專利名稱：噠嗪衍生物的制作方法
專利說明噠嗪衍生物 本發(fā)明涉及作為活性成分的新型噠嗪衍生物，其具有殺微生物活性，特別是殺真菌活性。本發(fā)明還涉及這些活性成分的制備，涉及在這些活性成分的制備中用作中間體的新型雜環(huán)衍生物，涉及這些新型中間體的制備，涉及包含至少一種所述新型活性成分的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，涉及這些組合物的制備和涉及上述活性成分或組合物在農(nóng)業(yè)或園藝中防治或預(yù)防致植物病微生物，優(yōu)選真菌對植物、收獲的糧食作物、種子或非生命材料的侵染的用途。
本發(fā)明提供式I化合物
其中 R1是氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或C3-C6環(huán)烷基； R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、鹵代環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、鹵代環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、環(huán)烷氧基烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、鹵代環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、鹵代環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基亞磺酰基、鹵代烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、鹵代烷基磺酰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、可選取代的芳基磺?；?、可選取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或 R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的稠環(huán)； R3是可選取代的芳基； R4是氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、羥基或氰基；和 n是1到4的整數(shù)； 或其農(nóng)業(yè)上可使用的鹽形式。
當(dāng)n是2、3或4時，每個R2各自獨立地并且在獨立于各出現(xiàn)位置可以是相同或不同的。
在上述定義中芳基包括芳族烴環(huán)如苯基、萘基、蒽基、菲基和聯(lián)苯基，優(yōu)選苯基。
雜芳基代表包含一、二或三環(huán)系的芳族環(huán)系，其中存在至少一個氧、氮或硫原子作為環(huán)成員。實例是呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻二唑類、三唑基、四唑基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、異喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基和萘啶基。
上下文提及的稠環(huán)、碳環(huán)、雜環(huán)、芳基基團和雜芳基基團可以是可選取代的。這表示它們可以帶有一個或多個相同或不同的取代基。通常不超過三個取代基同時存在。取代基的實例是鹵素、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烯基、鹵代烯基、環(huán)烯基、炔基、鹵代炔基、烷氧基、鹵代烷氧基、環(huán)烷氧基、烯氧基、鹵代烯氧基、炔氧基、鹵代烯氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、環(huán)烷硫基、烯硫基、炔硫基、烷基羰基、鹵代烷基羰基、環(huán)烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、烷氧基烷基、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基?？蛇x取代的芳基的典型實例包括2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、3-氯-2-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、5-氯-2-氟苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2-氟-4-三氟甲基苯基、2-氟-5-三氟甲基苯基、2-氟-6-三氟甲基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-6-三氟甲基苯基、4-氟-2-三氟甲基苯基、4-氯-2-三氟甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、2-氟-4-甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、2-氟-6-甲基苯基、2-氯-3-甲基苯基、2-氯-4-甲基苯基、2-氯-5-甲基苯基、2-氯-6-甲基苯基、4-氟-2-甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4-三氯苯基、2，6-二氟-4-甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-甲基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-甲基苯基、五氟苯基?？蛇x取代的雜芳基的典型實例包括2-氯-噻吩-5-基、2-溴噻吩-5-基、2-甲基噻吩-5-基、5-氯噻吩-2-基、4-溴-5-甲基噻吩-2-基、4-溴噻吩-2-基、5-溴噻吩-2-基、5-甲基噻吩-2-基、5-溴呋喃-2-基、4，5-二甲基呋喃-2-基、5-甲基呋喃-2-基、5-氯呋喃-2-基、3-甲基異噻唑-4-基、5-甲基異噁唑-3-基、2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、2-溴吡啶-5-基、5-氯吡啶-2-基、5-甲基吡啶-2-基、5-溴吡啶-2-基、6-氯吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-甲氧基吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、2-氯吡啶-4-基、2-甲基吡啶-4-基、2，6-二氯吡啶-4-基、2-甲基嘧啶-4-基。
在上述定義中鹵素是氟、氯、溴或碘。
所述烷基、烯基或炔基可以是直鏈的或支鏈的。
根據(jù)提及的碳原子數(shù)，烷基本身或作為其它取代基的部分是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其異構(gòu)體，如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基或叔戊基。
鹵代烷基基團可以包含一個或多個相同或不同的鹵素原子，例如可以表示CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2。
根據(jù)提及的碳原子數(shù)，環(huán)烷基本身或作為其它取代基的部分是例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
根據(jù)提及的碳原子數(shù)，烯基本身或作為其它取代基的部分是例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基或4-甲基-3-戊烯基。
根據(jù)提及的碳原子數(shù)，炔基本身或作為其它取代基的部分是例如乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基或1-乙基-2-丁炔基。
在式I化合物中存在一個或多個可能的不對稱碳原子意味著所述化合物可以以光學(xué)異構(gòu)體形式出現(xiàn)，所述光學(xué)異構(gòu)體指對映異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體。由于存在可能的脂族C＝C雙鍵，還可以出現(xiàn)幾何異構(gòu)，即順-反或(E)-(Z)異構(gòu)。還可以因為圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)受限制出現(xiàn)阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體。式I意在包括全部這些可能的異構(gòu)體形式和其混合物。本發(fā)明意在包括式I化合物的全部這些可能的異構(gòu)體形式和其混合物。
在各情況中，本發(fā)明的式I化合物是游離形式或農(nóng)業(yè)上可使用的鹽形式。
在第一個實施方式中，本發(fā)明的式I化合物具有R1，其是氫、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基。
在第二個實施方式中，本發(fā)明的式I化合物具有R2，其是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、鹵代環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、鹵代環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、環(huán)烷氧基烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、鹵代環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、鹵代環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺?；Ⅺu代烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、鹵代烷基磺?；2-C6烯基、C2-C6炔基、可選取代的芳基磺?；?、可選取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或 R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的2-到7-元稠環(huán)。
在第三個實施方式中，本發(fā)明的式I化合物具有R3，其是可選取代的苯基。
在第四個實施方式中，本發(fā)明的式I化合物具有R4，其是鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、羥基或氰基。
在第五個實施方式中，本發(fā)明的式I化合物具有n，其是1到3的整數(shù)。
本發(fā)明的式I化合物的優(yōu)選小組是這些，其中R1是C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基； R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、環(huán)烷氧基烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、鹵代環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、鹵代環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、鹵代烷基磺?；2-C6烯基、C2-C6炔基、可選取代的芳基磺酰基、可選取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或 R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的2-到7-元芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的2-到7-元非芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的2-到7-元芳族雜環(huán)稠環(huán)或可選取代的2-到7-元非芳族雜環(huán)稠環(huán)； R3是2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、3-氯-2-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、5-氯-2-氟苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2-氟-4-三氟甲基苯基、2-氟-5-三氟甲基苯基、2-氟-6-三氟甲基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-6-三氟甲基苯基、4-氟-2-三氟甲基苯基、4-氯-2-三氟甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、2-氟-4-甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、2-氟-6-甲基苯基、2-氯-3-甲基苯基、2-氯-4-甲基苯基、2-氯-5-甲基苯基、2-氯-6-甲基苯基、4-氟-2-甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4-三氯苯基、2，6-二氟-4-甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-甲基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-甲基苯基或五氟苯基； R4是鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基或羥基；和 n是1到3的整數(shù)。
本發(fā)明的式I化合物的更優(yōu)選小組是這些，其中 R1是C1-C6烷基； R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、鹵代環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺?；?、烷基磺?；Ⅺu代烷基磺?；2-C6烯基、C2-C6炔基、可選取代的芳基磺?；⒖蛇x取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或 R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的3-到7-元芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的3-到7-元非芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的3-到7-元芳族雜環(huán)稠環(huán)或可選取代的3-到7-元非芳族雜環(huán)稠環(huán)； R3是2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、3-氯-2-氟苯基；4-氯-2-氟苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4-三氯苯基、2，6-二氟-4-甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-甲基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-甲基苯基或五氟苯基； R4是鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或羥基； n是1到3的整數(shù)。
本發(fā)明的式I化合物的最優(yōu)選小組是這些，其中 R1是C1-C3烷基； R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺酰基、鹵代烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、鹵代烷基磺?；?、可選取代的芳基磺?；?、可選取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或 R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的3-到6-元芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的3-到6-元非芳族碳環(huán)稠環(huán)或可選取代的3-到6-元芳族雜環(huán)稠環(huán)； R3是2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基； R4是鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或羥基；和 n是1到2的整數(shù)。
本發(fā)明的式I化合物的特別優(yōu)選小組是這些，其中 R1是甲基； R2是環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷基磺?；?、可選取代的芳氧基；或 R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的6-元芳族碳環(huán)稠環(huán)； R3是2-甲基苯基、2，6-二氟苯基、2-氯-6-氟苯基或2，4，6-三氟苯基； R4是氟、氯、甲基、甲氧基或羥基；和 n是1到2的整數(shù)。
優(yōu)選的個體化合物是 3-氯-5-(4-環(huán)丙基苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3-氯-5-(4-甲磺?；交?-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3-氯-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3，6-二甲基-4-萘-2-基-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 4-(2-氯-6-氟苯基)-3-甲氧基-6-甲基-5-萘-2-基-噠嗪， 4-(2-氯-6-氟苯基)-3，6-二甲基-5-萘-2-基-噠嗪， 3-氟-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3-甲氧基-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪， 3-氯-5-[4-(4-氯苯氧基)-苯基]-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3-氯-6-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3-氯-6-甲基-5-(4-苯硫基苯基)-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3-氯-5-[4-(4-氯苯硫基)-苯基]-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3-氯-6-甲基-5-(4-三氟甲磺?；交?-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3-氯-5-(4-環(huán)戊氧基苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3-氯-5-(4-甲氧基甲基苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪， 3-氯-6-甲基-5-(4-甲硫基甲基苯基)-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，和 3-氯-5-(4-環(huán)丙基甲基苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪。
某些在5位帶有鹵素-、烷基-、烷氧基-、烷硫基-、硝基-和氰基-取代的苯基的噠嗪衍生物被建議用來防治破壞植物的真菌，例如在WO 2005/121104和WO 2006/001175中。然而，這些制備物的作用并不在農(nóng)業(yè)需求的所有方面都令人滿意?，F(xiàn)在使用式I化合物，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)了具有高水平生物活性的新型殺真菌劑。
其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義并且R5是C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基的式I.2化合物，可以通過將其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義并且Hal是鹵素優(yōu)選氟、氯或溴的式I.1化合物與其中R5是C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基的醇R5OH，以及堿或者與R5是C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基的醇鈉NaOR5反應(yīng)來獲得。

其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義并且R6是C1-C6烷基的式I.3化合物，可以通過將其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義并且Hal是鹵素優(yōu)選氯或溴的式I.1化合物，與其中R6是C1-C6烷基并且Hal是鹵素優(yōu)選氯或溴的格氏試劑R6MgHal，在過渡金屬催化劑存在下轉(zhuǎn)化來獲得。

其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義的式I.4化合物，可以通過將其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義并且Hal是鹵素優(yōu)選氯或溴的式I.1化合物用無機氟化物如氟化鉀轉(zhuǎn)化來獲得。

其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義并且Hal是鹵素優(yōu)選氯或溴的鹵素的式I.1化合物，可以通過將其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義的式I.5化合物，與鹵氧化磷如三氯氧磷或三溴氧磷或者亞硫酰鹵如亞硫酰氯或亞硫酰溴反應(yīng)來獲得。

其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義的式I.5化合物，可以通過將其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義的式II化合物，與肼衍生物如水合肼反應(yīng)來獲得。

其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義的式II化合物，可以通過將其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義的式III化合物用氧氣、空氣或3-氯過氧苯甲酸氧化來獲得。

其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義的式III化合物，可以通過將其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義的式IV化合物，與堿如吡啶、三乙胺、二異丙基乙胺、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯或1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯反應(yīng)來獲得。

其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義的式IV化合物，可以通過將其中R1、R2和n如對式I化合物所定義并且Hal是鹵素優(yōu)選氯或溴的式V化合物，與其中R3如對式I化合物所定義的式VI化合物和堿如吡啶、三乙胺、二異丙基乙胺、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯或1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯反應(yīng)來獲得。

令人驚訝地，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)新型式I化合物出于實用目的具有非常有利的活性譜，其用于保護植物對抗由真菌以及由細(xì)菌和病毒引起的病害。
式I化合物可以被用于農(nóng)業(yè)及相關(guān)應(yīng)用領(lǐng)域作為防治植物病蟲害的活性成分，或在非生命材料上用來防治有害微生物或潛在對人有害的生物。此新型化合物的特點是低施用率下的優(yōu)異活性、被植物良好地耐受以及對環(huán)境安全。它們具有非常有用的治療、預(yù)防和內(nèi)吸性質(zhì)，并用來保護大量栽培植物。式I化合物可以用來抑制或消滅在有用植物的不同作物的植株或植株部分(果實、花卉、葉、莖、塊莖、根)上發(fā)生的病害，同時還保護以后生長的那些植物部分例如對抗致植物病微生物。
還可以將式I化合物用作拌種試劑來處理植物繁殖材料，例如種子如果實、塊莖或谷粒或者植物插條如稻，以保護對抗真菌侵染以及對抗土壤中存在的致植物病真菌。繁殖材料可以在種植前用包含式I化合物的組合物處理例如可以在播種前拌種種子。本發(fā)明的活性成分還可以通過將種子浸入液體制劑或者用固體制劑將它們包衣來施用于谷粒(包衣)。所述組合物還可以在種植繁殖材料時被施用于種植位置，例如在播種期間施用至播種溝。本發(fā)明還涉及這樣處理植物繁殖材料的方法和涉及這樣處理的植物繁殖材料。
此外，本發(fā)明化合物可以用來在相關(guān)領(lǐng)域防治真菌，例如在工業(yè)材料包括木材和木材相關(guān)工業(yè)產(chǎn)品的保護中，在食品儲存中，在衛(wèi)生管理中。
另外，本發(fā)明可以用來保護非生命材料如木材、墻板和涂料免受真菌侵襲。
式I化合物有效對抗例如下述綱的致植物病真菌半知菌類(Fungi imperfecti)(如葡萄孢屬(Botrytis spp.)、鏈格孢屬(Alternaria spp.))和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)(如絲核菌屬(Rhizoctonia spp.)、駝孢銹菌屬(Hemileia spp.)、柄銹菌屬(Puccinia spp.)、層銹菌屬(Phakopsora spp.)、黑粉菌屬((Ustilagospp.)、腥黑粉菌屬(Tilletia spp.)。此外，它們還對子囊菌綱(Ascomycetes)(如黑星菌屬(Venturia spp.)、白粉菌屬(Blumeriaspp.)、白叉絲單囊殼菌(Podosphaera leucotricha)、鏈核盤菌屬(Monilinia spp.)、鐮孢屬(Fusarium spp.)、鉤絲殼屬(Uncinulaspp.)、球腔菌屬(Mycosphaerella spp.)、核腔菌屬(Pyrenophoraspp.)、黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)、(Magnaporthe spp.)、刺盤孢屬(Colletotrichum spp.)、禾頂囊殼菌(Gaeumannomycesgraminis)、Tapesia spp.、隔柱孢屬(Ramularia spp.)、雪腐微托菌(Microdochium nivale)、核盤菌屬(Sclerotinia spp.)和卵菌綱(Oomycetes)(如疫霉屬(Phytophthora spp.)、腐霉屬(Pythiumspp.)、單軸霉屬(Plasmopara spp.)、古巴假霜霉菌(Pseudoperonospora cubensis)有活性。觀察到對抗白粉病(如葡萄鉤絲殼(Uncinula necator))、銹病(如柄銹菌屬(Puccinia spp.))和葉斑病(如小麥殼針孢(Septoria tritici))的優(yōu)秀活性。此外，所述新型式I化合物有效對抗致植物病細(xì)菌和病毒(例如對抗黃單胞桿菌屬(Xanthomonas spp)、假單胞桿菌屬(Pseudomonas spp)、梨火疫病菌(Erwinia amylovora)以及煙草花葉病毒)。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，要保護的目標(biāo)作物通常包含下述植物的種谷物(小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻、玉米、高梁和相關(guān)物種)；甜菜(糖用甜菜和飼料甜菜)；梨果、核果和漿果(蘋果、梨、李、桃、扁桃、櫻桃、草莓、覆盆子和歐洲黑莓)；豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油用植物(油菜、芥末、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生)；黃瓜植物(南瓜、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)；柑橘類水果(橙、檸檬、葡萄柚、柑)；蔬菜(菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、蒜、西紅柿、馬鈴薯、辣椒)；樟科(鱷梨、肉桂、樟腦)或植物如煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、啤酒花、香蕉和天然橡膠植物，以及草坪和觀賞植物。
本發(fā)明目標(biāo)作物包括常規(guī)品種以及基因增強品種或基因工程品種，比如例如昆蟲抗性品種(例如Bt.和VIP品種)以及病害抗性品種、除草劑耐受品種(例如草甘膦-和草銨膦-抗性玉米品種，可按商品名RoundupReady

和LibertyLink

購得)和線蟲耐受品種。舉例來說，適宜的基因增強或基因工程作物品種包括Stoneville 5599BR棉花和Stoneville 4892BR棉花品種。
式I化合物以未修飾的形式使用或優(yōu)選與制劑領(lǐng)域常規(guī)的助劑一起使用。為此，它們以已知方式方便地制劑為乳油、可包衣糊劑、直接可噴霧或可稀釋的溶液或懸浮劑、稀釋乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑地、粉劑、顆粒劑以及例如在聚合物質(zhì)中膠囊化。與組合物的類型類似地，根據(jù)目標(biāo)對象和主要環(huán)境來選擇施用方法，比如噴霧、霧化、噴粉、撒播、被覆或澆注。該組合物還可以包含其它助劑比如穩(wěn)定劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘合劑或增粘劑以及肥料、微量營養(yǎng)素供體或其它用來獲得特殊效果的制劑。
適宜的載體和助劑可以是固體或液體并且是制劑技術(shù)中有用的物質(zhì)，例如天然或再生礦物質(zhì)、溶劑、分散劑、濕潤劑、增粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。這些載體例如描述于WO 97/33890。
式I化合物通常以組合物形式使用并且可以同時地或與其它化合物連續(xù)地施用至作物區(qū)域或要處理的植物。這些其它化合物可以是例如肥料或微量營養(yǎng)素供體或其它影響植物生長的制劑。它們還可以是選擇性除草劑或非選擇性除草劑以及殺蟲劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑或幾種這些制劑的混合物，視需要還有制劑領(lǐng)域慣用的其它載體、表面活性劑或施用促進助劑。
式I化合物通常以殺真菌組合物形式用于防治或保護對抗致植物病微生物，所述殺真菌組合物包含作為活性成分的至少一種式I化合物，所述化合物是游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)上可使用鹽的形式，和至少一種上述提及的助劑。
式I化合物可以與其它殺真菌劑混合，在某些情況下引起出人意料的增效活性。特別優(yōu)選的混合成分是 唑類，比如氧環(huán)唑、BAY 14120、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、氟環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、稻瘟酯、戊菌唑、丙硫菌唑、啶斑肟、咪鮮胺、丙環(huán)唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、滅菌唑； 嘧啶醇類(Pyrimidinyl carbinoles)，比如環(huán)丙嘧啶醇、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇； 2-氨基-嘧啶類，比如乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚； 嗎啉類，比如十二環(huán)嗎啉、苯銹啶、丁苯嗎啉、螺環(huán)菌胺、十三嗎啉； 苯胺基嘧啶類，比如嘧菌環(huán)胺、嘧菌胺、嘧霉胺； 吡咯類，比如拌種咯、咯菌腈； 苯基酰胺類，比如苯霜靈、呋霜靈、甲霜靈、R-甲霜靈、呋酰胺、噁霜靈； 苯并咪唑類，比如苯菌靈、多菌靈、咪菌威、麥穗寧、噻菌靈； 二甲酰亞胺類，比如乙菌利、菌核利、異菌脲、甲菌利、腐霉利、乙烯菌核利； 甲酰胺類，比如啶酰菌胺、萎銹靈、甲呋酰胺、氟酰胺、滅銹胺、氧化萎銹靈、吡噻菌胺(Penthiopyrad)、噻呋酰胺；胍類，比如雙胍辛乙酸鹽、多果定、雙胍辛胺； 甲氧丙烯酸酯類，比如嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯； 二硫代氨基甲酸酯類，比如福美鐵、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)、丙森鋅、福美雙、代森鋅、福美鋅； N-鹵代甲硫基四氫酞酰亞胺類，比如敵菌丹、克菌丹、苯氟磺胺、氟氯菌核利、滅菌丹、甲苯氟磺胺； 銅化合物，比如波爾多液、氫氧化銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化亞銅、代森錳銅、8-羥基喹啉銅； 硝基苯酚衍生物類，比如敵螨普、酞菌酯； 有機磷衍生物，比如敵瘟磷、異稻瘟凈、稻瘟靈、氯瘟磷、吡菌磷、甲基立枯磷； 已知且可通過描述于WO 05/121104、WO 06/001175和WO07/066601中的方法制備的噠嗪衍生物，比如3-氯-5-(4-氯-苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪(式P.1)、3-氯-6-甲基-5-對甲苯基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪(式P.2)和3-氯-4-(3-氯-5-甲氧基-吡啶-2-基)-5-(4-氯-苯基)-6-甲基-噠嗪(式P.3)；
已知且可通過描述于WO98/46607中的方法制備的三唑并嘧啶衍生物，比如5-氯-7-(4-甲基-哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟-苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶(式T.1)；
已知且可通過描述于WO04/035589和WO06/37632中的方法制備的甲酰胺衍生物，比如3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-異丙基-1，2，3，4-四氫-1，4-橋亞甲基-萘-5-基)-酰胺(式U.1)；或
N-(3′，4′-二氯-5-氟-1，1′-聯(lián)苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(化合物F-13)； 已知并可通過描述于WO 2004/016088中的方法制備的苯甲酰胺衍生物，比如N-{-2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-2-三氟甲基苯甲酰胺，其還稱為氟啶胺(fluopyram)(式V.1)；
和 各種其它成分，比如活化酯-S-甲酯、敵菌靈、苯噻菌胺、滅瘟素、滅螨猛、氯苯甲醚、百菌清、環(huán)氟菌胺、霜脲氰、二氯萘醌、雙氯氰菌胺、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、烯酰嗎啉、氟嗎啉、二氰蒽醌、噻唑菌胺、土菌靈、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氰菌胺、三苯錫、嘧菌腙、氟啶胺、氟吡菌胺(fluopicolide)、磺菌胺、環(huán)酰菌胺、三乙膦酸鋁、噁霉靈、異丙菌胺、氰霜唑、春雷霉素、雙炔酰菌胺、磺菌威、表苯菌酮、啶酰菌胺(nicobifen)、戊菌隆、四氯苯酞、多氧霉素、烯丙苯噻唑、霜霉威、丙氧喹啉、咯喹酮、苯氧喹啉、五氯硝苯、硫、噻酰菌胺、咪唑嗪、三環(huán)唑、嗪氨靈、有效霉素、苯酰菌胺和草甘膦。
本發(fā)明的另一方面涉及式I化合物的用途，涉及包含至少一種式I化合物的組合物的用途，涉及包含至少一種式I化合物與其它如上所述的殺真菌劑混合的殺真菌混合物的用途，它們用來防治或預(yù)防致植物病微生物，優(yōu)選真菌體，對植物、收獲的糧食作物或非生命材料的侵染。
本發(fā)明的另一方面涉及防治或預(yù)防致植物病的或有害的微生物或者潛在對人有害的生物特別是真菌體侵染作物植物或者非生命材料的方法，其包含將式I化合物作為活性成分施用至植物、植物部分或其所在地，或者所述非生命材料的任意部分。防治或預(yù)防是指將致植物病的或有害的微生物或者潛在對人有害的生物特別是真菌體對作物植物或者非生命材料的侵染減少至顯示改善的水平。
防治或預(yù)防致植物病微生物特別是真菌體侵染作物植物的優(yōu)選方法是葉面施用，其包含施用式I化合物或包含至少一種所述化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。施用頻率和施用率將取決于被相應(yīng)病原菌侵染的風(fēng)險。然而，通過用液體制劑浸透植物所在地或?qū)⒃摶衔镆匀珙w粒形式的固體形式施用至土壤(土壤施用)，式I化合物也可以經(jīng)由土壤通過根透入植物(內(nèi)吸作用)。在水稻作物中，這種顆粒劑可以被施用至淹灌的稻田。也可以通過用殺真菌劑液體制劑浸漬種子或塊莖或用固體制劑將它們包衣，從而將式I化合物施用至種子(包衣)。
制劑[即包含式I化合物的組合物]以及視需要的固體或液體助劑或者用來包囊式I化合物的單體是以已知方法制備的，一般是通過將所述化合物與增容劑如溶劑、固體載體和可選的表面活性化合物(表面活性劑)緊密混合和/或研磨來制備。
農(nóng)業(yè)化學(xué)制劑通常包括0.1到99％重量、優(yōu)選0.1到95％重量的式I化合物，99.9到1％重量、優(yōu)選99.8到5％重量的固體或液體助劑，以及0到25％重量、優(yōu)選0.1到25％重量的表面活性劑。
有利的施用率通常是5g到2kg的活性成分(a.i.)每公頃(ha)，優(yōu)選10g到1kga.i./ha，最優(yōu)選20g到600ga.i./ha。當(dāng)用作種子處理試劑時，適宜的劑量是10mg到1g活性成分每千克種子。
盡管優(yōu)選將商業(yè)產(chǎn)品制劑為濃縮物，但終端用戶一般使用稀釋制劑。
下列非限制性的實施例以更多細(xì)節(jié)來舉例說明上面描述的發(fā)明。
實施例1本實施例舉例說明3-氯-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.198)的制備 a)制備2-溴-1-萘-2-基-丙-1-酮 在0℃及氮氣氛下，將溴(2.2ml)加入1-萘-2-基-丙-1-酮(7.6g)、0.1ml氫溴酸(48％溶液)和100ml乙酸的混合物中。隨后，將上述混合物在室溫下攪拌2.0h。減壓蒸發(fā)反應(yīng)混合物。在硅膠上用庚烷/乙酸乙酯9:1的混合物作洗脫液進行色譜法后，獲得2-溴-1-萘-2-基-丙-1-酮，是黃色油狀物。
b)制備5-羥基-5-甲基-4-萘-2-基-3-(2，4，6-三氟苯基)-5H-呋喃-2-酮(化合物No.II.ae.040) 在室溫下，攪拌2-溴-1-萘-2-基-丙-1-酮(3.1g)、2，4，6-三氟苯基乙酸(2.5g)、1.3ml三乙胺和30ml乙腈的混合物16h。隨后在冷卻下加入30ml乙腈和4.3ml的1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，再繼續(xù)攪拌3h。在上述反應(yīng)混合物中通空氣3h。加入氯化銨水溶液，用乙酸乙酯萃取混合物。合并的有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液和鹽水洗滌，在硫酸鈉上干燥，減壓蒸發(fā)。殘余部分通過色譜法在硅膠上純化，使用庚烷/乙酸乙酯的9:1混合物洗脫，獲得5-羥基-5-甲基-4-萘-2-基-3-(2，4，6-三氟苯基)-5H-呋喃-2-酮(化合物No.II.ae.040)，是無色晶體，m.p.164-165℃。
c)制備6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-2H-噠嗪-3-酮(化合物No.I.ae.196) 將5-羥基-5-甲基-4-萘-2-基-3-(2，4，6-三氟苯基)-5H-呋喃-2-酮(化合物No.II.ae.040，2.8g)、0.4ml水合肼和30ml的1-丁醇的混合物加熱至120℃，持續(xù)16h。隨后將混合物冷卻至0℃。過濾據(jù)此獲得的固體，用己烷洗滌，獲得6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-2H-噠嗪-3-酮(化合物No.I.ae.196)，是無色晶體，m.p.266-268℃。
d)混合6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-2H-噠嗪-3-酮(化合物No.I.ae.196，1.8g)和7.0ml三氯氧磷的混合物并在110℃下加熱1h。冷卻后減壓蒸發(fā)反應(yīng)混合物。用乙酸乙酯和水溶解剩余部分，分相。有機層用水和鹽水洗滌，在硫酸鈉上干燥，減壓蒸發(fā)。殘余物通過色譜法在硅膠上純化，使用庚烷/乙酸乙酯的9:1混合物洗脫，獲得3-氯-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.198)，是米色晶體(自乙醚/己烷)，m.p.86-89℃。
實施例2本實施例舉例說明3-甲氧基-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.199)和4-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-3-甲氧基-6-甲基-5-萘-2-基-噠嗪(化合物No.I.ae.254)的制備 將3-氯-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.198，0.9g)、甲醇鈉(30％的甲醇溶液，0.7g)和10ml甲醇的混合物加熱至60℃，持續(xù)16h。隨后冷卻上述反應(yīng)混合物，用水稀釋，用乙酸乙酯萃取。合并的有機層用水和鹽水洗滌，在硫酸鈉上干燥，減壓蒸發(fā)。剩余部分通過色譜法在在硅膠上純化，用己烷/叔丁基甲基醚的4:1混合物洗脫，獲得3-甲氧基-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物I.ae.199)，是無色晶體，m.p.138-140℃，和4-(2，6-二氟-4-甲氧基苯基)-3-甲氧基-6-甲基-5-萘-2-基-噠嗪(化合物I.ae.254)，是沫狀物。
實施例3本實施例舉例說明3-氟-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.197)的制備 混合3-氯-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.198，0.5g)、氟化鉀(0.2g)和8ml二甲亞砜的混合物并加熱至140℃，持續(xù)72h。隨后冷卻上述反應(yīng)混合物，用水稀釋，用乙酸乙酯萃取。合并的有機層用水和鹽水洗滌，在硫酸鈉上干燥，減壓蒸發(fā)。剩余部分通過色譜法在硅膠上純化，使用己烷/乙酸乙酯的9∶1混合物洗脫，獲得3-氟-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.197)，是無色晶體(自乙醚/己烷)，m.p.108-110℃。
實施例4本實施例舉例說明3，6-二甲基-4-萘-2-基-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.200)的制備 在室溫下，將1.5ml甲基溴化鎂的3M乙醚溶液緩慢加入3-氯-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.198，0.3g)和乙酰丙酮鐵(III)(0.03g)在10ml四氫呋喃和1.5ml 1-甲基-2-吡咯烷酮中的溶液(NMP)。在室溫下攪拌該混合物1.5h。用稀HCl淬滅反應(yīng)，用叔丁基甲基醚萃取水相。合并的有機層在硫酸鈉上干燥，減壓蒸發(fā)。殘余物通過色譜法在硅膠上純化，使用己烷/乙酸乙酯的3:1混合物洗脫，給出3，6二甲基-4-萘-2-基-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪(化合物No.I.ae.200)，是油狀物。
下面的表1和2舉例說明本發(fā)明式I和式II個體化合物的實例。
表1本發(fā)明式I個體化合物 其中 a)式(I.a)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
b)式(I.b)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
c)式(I.c)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
d)式(I.d)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
e)式(I.e)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
f)式(I.f)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
g)式(I.g)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
h)式(I.h)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
i)式(I.i)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
j)式(I.j)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
k)式(I.k)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
l)式(I.l)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
m)式(I.m)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
n)式(I.n)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
o)式(I.o)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
p)式(I.p)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
q)式(I.q)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
r)式(I.r)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
s)式(I.s)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
t)式(I.t)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
u)式(I.u)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
v)式(I.v)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
w)式(I.w)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
x)式(I.x)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
y)式(I.y)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
z)式(I.z)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
aa)式(I.aa)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ab)式(I.ab)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ac)式(I.ac)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ad)式(I.ad)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ae)式(I.ae)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
af)式(I.af)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ag)式(I.ag)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ah)式(I.ah)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ai)式(I.ai)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
aj)式(I.aj)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ak)式(I.ak)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
al)式(I.al)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
am)式(I.am)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
an)式(I.an)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ao)式(I.ao)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ap)式(I.ap)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
aq)式(I.aq)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ar)式(I.ar)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
as)式(I.as)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
at)式(I.at)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
au)式(I.au)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
av)式(I.av)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
aw)式(I.aw)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ax)式(I.ax)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
ay)式(I.ay)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
az)式(I.az)的280個化合物
其中R1、R3和R4如表1所定義。
表2本發(fā)明式II個體化合物 其中 a)式(II.a)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
b)式(II.b)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
c)式(II.c)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
d)式(II.d)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
e)式(II.e)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
f)式(II.f)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
g)式(II.g)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
h)式(II.h)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
i)式(II.i)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
j)式(II.j)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
k)式(II.k)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
l)式(II.l)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
m)式(II.m)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
n)式(II.n)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
o)式(II.o)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
p)式(II.p)的56個化合物
其中·R1和R3如表2所定義。
q)式(II.q)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
r)式(II.r)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
s)式(II.s)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
t)式(II.t)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
u)式(II.u)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
v)式(II.v)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
w)式(II.w)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
x)式(II.x)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
y)式(II.y)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
z)式(II.z)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
aa)式(II.aa)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ab)式(II.ab)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ac)式(II.ac)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ad)式(II.ad)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ae)式(II.ae)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
af)式(II.af)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ag)式(II.ag)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ah)式(II.ah)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ai)式(II.ai)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
aj)式(II.aj)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ak)式(II.ak)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
al)式(II.al)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
am)式(II.am)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
an)式(II.an)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ao)式(II.ao)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ap)式(II.ap)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
aq)式(II.aq)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ar)式(II.ar)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
as)式(II.as)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
at)式(II.at)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
au)式(II.au)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
av)式(II.av)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
aw)式(II.aw)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ax)式(II.ax)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
ay)式(II.ay)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
az)式(II.az)的56個化合物
其中R1和R3如表2所定義。
整個本說明書中，溫度以攝氏度給出，m.p.表示熔點，而＂％＂是重量百分比，除非相應(yīng)濃度以其它單位表示。
表3表示經(jīng)選擇的表1和2化合物的熔點。
表3表1和2化合物的熔點 本發(fā)明化合物可以按照前面提及的反應(yīng)流程制備，除非另有說明其中各變量的定義如之前對式(I)化合物的定義。
生物實施例 茄鏈格孢(Alternaria solani)/番茄/預(yù)防(對番茄上的鏈格孢屬(Alternaria)的作用) 在噴霧室中，用經(jīng)制劑的測試化合物處理4周齡的番茄植株RoterGnom品種。施用兩天后，通過在測試植株上噴霧孢子懸浮液來接種番茄植株。在溫室中22℃/18℃和95％r.h.下溫育4天后，評價病害發(fā)生率。
本發(fā)明式I化合物，特別是化合物I.t.198、I.ac.197、I.ae.080、I.ae.198和I.ae.199在200ppm抑制本測試的真菌侵染達至少80％，而在同樣條件下的未處理對照植株被所述致植物病真菌侵染超過80％。
灰葡萄孢(Botrytis cinerea)/番茄/預(yù)防(對番茄上的葡萄孢屬(Botrytis)的作用) 在噴霧室中，用經(jīng)制劑的測試化合物處理4周齡的番茄植株RoterGnom品種。施用兩天后，通過在測試植株上噴霧孢子懸浮液來接種番茄植株。在溫室中20℃和95％r.h.下溫育3天后，評價病害發(fā)生率。
本發(fā)明式I化合物，特別是化合物I.ac.197、I.ac.199、I.ae.079、I.ae.197、I.ae.198和I.ae.199在200ppm抑制本測試的真菌侵染達至少80％，而在同樣條件下的未處理對照植株被所述致植物病真菌侵染超過80％。
隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)/小麥/預(yù)防(對小麥上的褐銹病的作用) 在噴霧室中，用經(jīng)制劑的測試化合物處理1周齡的小麥植株Arina品種。施用一天后，通過在測試植株上噴霧孢子懸浮液(1x105夏孢子/ml)來接種小麥植株。在20℃和95％r.h.下溫育1天后，在溫室中將植株在20℃/18℃(白天/夜晚)和60％r.h.下保持10天。在接種11天后評價病害發(fā)生率。
本發(fā)明式I化合物，特別是化合物I.ac.197、I.ae.197和I.ae.198在200ppm抑制本測試的真菌侵染達至少80％，而在同樣條件下的未處理對照植株被所述致植物病真菌侵染超過80％。
稻瘟梨孢霉(Magnaporthe grisea)(稻瘟梨孢霉(Pyriculariaoryzae))/稻/預(yù)防(對稻瘟病的作用) 在噴霧室中，用經(jīng)制劑的測試化合物處理3周齡的稻植株Koshihikari品種。施用兩天后，通過在測試植株上噴霧孢子懸浮液(1 x 105分生孢子/ml)來接種稻植株。在25℃和95％r.h.下溫育6天后評價病害發(fā)生率。
本發(fā)明式I化合物，特別是化合物I.t.198、I.ac.199、I.ae.079、I.ae.080、I.ae.197和I.ae.198在200ppm抑制本測試的真菌侵染達至少80％，而在同樣條件下的未處理對照植株被所述致植物病真菌侵染超過80％。
圓核腔菌(Pyrenophora teres)(圓核腔菌(Helminthosporiumteres))/大麥/預(yù)防(對大麥上的網(wǎng)斑病的作用) 在噴霧室中，用經(jīng)制劑的測試化合物處理1周齡的大麥植株Regina品種。施用兩天后，通過在測試植株上噴霧孢子懸浮液(2.6x104分生孢子/ml)來接種大麥植株。在20℃和95％r.h.下溫育4天后評價病害發(fā)生率。
本發(fā)明式I化合物，特別是化合物I.t.198、I.ac.197、I.ae.197、I.ae.198和I.ae.199在200ppm抑制本測試的真菌侵染達至少80％，而在同樣條件下的未處理對照植株被所述致植物病真菌侵染超過80％。
小麥殼針孢(Septoria tritici)/小麥/預(yù)防(對小麥上的殼針孢屬(Septoria)葉斑病的作用) 在噴霧室中，用經(jīng)制劑的測試化合物處理2周齡的小麥植株Riband品種。施用一天后，通過在測試植株上噴霧孢子懸浮液(106分生孢子/ml)來接種小麥植株。在22℃/21℃和95％r.h.下溫育1天后，在溫室中將植株保持在22℃/21℃和70％r.h.下。在接種16-18天后評價病害發(fā)生率。
本發(fā)明式I化合物，特別是化合物I.ac.197、I.ac.199、I.ae.080、I.ae.197和I.ae.198在200ppm抑制本測試的真菌侵染達至少80％，而在同樣條件下的未處理對照植株被所述致植物病真菌侵染超過80％。
葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)/葡萄/預(yù)防(對葡萄上的白粉病的作用) 在噴霧室中，用經(jīng)制劑的測試化合物處理5周齡的葡萄幼苗Gutedel品種。施用一天后，通過在測試植株上方抖動被葡萄白粉病感染的植株來接種葡萄植株。在14/10h(光照/黑暗)的光照制度下、在24℃/22℃和70％r.h.下溫育7天后，評價病害發(fā)生率。
本發(fā)明式I化合物，特別是化合物I.ac.197、I.ac.199、I.ae.079、I.ae.198和I.ae.199在200ppm抑制本測試的真菌侵染達至少80％，而在同樣條件下的未處理對照植株被所述致植物病真菌侵染超過80％。
權(quán)利要求
1.式I化合物
其中
R1是氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或C3-C6環(huán)烷基；
R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、鹵代環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、鹵代環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、環(huán)烷氧基烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、鹵代環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、鹵代環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺?；榛⑼榛酋；榛?、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、鹵代烷基磺?；2-C6烯基、C2-C6炔基、可選取代的芳基磺?；?、可選取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或
R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的稠環(huán)；
R3是可選取代的芳基；
R4是氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、羥基或氰基；和
n是1到4的整數(shù)；
或其農(nóng)業(yè)上可使用的鹽形式。
2.權(quán)利要求1的化合物，其中R1是氫、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基。
3.權(quán)利要求1或2的化合物，其中R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、鹵代環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、鹵代環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、環(huán)烷氧基烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、鹵代環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、鹵代環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺?；⑼榛酋；Ⅺu代烷基磺?；?、C2-C6烯基、C2-C6炔基、可選取代的芳基磺?；⒖蛇x取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或
R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的2-到7-元稠環(huán)。
4.權(quán)利要求1-3任一項的化合物，其中R3是可選取代的苯基。
5.權(quán)利要求1到4任一項的化合物，其中R4是鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、羥基或氰基。
6.權(quán)利要求1到5任一項的化合物，其中n是1到3的整數(shù)。
7.權(quán)利要求1到6任一項的化合物，其中
R1是C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；
R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、環(huán)烷氧基烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、鹵代環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、鹵代環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺?；Ⅺu代烷基亞磺?；⑼榛酋；?、鹵代烷基磺酰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、可選取代的芳基磺酰基、可選取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或
R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的2-到7-元芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的2-到7-元非芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的2-到7-元芳族雜環(huán)稠環(huán)或可選取代的2-到7-元非芳族雜環(huán)稠環(huán)；
R3是2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、3-氯-2-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、5-氯-2-氟苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2-氟-4-三氟甲基苯基、2-氟-5-三氟甲基苯基、2-氟-6-三氟甲基苯基、2-氯-3-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-6-三氟甲基苯基、4-氟-2-三氟甲基苯基、4-氯-2-三氟甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、2-氟-4-甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、2-氟-6-甲基苯基、2-氯-3-甲基苯基、2-氯-4-甲基苯基、2-氯-5-甲基苯基、2-氯-6-甲基苯基、4-氟-2-甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4-三氯苯基、2，6-二氟-4-甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-甲基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-甲基苯基或五氟苯基；
R4是鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基或羥基；和
n是1到3的整數(shù)。
8.權(quán)利要求1到7任一項的化合物，其中
R1是C1-C6烷基；
R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、鹵代環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺?；⑼榛酋；?、鹵代烷基磺?；?、C2-C6烯基、C2-C6炔基、可選取代的芳基磺?；?、可選取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或
R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的3-到7-元芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的3-到7-元非芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的3-到7-元芳族雜環(huán)稠環(huán)或可選取代的3-到7-元非芳族雜環(huán)稠環(huán)；
R3是2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2，3-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氯苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、3-氯-2-氟苯基；4-氯-2-氟苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，3，6-三氯苯基、2，3，4-三氯苯基、2，6-二氟-4-甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氟-4-三氟甲基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-氰基苯基、2，6-二氟-4-甲基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基、2，6-二氯-4-三氟甲基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯基、2，6-二氯-4-甲基苯基或五氟苯基；
R4是鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或羥基；
n是1到3的整數(shù)。
9.權(quán)利要求1到8任一項的化合物，其中
R1是C1-C3烷基；
R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺?；?、烷基磺?；Ⅺu代烷基磺?；?、可選取代的芳基磺?；?、可選取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或
R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的3-到6-元芳族碳環(huán)稠環(huán)、可選取代的3-到6-元非芳族碳環(huán)稠環(huán)或可選取代的3-到6-元芳族雜環(huán)稠環(huán)；
R3是2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、2-甲基苯基、2，3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、2，6-二氟苯基、2-氯-3-氟苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氯-5-氟苯基、2-氯-6-氟苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2，3，4-三氟苯基；
R4是鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或羥基；和
n是1到2的整數(shù)。
10.權(quán)利要求1到9任一項的化合物，其中
R1是甲基；
R2是環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、烷基磺?；?、可選取代的芳氧基；或
R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的6-元芳族碳環(huán)稠環(huán)；
R3是2-甲基苯基、2，6-二氟苯基、2-氯-6-氟苯基或2，4，6-三氟苯基；
R4是氟、氯、甲基、甲氧基或羥基；和
n是1到2的整數(shù)。
11.化合物，選自
3-氯-5-(4-環(huán)丙基苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3-氯-5-(4-甲磺酰基苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3-氯-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3，6-二甲基-4-萘-2-基-5-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
4-(2-氯-6-氟苯基)-3-甲氧基-6-甲基-5-萘-2-基-噠嗪，
4-(2-氯-6-氟苯基)-3，6-二甲基-5-萘-2-基-噠嗪，
3-氟-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3-甲氧基-6-甲基-5-萘-2-基-4-(2，4，6-三氟-苯基)-噠嗪，
3-氯-5-[4-(4-氯苯氧基)-苯基]-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3-氯-6-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3-氯-6-甲基-5-(4-苯硫基苯基)-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3-氯-5-[4-(4-氯苯硫基)-苯基]-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3-氯-6-甲基-5-(4-三氟甲磺?；交?-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3-氯-5-(4-環(huán)戊氧基苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3-氯-5-(4-甲氧基甲基苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，
3-氯-6-甲基-5-(4-甲硫基甲基苯基)-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪，和
3-氯-5-(4-環(huán)丙基甲基苯基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)-噠嗪。
12.制備式I.1化合物的方法，
其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義并且Hal是鹵素，該方法包含將式I.5化合物，
其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義，與鹵氧化磷或亞硫酰鹵反應(yīng)。
13.制備式I.5化合物的方法，
其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義，該方法包含將式II化合物，
其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義，該方法肼衍生物反應(yīng)。
14.制備式II化合物的方法，
其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義，該方法包含將式III化合物，
其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義，用氧氣、空氣或3-氯過氧苯甲酸氧化。
15.制備式III化合物的方法，
其中R1、R2、R3和n如對式I化合物所定義，該方法包含將式IV化合物，
其中R1、R2、R3和n如式I化合物定義，與堿反應(yīng)。
16.用于防治或保護對抗致植物病微生物的殺真菌組合物，包含作為活性成分的權(quán)利要求1到11任一項中所定義的至少一種化合物，所述化合物是游離形式或農(nóng)業(yè)化學(xué)可使用鹽的形式，和至少一種助劑。
17.權(quán)利要求16的組合物，其包含至少一種另外的殺真菌活性化合物，優(yōu)選選自唑類、嘧啶醇類、2-氨基-嘧啶類、嗎啉類、苯胺基嘧啶類、吡咯類、苯基酰胺類、苯并咪唑類、二甲酰亞胺類、甲酰胺類、甲氧丙烯酸酯類、二硫代氨基甲酸酯類、N-鹵代甲硫基四氫酞酰亞胺類、銅化合物、硝基苯酚類、有機磷衍生物、噠嗪類、三唑并嘧啶類、甲酰胺類或苯甲酰胺類。
18.權(quán)利要求1到11中任一項定義的化合物的用途，其用于防治或預(yù)防致植物病微生物對植物、收獲的糧食作物、種子或非生命材料的侵染。
19.防治或預(yù)防致植物病微生物或有害微生物或潛在對人有害的生物侵染作物植物、收獲的糧食作物或非生命材料的方法，其包含將權(quán)利要求1到11任一項中所定義的化合物作為活性成分施用至所述植物、植物部分或其所在地、種子或者所述非生命材料的任何部分。
20.權(quán)利要求19的方法，其中所述致植物病微生物是真菌體。
全文摘要
本發(fā)明涉及作為活性成分的式I新型噠嗪衍生物，其具有殺微生物活性，特別是殺真菌活性其中R1是氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或C3-C6環(huán)烷基；R2是環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、鹵代環(huán)烷氧基、環(huán)烷基烷氧基、鹵代環(huán)烷基烷氧基、烷氧基烷基、環(huán)烷氧基烷氧基烷基、鹵代烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基、烷硫基烷基、鹵代烷硫基烷基、環(huán)烷硫基、鹵代環(huán)烷硫基、環(huán)烷基烷硫基、鹵代環(huán)烷基烷硫基、烷基亞磺?；榛?、烷基磺?；榛?、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、鹵代烷基磺?；2-C6烯基、C2-C6炔基、可選取代的芳基磺?；⒖蛇x取代的芳氧基、可選取代的雜芳氧基、可選取代的芳硫基、可選取代的雜芳硫基；或R2與相鄰的碳原子一起形成可選取代的稠環(huán)；R3是可選的取代芳基；R4是氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、羥基或氰基；和n是1到4的整數(shù)；或其農(nóng)業(yè)上可使用的鹽形式。
文檔編號C07D237/08GK101535275SQ200780042872
公開日2009年9月16日 申請日期2007年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月25日
發(fā)明者S·特拉赫, C·拉姆比爾斯, S·溫德伯恩 申請人:先正達參股股份有限公司