專利名稱：：一種甲醇多段脫水聯(lián)合烴類催化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)二甲醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種從醇生產(chǎn)醚的方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明屬于一種從甲醇聯(lián)合烴類催化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)生產(chǎn)二曱醚的流化催化方法。
背景技術(shù)：
：二甲醚(DME)的生產(chǎn)方法有一步法和二步法。一步法是指由原料氣一次合成二曱醚；二步法是由合成氣合成甲醇，然后再脫水制取二甲醚。二步法分兩步進(jìn)行，即先由合成氣合成曱醇，曱醇在酸催化下脫水制二甲醚。二步法合成二曱醚是目前國(guó)內(nèi)外二曱醚生產(chǎn)的主要工藝，該法以精甲醇為原料，脫水反應(yīng)副產(chǎn)物少，二甲醚純度高，工藝成熟，裝置適應(yīng)性廣，后處理簡(jiǎn)單，可直接建在曱醇生產(chǎn)廠，也可建在其它公用設(shè)施好的非曱醇生產(chǎn)廠。國(guó)內(nèi)外多采用含Y-Al203/Si02制成的ZSM-5分子篩作為脫7JC催化劑。反應(yīng)溫度控制在280-340°C，壓力為0.5-0.8MPa。曱醇的單程轉(zhuǎn)化率在70-85%之間，二曱醚的選擇性大于98%。CN1180064A公開(kāi)了一種二甲醚的生產(chǎn)方法，以曱醇為原料，在較低溫度(100至125°C)、常壓(0-0.05MPa表壓)和新的催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)脫水，即可產(chǎn)出二曱醚氣體。CN1125216A公開(kāi)了一種由甲醇生產(chǎn)二甲醚的方法，該方法是曱醇先進(jìn)入汽化分離塔，除去高沸點(diǎn)物及雜質(zhì)后，在多段冷激式反應(yīng)器內(nèi)，復(fù)合固體酸催化劑存在下進(jìn)行催化脫水反應(yīng)，脫水產(chǎn)物進(jìn)入高效填料精餾塔內(nèi)進(jìn)行精餾，根據(jù)不同需要，選擇不同操作回流比，制得純度為90-99.99%的二曱醚產(chǎn)品。CN1368493A公開(kāi)了一種甲醇催化脫水制備二曱醚的方法，涉及一種甲醇催化脫水制二曱醚的方法，其中脫7jc是在含SO-的固體酸催化劑存在下進(jìn)行的。催化劑中SO—含量?jī)?yōu)選為2-25W%,優(yōu)選的催化劑載體選自y-A1203,ti-A1203*Si02。CN1301686A公開(kāi)了一種甲醇脫水制二甲醚的方法，該方法是以高嶺土為原料，經(jīng)硫酸改性后作為催化劑，用于甲醇脫水制二曱醚。US2004/0034255A1公布了一種利用活性氧化鋁催化曱醇?xì)庀嗝撍苽涠趺训姆椒?，所述活性氧化鋁的孔徑為2.5nm到8.0nm，其中氧化鈉的含量低于0.07%。上述方法主要利用復(fù)合固體酸、酸改性高嶺土、活性氧化鋁等催化曱醇脫水制備二甲醚，且主要利用固定床反應(yīng)器，生產(chǎn)的二甲醚多用作精細(xì)化學(xué)品，生產(chǎn)規(guī)模小，生產(chǎn)成本較高。另外，曱醇的脫水反應(yīng)需要在一定溫度下完成，反應(yīng)過(guò)程中曱醇汽化熱很大，甲醇本身放出的熱量不足以維持曱醇脫水工藝過(guò)程的熱量平衡。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種曱醇多段脫水聯(lián)合烴類催化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)二曱醚的方法，以提高曱醇轉(zhuǎn)化率和二甲醚的選擇性。本發(fā)明提供的方法甲醇多段脫水單元是在提升管和流化床反應(yīng)器中進(jìn)行，流化床反應(yīng)器位于提升管的頂部，催化劑混合器位于提升管的底部，該方法包括下列步驟(1)、甲醇原料從催化劑混合器、提升管、流化床反應(yīng)器床層中的兩個(gè)以上的任意部位iiX,與含Y系列沸石的催化劑接觸，反應(yīng)物流經(jīng)分離得到積炭催化劑和目的產(chǎn)物二曱醚；(2)、烴類原料與流化的含Y系列沸石的催化劑接觸，反應(yīng)物流經(jīng)分離得到待生催化劑和油氣，油氣進(jìn)一步分離得到氣體等產(chǎn)品；(3)、步驟(l)的積炭催化劑部分返回步驟(3)的再生器，步驟(2)的待生催化劑全部或部分進(jìn)入所述再生器進(jìn)行燒焦再生，再生催化劑部分或全部返回步驟(2)。本發(fā)明所述曱醇原料中甲醇的含量為5-100重％優(yōu)選50-100重％更優(yōu)選卯-100重％,可以含有少量雜質(zhì)如水等。所述曱醇原料來(lái)自各種化石燃料如天然氣、煤、油砂、石油等經(jīng)氣化、合成制得的粗甲醇，也可以是其它來(lái)源的曱醇。本發(fā)明中曱醇可以液相進(jìn)料，也可以與反應(yīng)產(chǎn)物、其它熱源熱交換后進(jìn)行氣相進(jìn)料。步驟(1)的曱醇原料優(yōu)選從催化劑混合器底部、提升管下部、提升管中部、提升管上部、流化床反應(yīng)器床層中的兩個(gè)以上(包括兩個(gè))的任意部位進(jìn)入，更優(yōu)選曱醇原料從上述兩至四個(gè)部位進(jìn)入。曱醇原料分段進(jìn)料的各段曱醇原料相對(duì)比例不限，步驟(l)中所述曱醇原料分段進(jìn)料時(shí)可以使用噴嘴、分布管和/或分布環(huán)。所述含Y系列沸石的催化劑可以是不含無(wú)機(jī)氧化物和粘土的Y系列沸石和任選的其它分子篩，其中其它分子篩與Y系列沸石的重量比為0-10;優(yōu)選含無(wú)機(jī)氧化物、粘土、Y系列沸石、任選的其它分子篩，其中其它分子篩與Y系列沸石的重量比為0-10，其它分子篩與Y系列沸石之和占催化劑總重量的10-80重％。其中Y系列沸石包括Y型及其衍生或改性沸石，選自Y、HY、REY、REHY、USY、REUSY中的一種或一種以上的混合物。所述其它分子篩選自中孔沸石、Beta沸石、SAPO分子篩中的一種或幾種。中孔沸石包括ZRP系列(稀土改性)、ZSP系列(鐵改性)、ZSM系列沸石及其f汙生或改性沸石，有關(guān)ZRP更為詳盡的描述參見(jiàn)US5，232,675，ZSM系列沸石選自ZSM-5、ZSM-ll、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和其它類似結(jié)構(gòu)的沸石之中的一種或一種以上的混合物，有關(guān)ZSM-5更為詳盡的描述參見(jiàn)US3，702，886。更優(yōu)的催化劑含Y系列沸石、中孔沸石、無(wú)機(jī)氧化物和粘土，其中中孔沸石與Y系列沸石的重量比為0.1-10,中孔沸石與Y系列沸石之和占催化劑總重量的10-80重％。所述無(wú)機(jī)氧化物選自氧化鋁、氧化硅、無(wú)定型硅鋁中的一種或一種以上的混合物，粘土為高嶺土或/和多水高嶺土。步驟(1)的反應(yīng)條件如下溫度100550。C優(yōu)選150~350°C，壓力l~2000kPa優(yōu)選l-1000kPa(本發(fā)明所有壓力均為表壓)，催化劑與甲醇原料的重量比(劑醇比)為0.001~50優(yōu)選0.005~40，反應(yīng)時(shí)間0.1-20秒，優(yōu)選0.5-10秒。步驟(2)的反應(yīng)條件如下溫度400~700°C，壓力11000kPa,催化劑與烴類原料的重量比為1~30,反應(yīng)時(shí)間0.5-10秒。步驟(2)的催化轉(zhuǎn)化工藝包括常規(guī)催化裂化工藝及其各種家族工藝技術(shù)如DCC工藝、CPP工藝、MIP工藝、MIP-CGP工藝、MGD工藝、MGG工藝、ARGG工藝、SHMP工藝等。步驟(1)的積炭催化劑中返回步驟(2)的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的部分占積炭催化劑總重量的0.1-卯％,剩余的積炭催化劑返回步驟(1)。步驟(2)的待生催化劑中參與燒焦的部分占待生催化劑總重量的1-100%。當(dāng)步驟(2)的部分待生催化劑進(jìn)入再生器進(jìn)行燒焦再生的情況下，剩余的待生催化劑返回步驟(2)和/或(1)，所述部分待生催化劑占待生催化劑總重量的1-99%。步驟(3)所述再生為單段再生或兩段再生，所述再生催化劑為部分再生催化劑(即半再生催化劑)或/和完全再生催化劑。步驟(3)的再生催化劑中返回步驟(2)的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的部分占再生催化劑總重量的80-100%。當(dāng)步驟(3)的部分再生催化劑返回步驟(2)的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的情況下，剩余的再生催化劑經(jīng)冷卻后和任選的新鮮催化劑返回步驟(1)的催化劑混合器。步驟(1)所述含Y系列沸石的催化劑選自新鮮催化劑、步驟(1)的積炭催化劑、步驟(3)的再生催化劑一種或一種以上的混合物。步驟(1)、步驟(2)反應(yīng)器可以使用現(xiàn)有的催化裂化反應(yīng)器，也可以對(duì)現(xiàn)有的催化裂化反應(yīng)器進(jìn)行必要的改造，還可以使用與現(xiàn)有催化裂化反應(yīng)器結(jié)構(gòu)和功能類似的反應(yīng)器。在本發(fā)明的方法中，由于曱醇脫水反應(yīng)為放熱反應(yīng)，反應(yīng)床層的溫度會(huì)上升，為避免溫度升高對(duì)二曱醚選擇性產(chǎn)生影響，需要采取措施控制反應(yīng)床層的溫升，控制反應(yīng)床層溫升的措施可采用加大催化劑置換速率，曱醇分段進(jìn)料，通過(guò)取熱手段取走曱醇脫水反應(yīng)放出的熱量。取熱手段可以采用在反應(yīng)床層設(shè)置取熱盤(pán)管，管程中可以走反應(yīng)原料曱醇蒸汽，也可以走水蒸汽。在本發(fā)明的方法中，曱醇發(fā)生脫水反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離得到以二甲醚為主的氣體產(chǎn)物，可以直接用做燃料如民用液化氣等。氣體產(chǎn)物也可以通過(guò)進(jìn)一步分離，得到高純度的二甲醚，用做精細(xì)化學(xué)品。分離得到的液相產(chǎn)物返回甲醇脫水反應(yīng)器進(jìn)行再反應(yīng)。采用本發(fā)明提出的從曱醇生產(chǎn)二甲醚的方法，通過(guò)分段進(jìn)料可以有效控制床層反應(yīng)溫度，保證曱醇連續(xù)地轉(zhuǎn)化為二曱醚。與烴類催化轉(zhuǎn)化單元聯(lián)合，共用同一個(gè)再生器和同一種催化劑，有效利用曱醇脫水的反應(yīng)熱。本發(fā)明中曱醇轉(zhuǎn)化率一般在75%以上，二甲醚的選擇性在98%以上，在優(yōu)選條件下，甲醇轉(zhuǎn)化率一般在80%以上，二曱醚的選擇性在99%以上。附圖為本發(fā)明提供的曱醇多段脫水聯(lián)合烴類催化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)二曱醚的方法流程示意圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明所提供的方法進(jìn)行進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不因此限制本發(fā)明。附圖為本發(fā)明提供的甲醇多段脫水聯(lián)合烴類催化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)二甲醚的方法流程示意圖。其中l(wèi)為提升管，2為流化床反應(yīng)器，3為沉降分離設(shè)備，4為催化劑混合器，5為催化劑混合設(shè)備，6、7為分離設(shè)備、8為換熱設(shè)備，其余標(biāo)號(hào)均為管線。為了簡(jiǎn)化流程，附圖沒(méi)有示出烴類催化轉(zhuǎn)化單元的反應(yīng)器和再生器，但這并不影響本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的理解。曱醇原料通過(guò)與甲醇脫水的反應(yīng)物流，或與再生裝置的物流如^^或熱催化劑換熱后，可以以分四段進(jìn)料方式ii^反應(yīng)器，其中一部分曱醇原料由管線11進(jìn)入提升管下部，一部分甲醇原料從管線41單獨(dú)進(jìn)入或與惰性氣體混合后一同進(jìn)入，一部分甲醇原料經(jīng)管線12進(jìn)入提升管中部，一部分甲醇原料從流化床反應(yīng)床層由管線23進(jìn)入反應(yīng)器。從各段入口進(jìn)入反應(yīng)器的原料甲醇的溫度為20150X:，優(yōu)選40100'C。催化劑被提升至床層反應(yīng)器，曱醇在提升管和床層反應(yīng)器中，在溫度100~550"C優(yōu)選150~380。C,壓力12000kPa優(yōu)選11000kPa(本發(fā)明所有壓力均為表壓)，催化劑與醇類原料的重量比為0.001~50優(yōu)選0.005~40，總重時(shí)空速0.01100h'i優(yōu)選0.150h"的條件下發(fā)生脫7lc反應(yīng)，反應(yīng)物流通過(guò)沉降分離設(shè)備3分離得到產(chǎn)物物流和積炭催化劑后，產(chǎn)物物流由管線31離開(kāi)反應(yīng)系統(tǒng)。積炭催化劑經(jīng)汽^，其中一部分汽提后的積炭催化劑經(jīng)過(guò)管線21，通過(guò)換熱設(shè)備8冷卻后ii^催化劑混合器4。冷卻介質(zhì)經(jīng)過(guò)管線81進(jìn)入換熱設(shè)備8的盤(pán)管與催化劑換熱后由管線82流出。冷卻介質(zhì)可以是曱醇蒸汽或水蒸氣；另一部分汽提后的積炭催化劑由管線22去催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。再生后的催化劑經(jīng)過(guò)管線52iiA^催化劑混合設(shè)備5，新鮮催化劑經(jīng)過(guò)管線51進(jìn)入催化劑混合設(shè)備5，兩種催化劑經(jīng)過(guò)混合后，由管線53^催化劑混合器4。惰性氣體由管線41進(jìn)入混合器，將積炭催化劑、新鮮催化劑、和/或再生催化劑混合均勻，并將催化劑預(yù)提升至短提升管反應(yīng)器底部。惰性氣體可以是水蒸氣、氮?dú)?、二氧化碳中的一種或幾種。產(chǎn)物流由管線31離開(kāi)反應(yīng)系統(tǒng)后，進(jìn)入分離設(shè)備6，分離得到二甲醚為主的氣相產(chǎn)物由管線61流出，分離得到的液相產(chǎn)物由管線62i^X分離設(shè)備7，液相產(chǎn)物經(jīng)過(guò)分離后，得到甲醇為主的物流，由管線71回到反應(yīng)器l繼續(xù)反應(yīng)，分離得到以水為主的物流由管線72流出分離設(shè)備7，進(jìn)4亍重復(fù)利用。下面的實(shí)施例將對(duì)本方法予以進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不因此限制本方法。試驗(yàn)是在中型試驗(yàn)裝置上進(jìn)行，其中甲醇反應(yīng)器為提升管和流化床，烴類反應(yīng)器為另一提升管。實(shí)施例1曱醇原料中曱醇的純度為99.5重％,烴類原料為減壓瓦斯油(VGO),其性質(zhì)如表1所示。本實(shí)施例中所用的催化劑代號(hào)為MTD-1(含30重％USY沸石，5重。/。ZSM-5沸石，余量為載體，均以催化劑總重量為基準(zhǔn)，下同)。80%甲醇原料從提升管底部經(jīng)管線11進(jìn)入流化床反應(yīng)器，另一部分20%的曱醇原料從混合器底部經(jīng)管線41與其它惰性氣體N2混合進(jìn)入流化床反應(yīng)器與MTD-1催化劑接觸。在溫度280。C，壓力(表壓)O.lMPa,劑醇比2.5,重時(shí)空速3.0h"的條件下反應(yīng)，反應(yīng)物流經(jīng)分離得到積炭催化劑和產(chǎn)物流，該產(chǎn)物流進(jìn)一步分離得到目的產(chǎn)物二甲醚，產(chǎn)品分布如表2所示，未轉(zhuǎn)化甲醇返回流化床反應(yīng)器；積炭催化劑分為兩部分，其中5重％的積炭催化劑去再生器進(jìn)行燒焦再生，剩余95重％的積炭催化劑循環(huán)返回催化劑混合器底部。5重％的積炭催化劑和全部的待生催化劑再生后，再生催化劑經(jīng)過(guò)脫氣后分為兩部分，一部分再生催化劑返回?zé)N類提升管反應(yīng)器循環(huán)使用，烴類催化轉(zhuǎn)化的條件如表2所示，另一部分再生催化劑和新鮮催化劑一起返回流化床反應(yīng)器使用。另一部分再生催化劑加新鮮催化劑的量與5重％的積炭催化劑量相當(dāng)。試驗(yàn)結(jié)果顯示，在曱醇的催化轉(zhuǎn)化與烴類的催化轉(zhuǎn)化聯(lián)合基礎(chǔ)上，甲醇從提升管底部和混合器底部入口同時(shí)進(jìn)料，能維持二者的熱平衡，不需要外加燃料或其它熱源。實(shí)施例2曱醇原料中甲醇的純度為99.5重％，烴類原料為VGO,其性質(zhì)如表l所示。本實(shí)施例中所用的催化劑仍為MTD-1。曱醇原料的從提升管底部經(jīng)管線11進(jìn)入流化床反應(yīng)器，同時(shí)另一部分甲醇從提升管中部經(jīng)管線91進(jìn)入流化床反應(yīng)器，還有一部分甲醇蒸汽從管線41與惰性氣體N2混合由混合器底部進(jìn)入提升管與MTD-1催化劑接觸。甲醇原料的三段進(jìn)樣中，50。/。的甲醇蒸汽從提升管底部經(jīng)管線11進(jìn)入，從提升管中部經(jīng)管線91進(jìn)入流化床反應(yīng)器的甲醇蒸汽占總進(jìn)料的30%，另外20%的曱醇蒸汽從管線41與N2—同進(jìn)入催化劑混合器底部。在溫度280X:，壓力(表壓)O.lMPa，劑醇比2.5，重時(shí)空速3.0h"的條件下反應(yīng)，反應(yīng)物流經(jīng)分離得到積炭催化劑和產(chǎn)物流，該產(chǎn)物流進(jìn)一步分離得到目的產(chǎn)物二曱醚，產(chǎn)品分布如表2所示，未轉(zhuǎn)化曱醇返回流化床反應(yīng)器；積炭催化劑分為兩部分，其中5.0重％的積炭催化劑去再生器進(jìn)行燒焦再生，剩余5重％的積炭催化劑循環(huán)返回催化劑混合器底部。5重％的積炭催化劑和全部的待生催化劑再生后，再生催化劑經(jīng)過(guò)脫氣后分為兩部分，一部分再生催化劑返回?zé)N類提升管反應(yīng)器循環(huán)使用，烴類催化轉(zhuǎn)化的條件如表2所示，另一部分再生催化劑和新鮮催化劑一起返回流化床反應(yīng)器使用。另一部分再生催化劑加新鮮催化劑的量與5重％的積炭催化劑量相當(dāng)。試驗(yàn)結(jié)果顯示，在曱醇的催化轉(zhuǎn)化與烴類的催化轉(zhuǎn)化聯(lián)合基礎(chǔ)上，一部分曱醇從提升管中部、底部入口進(jìn)料，一部分從混合器底部進(jìn)料，能夠更好的控制反應(yīng)床層的反應(yīng)溫度，使曱醇的轉(zhuǎn)化率提高，二甲醚選擇性上升。同時(shí)也能夠維持曱醇的催化轉(zhuǎn)化與烴類的催化轉(zhuǎn)化二者的熱平衡，不需要外加燃料或其它熱源。實(shí)施例3曱醇原料中甲醇的純度為99.5重％,烴類原料為VGO,其性質(zhì)如表1所示。本實(shí)施例中所用的催化劑代號(hào)為MTD-1。甲醇原料分四段進(jìn)料，其中20%的曱醇原料從提升管底部經(jīng)管線11進(jìn)入流化床反應(yīng)器，10%的曱醇原料從提升管中部經(jīng)管線91^流化床反應(yīng)器，還有一部分10。/。的曱醇原料從管線41與惰性氣體]\2混合由混合器底部進(jìn)入提升管，同時(shí)另有60。/。的曱醇原料從管線23ii7v流化床反應(yīng)器與MTD-1催化劑接觸。在溫度280t:，壓力(表壓)0.1MPa，劑醇比為2.5,重時(shí)空速3.0h"的條件下反應(yīng)，反應(yīng)物流經(jīng)分離得到積炭催化劑和產(chǎn)物流，該產(chǎn)物流進(jìn)一步分離得到目的產(chǎn)物二曱醚，產(chǎn)品分布如表2所示，未轉(zhuǎn)化甲醇返回流化床反應(yīng)器；積炭催化劑分為兩部分，其中5.0重％的積炭催化劑去再生器進(jìn)行燒焦再生，剩余95.0重％的積炭催化劑循環(huán)返回催化劑混合器底部。5重％的積炭催化劑和全部的待生催化劑再生后，再生催化劑經(jīng)過(guò)脫氣后分為兩部分，一部分再生催化劑返回?zé)N類提升管反應(yīng)器循環(huán)使用，烴類催化轉(zhuǎn)化的條件如表2所示，另一部分再生催化劑和新鮮催化劑一起返回流化床反應(yīng)器使用。另一部分再生催化劑加新鮮催化劑的量與5重％的積炭催化劑量相當(dāng)。試驗(yàn)結(jié)果顯示，在曱醇的催化轉(zhuǎn)化與烴類的催化轉(zhuǎn)化聯(lián)合基礎(chǔ)上，甲醇分四段進(jìn)料，一部分曱醇從提升管底部進(jìn)料，一部分從提升管中部進(jìn)料，另一部分從混合器底部進(jìn)料，還有一部分從催化劑床層直接進(jìn)料，能夠最大程度的控制反應(yīng)床層的溫度，使甲醇的轉(zhuǎn)化率提高，二甲醚選擇性上升。同時(shí)也能夠維持甲醇的催化轉(zhuǎn)化與烴類的催化轉(zhuǎn)化二者的熱平衡，不需要外加燃料或其它熱源。對(duì)比例1曱醇原料中曱醇的純度為99.5重％，烴類原料為減壓瓦斯油(VGO)，其性質(zhì)如表1所示。本對(duì)比例中所用的催化劑代號(hào)為MTD-1。曱醇原料僅從提升管底部經(jīng)管線11進(jìn)入流化床反應(yīng)器與MTD-1催化劑接觸，管線41僅走惰性氣體]\2。甲醇原料進(jìn)入流化床反應(yīng)器與MTD-1催化劑接觸，在溫度280t:，壓力(表壓)O.lMPa，劑醇比2,5,重時(shí)空速3.0h—1的條件下反應(yīng)，反應(yīng)物流經(jīng)分離得到積炭催化劑和產(chǎn)物流，該產(chǎn)物流進(jìn)一步分離得到目的產(chǎn)物二甲醚，產(chǎn)品分布如表2所示，未轉(zhuǎn)化曱醇返回流化床反應(yīng)器；積炭催化劑分為兩部分，其中5重％的積炭催化劑去再生器進(jìn)行燒焦再生，剩余95重％的積炭催化劑循環(huán)返回催化劑混合器底部。5重％的積炭催化劑和全部的待生催化劑再生后，再生催化劑經(jīng)過(guò)脫氣后分為兩部分，一部分再生催化劑返回?zé)N類提升管反應(yīng)器循環(huán)使用，烴類催化轉(zhuǎn)化的條件如表2所示，另一部分再生催化劑和新鮮催化劑一起返回流化床反應(yīng)器使用。另一部分再生催化劑加新鮮催化劑的量與5重％的積炭催化劑量相當(dāng)。試驗(yàn)結(jié)果顯示，曱醇原料從提升管底部入口單獨(dú)進(jìn)料，曱醇轉(zhuǎn)化率和二曱醚選擇性均明顯低于上述實(shí)施例。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種甲醇多段脫水聯(lián)合烴類催化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)二甲醚的方法，其特征在于該方法包括下列步驟(1)、甲醇原料從催化劑混合器、提升管、流化床反應(yīng)器床層中的兩個(gè)以上的任意部位進(jìn)入，與含Y系列沸石的催化劑接觸，反應(yīng)物流經(jīng)分離得到積炭催化劑和目的產(chǎn)物二甲醚；(2)、烴類原料與流化的含Y系列沸石的催化劑接觸，反應(yīng)物流經(jīng)分離得到待生催化劑和油氣，油氣進(jìn)一步分離得到氣體等產(chǎn)品；(3)、步驟(1)的積炭催化劑部分返回步驟(3)的再生器，步驟(2)的待生催化劑全部或部分進(jìn)入所述再生器進(jìn)行燒焦再生，再生催化劑部分或全部返回步驟(2)。2、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述的流化床反應(yīng)器位于提升管的頂部，催化劑混合器位于提升管的底部。3、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述的曱醇原料中甲醇的含量為5-100重％。4、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述的曱醇原料優(yōu)選從催化劑混合器底部、提升管下部、提升管中部、提升管上部、流化床反應(yīng)器床層中的兩個(gè)以上的任意部位進(jìn)入。5、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述的曱醇原料從催化劑混合器底部、提升管下部、提升管中部、提升管上部、流化床反應(yīng)器床層中的兩至四個(gè)部位進(jìn)入。6、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的Y系列沸石包括Y型及其衍生或改性沸石，選自Y、HY、REY、REHY、USY、REUSY中的一種或一種以上的混合物。7、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于步驟(1)的反應(yīng)條件如下溫度100550。C,壓力12000kPa,催化劑與甲醇原料的重量比為0.001~50,反應(yīng)時(shí)間0.1-20秒。8、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于步驟(1)的反應(yīng)條件如下溫度150350。C，壓力11000kPa,催化劑與曱醇原料的重量比0.005~40,反應(yīng)時(shí)間0.5-10秒、。9、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于步驟(1)的反應(yīng)條件如下溫度400700TC,壓力11000kPa,催化劑與烴類原料的重量比為1~30，反應(yīng)時(shí)間0.5-10秒。10、按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于步驟(1)的積炭催化劑中返回步驟(2)的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的部分占積炭催化劑總重量的0.1-90%，剩余的積炭催化劑返回步驟(1)。11、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于步驟(2)的待生催化劑中參與燒焦的部分占待生催化劑總重量的1-100%。12、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于步驟(3)的再生催化劑中返回步驟(2)的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的部分占再生催化劑總重量的80-100%。13、按照權(quán)利要求l的方法，其特征在于當(dāng)步驟(3)的部分再生催化劑返回步驟(2)的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的情況下，剩余的再生催化劑經(jīng)冷卻后和任選的新鮮催化劑返回步驟(1)的催化劑混合器。全文摘要一種甲醇多段脫水聯(lián)合烴類催化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)二甲醚的方法，甲醇原料從催化劑混合器、提升管、流化床反應(yīng)器床層中的兩個(gè)以上的任意部位進(jìn)入，與含Y系列沸石的催化劑接觸，反應(yīng)物流經(jīng)分離得到積炭催化劑和目的產(chǎn)物二甲醚，部分積炭催化劑進(jìn)入與烴類催化轉(zhuǎn)化共用的再生器進(jìn)行燒焦再生，再生催化劑全部或部分直接返回?zé)N類催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。該方法通過(guò)甲醇原料分段進(jìn)料，提高甲醇轉(zhuǎn)化率和二甲醚的選擇性，與烴類催化轉(zhuǎn)化單元聯(lián)合，共用同一個(gè)再生器和同一種催化劑，有效利用甲醇脫水的反應(yīng)熱。文檔編號(hào)C07C41/09GK101274880SQ20071006497公開(kāi)日2008年10月1日申請(qǐng)日期2007年3月30日優(yōu)先權(quán)日2007年3月30日發(fā)明者新孫,孫益群,張久順,朱根權(quán),毛安國(guó),舒興田,謝朝鋼,軍龍申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院