(guò)柱色譜(硅膠，甲苯作為洗脫液)對(duì)所得粗產(chǎn)品進(jìn)行純化。產(chǎn)品12以晶體形式的級(jí)分獲得，收率54％。M.p.12245-250℃；UV/Vis(CHCl3)λmax(ε)295.5(55700)，377(54115)，400(49500)。
實(shí)施例7
將9.25g(50mmol)1和10.1g(50mmol)13溶于100ml苯中。將溶液冷卻至0-5℃的溫度，并且在60分鐘時(shí)間內(nèi)將7.5g AlCl3分份加入到該溶液中。通過(guò)攪拌二十小時(shí)同時(shí)將反應(yīng)混合物升溫至室溫，溶液得到形成。在200ml冷甲醇中使懸浮液沉淀，產(chǎn)品14被分離為晶體。在T＝0-5℃下，再將分離的晶體分散在200ml 2N HCL中一小時(shí)。將產(chǎn)品14的晶體濾出，并且用水洗滌，最后在甲苯中對(duì)其進(jìn)行重結(jié)晶。產(chǎn)品14以晶體形式獲得，收率85％。M.p.14230-240℃。
實(shí)施例8
將6g(17mmol)14溶于120ml硝基苯中，將5g AlCl3加入其中，并且在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)。將4.15g(37mmol)4加入到該溶液中，并且將反應(yīng)混合物加熱至高達(dá)90℃的反應(yīng)溫度。十八小時(shí)之后，將反應(yīng)物質(zhì)冷卻至室溫，并且通過(guò)加入200ml 2N HCL將反應(yīng)物質(zhì)猝滅。產(chǎn)品15被沉淀為晶體并且將其濾出。在200ml甲醇中對(duì)晶體進(jìn)行洗滌，通過(guò)過(guò)濾將其分離并且在70℃下進(jìn)行干燥。在熱二甲基甲酰胺中對(duì)產(chǎn)品15進(jìn)行重結(jié)晶，產(chǎn)品15以74％的收率獲得。M.p.15＞300℃。
實(shí)施例9
將5g(10mmol)15和3.04g碳酸鉀溶于40ml二甲基甲酰胺中。將溶液加熱至高達(dá)100℃的溫度，然后將4.7g(24mmol)6加入其中。在此溫度下保持反應(yīng)混合物，直至所有的6都得到反應(yīng)為止，然后將其冷卻至室溫和通過(guò)加入20ml水使其水解。通過(guò)CH2Cl2對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行提取。在蒸餾溶劑之后，通過(guò)柱色譜(硅膠，甲苯，乙酸乙酯作為洗脫液)對(duì)粗產(chǎn)品16進(jìn)行純化，粗產(chǎn)品16以42％收率的級(jí)分獲得。M.p.16110-115℃；UV/Vis(CHCl3)λmax(ε)308.5(37952)，364(55348)，400(16054)，436(436)。
實(shí)施例10
將10g(0.054mol)1和23.5g(0.116mol)13溶于300ml氯苯中。將溶液冷卻至T＝0-5℃的溫度，并且在30分鐘時(shí)間內(nèi)將14.8gAlCl3分份加入到該溶液中。通過(guò)在5℃以下的反應(yīng)溫度下攪拌三小時(shí)，懸浮液立即得到形成。然后將反應(yīng)混合物加熱至T＝60℃，直至所有的熒蒽13都得到反應(yīng)為止。將含有中間體17的反應(yīng)混合物冷卻至T＝60℃的溫度。然后將7.2g AlCl3加入其中和將反應(yīng)混合物攪拌15分鐘。然后將8.9g(8mmol)4加入到該溶液中，并且將反應(yīng)混合物加熱至高達(dá)T＝90℃的反應(yīng)溫度。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)物質(zhì)冷卻至室溫，并且通過(guò)加入200ml 2N HCL將反應(yīng)物質(zhì)猝滅。產(chǎn)品18被沉淀為晶體并且將其濾出。在200ml甲醇中對(duì)褐色晶體進(jìn)行洗滌，通過(guò)過(guò)濾將其分離并且在70℃下進(jìn)行干燥。產(chǎn)品18以41％的收率獲得。M.p.18280-285℃。
實(shí)施例11
將5g(8.5mmol)18和30mg三苯基-溴化溶于20ml二甲基甲酰胺中。將反應(yīng)混合物加熱至高達(dá)T＝100℃的反應(yīng)溫度。將7.2g(25mmol)環(huán)氧化物7，8(異構(gòu)體混合物)8分份加入其中，并且將反應(yīng)混合物升高至T＝140℃的溫度。在此溫度下將上述反應(yīng)混合物保持三小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用甲苯(熱)稀釋和有機(jī)相用水洗滌。所得的有機(jī)相用MgSO4干燥并且將溶劑蒸出。粗產(chǎn)品19通過(guò)柱色譜(硅膠，甲苯作為洗脫液)進(jìn)行純化，以34％的收率作為級(jí)分獲得。M.p.19190-195℃；UV/Vis(CHCl3)λmax(ε)273(43550)，307.5(45823)，343.5(37000)，375(50360)，400(35050)。
實(shí)施例12
將5g(10mmol)5和2.9g碳酸鉀溶于7ml二甲基甲酰胺中。將溶液加熱至T＝100℃的溫度，然后將稀釋在15ml甲苯中的5.6g(21mmol)21加入到反應(yīng)混合物中。在此溫度下將反應(yīng)混合物保持三小時(shí)，然后將其冷卻至室溫和通過(guò)加入20ml水使其水解。有機(jī)相進(jìn)行分離和蒸發(fā)。通過(guò)柱色譜(硅膠，甲苯/乙酸乙酯作為洗脫液)對(duì)所得粗產(chǎn)品22進(jìn)行純化。最后純化的產(chǎn)品22以46％的收率作為級(jí)分分離。M.p.22146-152℃；UV/Vis(CHCl3)λmax(ε)298.5(47521)，359(50775)，365(48007)，400(25601)，436(3421)。
實(shí)施例13
化合物3的制備類(lèi)似于實(shí)施例1將9.31g(0.05mol)1溶解在100ml二氯代苯中。將溶液冷卻至T＝0-5℃的溫度，并且在30分鐘時(shí)間內(nèi)將20.2g AlCl3(0.15mol)分份加入到該溶液中。懸浮液得到形成，將溶于40ml二氯代苯中的10g(0.05mol)2在1小時(shí)時(shí)間內(nèi)加入其中，通過(guò)在低于0℃的反應(yīng)溫度下攪拌2小時(shí)，黑色懸浮液得到形成。在1小時(shí)時(shí)間內(nèi)將溶于40ml二氯代苯中的10g(0.05mol)13加入到含有中間體3的反應(yīng)混合物中。然后將反應(yīng)混合物升溫至T＝25℃，1小時(shí)之后加熱至T＝80℃，直至所有的3都得到反應(yīng)為止。向含有中間體23的反應(yīng)混合物中加入6.11g(0.05mol)4，并且將反應(yīng)混合物加熱至高達(dá)T＝120℃。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)物質(zhì)冷卻至室溫，并且通過(guò)加入200ml 2NHCL將反應(yīng)物質(zhì)猝滅。產(chǎn)品24被沉淀并且將其濾出。在200ml甲醇中對(duì)晶體進(jìn)行洗滌，通過(guò)過(guò)濾將其分離并且在70℃下進(jìn)行干燥。產(chǎn)品24以3％的收率獲得。M.p.24308-311℃。
實(shí)施例14
將0.5g(0.8mmol)24和0.12g碳酸鉀溶于2ml二甲基甲酰胺中。將溶液加熱至高達(dá)T＝100℃的溫度，然后將稀釋在3ml甲苯中的0.23g(0.86mmol)21加入到反應(yīng)混合物中。在此溫度下將反應(yīng)混合物保持三小時(shí)，然后將其冷卻至室溫和通過(guò)加入20ml水使其水解。將該兩相分離并且進(jìn)行蒸發(fā)。通過(guò)柱色譜(硅膠，甲苯/乙酸乙酯作為洗脫液)對(duì)所得粗產(chǎn)品25進(jìn)行純化。純化之后，產(chǎn)品25以30％的收率得到分離。M.p.25136-142℃；UV/Vis(CHCl3)λmax298.5，359，365，400，436。
實(shí)施例15原料的制備
將10g(55mmol)26溶于80ml硝基苯中，將20g水加入其中。向該乳液中加入3.9g(38mmol)溴化鈉和2.4g(16mmol)溴酸鈉。將反應(yīng)混合物冷卻至T＝0℃，并且在7小時(shí)時(shí)間內(nèi)將11g(25mmol)硫酸加入其中。然后，將反應(yīng)混合物升溫至室溫和將其攪拌3小時(shí)。通過(guò)用100ml二氯甲烷提取和有機(jī)相用30ml水洗滌三次，產(chǎn)品27得到分離。對(duì)產(chǎn)品27進(jìn)行蒸發(fā)，和通過(guò)柱色譜(硅膠，庚烷作為洗脫液)進(jìn)行純化。產(chǎn)品27以54％的收率被分離為油。
實(shí)施例16原料的制備
將5.1g(20mmol)27溶于100ml二烷中，并且將14.9g(65mmol)DDQ(4，5-二氯-3，6-二氧代-1，4-環(huán)己二烯-1，2-二腈)加入其中。黑色懸浮液得到形成，將反應(yīng)混合物加熱至高達(dá)T＝100℃并且將其攪拌24小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并且進(jìn)行過(guò)濾。通過(guò)蒸發(fā)對(duì)產(chǎn)品28進(jìn)行分離，和通過(guò)柱色譜(硅膠，庚烷作為洗脫液)對(duì)其進(jìn)行純化。產(chǎn)品28以67％的收率被分離為無(wú)色晶體。M.p.2884-88℃。
實(shí)施例17原料的制備
將0.6g(24mmol)鎂懸浮在10ml四氫呋喃中。在30分鐘時(shí)間內(nèi)，將溶于10ml四氫呋喃中的2.1g(8.2mmol)28的溶液加入其中，并且溫度保持在80℃2小時(shí)。然后將該Grignard中間體冷卻至室溫、進(jìn)行過(guò)濾和在30分鐘時(shí)間內(nèi)加入冷(0℃)的1.5g(8.2mmol)1的10ml四氫呋喃懸浮液中。黑色懸浮液得到形成，將其攪拌24小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，產(chǎn)品29通過(guò)過(guò)濾得到分離。將所得固體保持在冰上并且用二氯甲烷提??；將所得有機(jī)相蒸發(fā)并且在70℃下進(jìn)行干燥。產(chǎn)品29以27％的收率作為粉末分離。M.p.29＞240℃ 實(shí)施例18
將0.4g(1.2mmol)29懸浮在3ml二氯代苯中，和將0.3g(2.35mmol)AlCl3加入其中。攪拌30分鐘之后，將0.3g(2.25mmol)4加入其中并且將反應(yīng)加熱至高達(dá)90℃，直至所有29都得到反應(yīng)為止。將反應(yīng)物質(zhì)冷卻至室溫，并且通過(guò)加入10ml 2N HCL將反應(yīng)物質(zhì)猝滅。產(chǎn)品30得到沉淀，將其濾出。粗產(chǎn)品30通過(guò)柱色譜(硅膠，甲苯/四氫呋喃作為洗脫液)進(jìn)行純化，以70％的收率獲得。M.p.30＞295℃。
實(shí)施例19
將0.5g(11mmol)30和0.18g碳酸鉀溶于3ml二甲基甲酰胺中。將溶液加熱至高達(dá)100℃的溫度，然后將0.35g(1.3mmol)21加入其中。在此溫度下保持反應(yīng)混合物，直至所有的30都得到反應(yīng)為止，然后將其冷卻至室溫和通過(guò)加入20ml水使其水解。通過(guò)CH2Cl2對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行提取。在蒸餾溶劑之后，通過(guò)柱色譜(硅膠，甲苯，乙酸乙酯作為洗脫液)對(duì)粗產(chǎn)品31進(jìn)行純化，粗產(chǎn)品31以63％的收率獲得。UV/Vis(CHCl3)λmax308.5，364，400，436。
應(yīng)用實(shí)施例 實(shí)施例20光性能 本發(fā)明UV-吸收劑的光性能評(píng)價(jià)如下 基于制劑的固體含量(固體含量50.4％)，將本發(fā)明的UV-吸收劑以3％的濃度結(jié)合入熱固化丙烯?；?蜜胺透明涂料(基于ViacrylSC303/ViacrylSC 370/MaprenalMF 650)中。將透明涂料噴霧在玻璃板上，導(dǎo)致固化(130℃/30Min)之后的透明涂料的干膜厚度為20μm。
在曝置樣品之前，使用UV/VIS光譜儀(Perkin Elmer，Lamda 40)對(duì)UV-吸收光譜進(jìn)行記錄。參比不穩(wěn)定的丙烯?；?蜜胺透明涂料。隨后根據(jù)SAE J 1960，將樣品暴露于Xenon-WOM人工老化測(cè)試機(jī)(AtlasCorp.)中。通過(guò)記錄定期曝光間隔之后的UV-吸收光譜，對(duì)曝置之后保留的UV-吸收劑的百分比(在λmax確定)進(jìn)行監(jiān)控。測(cè)試結(jié)果概述于表1中 表1在Xe-WOM曝置期間要求保護(hù)的UV-吸收劑的光性能 與市售參比對(duì)比 1)TINUVIN384 2)TINUVIN928 3)TINUVIN400 4)SANDUVOR3206 實(shí)施例21 在另一實(shí)施例中，將兩個(gè)隨后的透明涂層彼此疊置施加。如實(shí)施例20中更詳述的對(duì)第一透明涂層(透明涂層I)進(jìn)行穩(wěn)定和施加。隨后，將第二熱固化丙烯?；?蜜胺透明涂層(基于ViacrylSC303/ViacrylSC 370/MaprenalMF 650)噴霧到第一透明涂層上，從而在固化(130℃/30min)之后形成40μm厚度的第二透明涂層(透明涂層II)干膜。使用3％TINUVIN109/1.5％TINUVIN400和1％TINUVIN152作為共穩(wěn)定劑(HALS)的UV-吸收劑組合對(duì)第二透明涂層進(jìn)行穩(wěn)定。參比未穩(wěn)定的第一透明涂層。如實(shí)施例20中所述，在曝置樣品之前，使用UV/VIS光譜儀(Perkin Elmer，Lamda 40)對(duì)UV-透射譜進(jìn)行記錄。隨后根據(jù)SAE J 1960，將樣品暴露于Xenon-WOM人工老化測(cè)試機(jī)(AtlasCorp.)中。通過(guò)記錄定期暴露間隔之后的透射譜，對(duì)為曝置期函數(shù)的透射值(在394nm進(jìn)行確定)進(jìn)行監(jiān)控。測(cè)試結(jié)果概述于表2A和2B中 表2A在Xe-WOM曝置期間，為曝光間隔函數(shù)的透射值(在394nm進(jìn)行確定) 表2B在Xe-WOM曝置期間，為曝光間隔函數(shù)的透射值(在388nm進(jìn)行確定) 實(shí)施例22施加在電涂層上的透明涂層的粘著 如實(shí)施例21中所詳述，將隨后的兩層透明涂層施加在市售得自于ACT Laboratories(ACT Laboratories，Inc.，Southfield，Michigan48 075，USA)的電涂覆的鋁板(ED 6950A，10×30cm)上。參比a)兩層透明涂層均未穩(wěn)定，b)第二涂層用基于TINUVIN109/TINUVIN400的已有UV-吸收劑包穩(wěn)定，即除去所有在300-385nm之間的紫外光。
隨后根據(jù)SAE J 1960，將樣品暴露于Xenon-WOM人工老化測(cè)試機(jī)(Atlas Corp.)中。透明涂層和光敏電涂層之間的粘著定期通過(guò)十字劃刻(cross hatch)(ISO 2409)隨后通過(guò)帶測(cè)試進(jìn)行確定。測(cè)試結(jié)果概述于表3中 表3 NOTEGt 0根據(jù)ISO 2409＝最佳(沒(méi)有粘著損失) Gt5＝最差(完全分層) 透明涂層制劑 a)Viacryl SC 3031 27.51g (在二甲苯/丁醇中為65％溶液，26∶9wt./wt.) b)Viacryl SC 3702 23.34g (在Solvesso 1003中為75％) c)Maprenal MF 650427.29g (在異丁醇中為55％) d)乙酸丁酯/丁醇(37∶8 wt./wt.)4.33g e)異丁醇 4.87g f)Solvesso 1505 2.72g g)結(jié)晶油306 8.74g h)Baysilone MA7(在Solvesso 150中為1％)1.20g 總計(jì) 100.00g 原料 1Viacryl SC 303丙烯酸樹(shù)脂(Solutia，先前為Vianova Resins) 2Viacryl SC 370丙烯酸樹(shù)脂(Solutia，先前為Vianova Resins) 3Solvesso 100芳烴，bp.163-180℃(Exxon Corp.) 4Maprenal MF 650三聚氰胺樹(shù)脂(Solutia，先前為Vianova Resins) 5Solvesso 150芳烴，bp.180-203℃(Exxon Corp.) 6結(jié)晶油30脂族烴，bp.145-200℃(Shell Corp.) 7Baysilone MA流平劑(Bayer AG)
權(quán)利要求
1.式(I)化合物
其中
E1為包含至少3個(gè)環(huán)的取代或者未被取代的芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)；
E2獨(dú)立地如E1所定義；或者為取代或者未被取代的萘基；或者為含有一個(gè)或多個(gè)環(huán)的取代或者未被取代的芳香雜環(huán)系統(tǒng)；或者對(duì)應(yīng)于下式
R1為H、C1-C24烷基、C2-C18烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C15苯基烷基、苯基，或者在苯基環(huán)上被C1-C8烷基取代的所述苯基或者所述苯基烷基；或者OR3；
R2為H，C1-C18烷基；C2-C6烯基；苯基；被C1-C8烷基或者被C1-C8烷氧基取代的苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；COOR4；CN；NH2，NHR7，-N(R7)(R8)，NH-CO-R5；鹵素；C1-C18鹵代烷基；C1-C18烷氧基；-S-R3或者-O-R3；
R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18烯基；苯基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C18烯氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基取代的苯氧基、苯基-C1-C4烷氧基、C6-C15二環(huán)烷氧基、C6-C15二環(huán)烷基-烷氧基、C6-C15二環(huán)烯基-烷氧基和/或被C6-C15三環(huán)烷氧基取代的C1-C18烷基；被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基和/或被-O-CO-R5取代的C5-C12環(huán)烷基；-CO-R9或者-SO2-R10；或者被-個(gè)或多個(gè)氧原子中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或者-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R13’-(CH2)m-X-A；
-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA；
-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”；-CR13R13’-(CH2)m-CO-X-A；
-OR13R13’-(CH2)m-CO-O-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”或-CO-O-CR15R15’-C(＝CH2)-R15”；
A為-CO-CR16＝CH-R17；
R4獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或者被一個(gè)或者多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或者C2-C12羥基烷基；
R5獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；被COON或者COOR4取代的C1-C18烷基；C2-C18烯基；被COON或者COOR4取代的C2-C18烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；C7-C11苯基烷基；C6-C15二環(huán)烷基；C6-C15二環(huán)烯基；或者C6-C15三環(huán)烷基；
R6獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；或者C5-C12環(huán)烷基；
R7和R8獨(dú)立地為C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或者C5-C12環(huán)烷基；或者一起形成C3-C9-亞烷基、-氧雜亞烷基或者-氮雜亞烷基；
R9獨(dú)立地為C1-C18烷基；C2-C18烯基；苯基；C5-C12環(huán)烷基；C7-C11苯基烷基；C6-C15二環(huán)烷基、C6-C15二環(huán)烷基-烷基、C6-C15二環(huán)烯基或者C6-C15三環(huán)烷基；
R10獨(dú)立地為C1-C12烷基；苯基；萘基或者C7-C14烷基苯基；
R11和R22獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；C3-C6烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C14烷基苯基；鹵素；C1-C18鹵代烷基；或者C1-C18烷氧基；
R12獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；被1～3個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、鹵素和三氟甲基取代的苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；C6-C15三環(huán)烷基；C6-C15二環(huán)烷基；C6-C15二環(huán)烷基-烷基；C6-C15二環(huán)烯基-烷基；-CO-R5；或者被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；
R13和R13’獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；或者苯基；
R14獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C12烷氧基烷基；苯基；或者苯基-C1-C4烷基；
R15、R15’和R15”獨(dú)立地為H或者CH3；
R16獨(dú)立地為H；-CH2-COO-R4；C1-C4烷基；或者CN；
R17獨(dú)立地為H；-COOR4；C1-C17烷基；或者苯基；
R22’具有R11的含義之一；或者為NH2，NHR7，NH-CO-R5；-S-R3，-N(R7)(R8)或者OR3；
X獨(dú)立地為-NH-；-NR7-；-O-；-NH-(CH2)p-NH-；或者-O-(CH2)q-NH-；
且下標(biāo)如下
m為0～19的數(shù)字；
n為1～8的數(shù)字；
p為0～4的數(shù)字；和
q為2～4的數(shù)字。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中
E1為式
或者
E2獨(dú)立地如E1所定義或者對(duì)應(yīng)于下式
R25和R27獨(dú)立地如R22所定義；
R23、R24和R26獨(dú)立地如R22’所定義。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中
R1為H、C1-C24烷基、C2-C18烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C15苯基烷基、苯基，或者在苯基環(huán)上被C1-C8烷基取代的所述苯基或者所述苯基烷基；或者OR3；
R2為H，C1-C18烷基；C2-C6烯基；苯基；被C1-C8烷基或者被C1-C8烷氧基取代的苯基；NH-CO-R5；鹵素；C1-C18鹵代烷基；C1-C18烷氧基；或者OR3；
R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18烯基；苯基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C18烯氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基取代的苯氧基和/或被苯基-C1-C4烷氧基取代的C1-C18烷基；被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基和/或被-O-CO-R5取代的C5-C12環(huán)烷基；或者-SO2-R10；或者被一個(gè)或多個(gè)氧原子中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或者-CO-CH＝CH2或者-CO-C(CH3)＝CH2；
R4獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或者被一個(gè)或者多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-中斷并且未被取代或者被OH、苯氧基和/或被C7-C18烷基苯氧基取代的C3-C50烷基；或者C2-C12羥基烷基；
R5獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；C2-C18烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；或者C7-C11苯基烷基；
R6獨(dú)立地為C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；或者C5-C12環(huán)烷基；
R7和R8獨(dú)立地為C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或者環(huán)己基；或者一起形成C3-C9-亞烷基或者-氧雜亞烷基；
R10獨(dú)立地為C1-C12烷基；苯基；萘基或者C7-C14烷基苯基；
R11和R22獨(dú)立地為H、C7-C11苯基烷基或者C1-C8烷基；
R22’獨(dú)立地為H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C14烷基苯基；NHR7；-N(R7)(R8)；鹵素；C1-C18鹵代烷基；或者OR3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中
R1為H、C1-C24烷基、C2-C18烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C15苯基烷基、苯基，或者在苯基環(huán)上被C1-C8烷基取代的所述苯基或者所述苯基烷基；或者OR3；
R2為H，C1-C8烷基；苯基；被甲基或者甲氧基取代的苯基；NH-CO-R5；三氟甲基；C1-C18烷氧基；或者OR3；
R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；環(huán)己基；C3-C18烯基；被苯基、OH、C1-C18烷氧基、環(huán)己氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5和/或被苯基-C1-C4烷氧基取代的C1-C18烷基；或者被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基和/或被-O-CO-R5取代的環(huán)己基；
R4獨(dú)立地為C1-C18烷基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或者C2-C12羥基烷基；
R5獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；C2-C8烯基；環(huán)己基；苯基；或者C7-C11苯基烷基；
R7和R8獨(dú)立地為C3-C12烷基或者環(huán)己基；或者一起形成C3-C9氧雜亞烷基；
R11和R22獨(dú)立地為H、C7-C11苯基烷基或者C1-C8烷基；
R22′獨(dú)立地為H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；三氟甲基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C14烷基苯基；NHR7；-N(R7)(R8)；或者OR3。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中
E1’為下式
E2’獨(dú)立地如E1’所定義或者對(duì)應(yīng)于下式
R1為H、C1-C12烷基或者OR3；
R2為H、C1-C8烷基；或者OR3；
R3獨(dú)立地為H，C1-C18烷基；或者被OH、C1-C18烷氧基、COOR4和/或被-O-CO-R5取代的C1-C12烷基；
R4獨(dú)立地為C1-C18烷基；
R5獨(dú)立地為H；C1-C18烷基；或者C7-C11苯基烷基；
R11為H；和
R22’為H、甲基或者OR3。
6.一種對(duì)光-誘導(dǎo)的降解穩(wěn)定的組合物，包含
(a)受到光-誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料，和
(b)根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，包括其它添加劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，包括作為其它添加劑的酚和/或胺類(lèi)抗氧化劑、位阻胺穩(wěn)定劑、不同于根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的UV-吸收劑、亞磷酸酯、亞膦酸酯、苯并呋喃酮、金屬硬脂酸鹽、金屬氧化物、顏料、染料、有機(jī)磷化合物、羥胺和/或阻燃劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，包含作為其它添加劑的位阻胺穩(wěn)定劑和/或UV吸收劑，UV吸收劑選自草酰替苯胺、羥基二苯甲酮、苯甲酸鹽、α-氰基丙烯酸酯、苯并三唑和不同于根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的s-三嗪。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述有機(jī)材料為記錄材料。
11.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述有機(jī)材料為天然、半合成或者合成聚合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述有機(jī)材料為涂料組合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中所述涂料組合物為汽車(chē)涂料組合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中汽車(chē)涂層包括以下層
d)陰極沉積涂層，粘附在金屬基材上；
e)至少一層隨后的粘合在陰極沉積涂層上的含有根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物的涂層；和
f)含有一種或者多種不同于式(I)的UV-吸收劑和任選其它光穩(wěn)定劑的透明頂涂層。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中涂料組合物被施加在對(duì)波長(zhǎng)大于380nm的電磁輻射敏感的基材上。
16.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中基于有機(jī)材料的重量，式(I)化合物以按重量計(jì)0.1％～30％的量存在。
17.一種使有機(jī)材料穩(wěn)定于UV和/或可見(jiàn)光的不利影響的方法，包括向所述材料中混合和/或施加作為穩(wěn)定劑的根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述有機(jī)材料為涂層。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述涂層為汽車(chē)涂層。
20.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述有機(jī)材料為汽車(chē)涂層，包含
g)施加陰極沉積的涂層，粘附在金屬基材上；
h)向粘附在所述陰極沉積涂層的至少一層涂層中引入根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物；和
j)在粘附到所述陰極沉積涂層的涂層上施加透明的頂涂層，所述透明頂涂層含有一種或者多種不同于式(I)的UV-吸收劑和任選的其它光穩(wěn)定劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的具有長(zhǎng)波位移吸收光譜的帶有芳香碳環(huán)稠環(huán)系統(tǒng)的羥苯基三嗪UV-吸收劑，在高達(dá)420nm處具有顯著的吸光度。本發(fā)明的另一方面是它們的制備方法，含有所述新穎的UV-吸收劑的UV穩(wěn)定組合物，使有機(jī)材料穩(wěn)定的方法和所述新穎的化合物作為有機(jī)材料UV-光穩(wěn)定劑的用途。
文檔編號(hào)C07D251/24GK101193870SQ200680020550
公開(kāi)日2008年6月4日 申請(qǐng)日期2006年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月10日
發(fā)明者T·沃格爾, A·布萊格, T·沙弗, R·科利斯特克, V·斯圖茨 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司