專(zhuān)利名稱(chēng)：：環(huán)氧化合物的制造裝置和制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：已知各種使如丙烯的烯烴、氬和氧反應(yīng)而制造與該烯烴對(duì)應(yīng)的環(huán)氧化合物的方法(參照后述專(zhuān)利文獻(xiàn))。這類(lèi)方法中，為了烯烴的環(huán)氧化而使用氧和氫生成過(guò)氧化氫。對(duì)于含有氧氣和氫氣的氣體，爆炸范圍非常寬，將它們直接混合非常困難。因此，從安全方面的觀點(diǎn)出發(fā)，作為環(huán)氧化反應(yīng)中使用的含有氧、烯烴和氫的混合氣體，通過(guò)使用利用惰性氣體氮稀釋了的狀態(tài)的氧，向其中混合氫和丙烯而制備。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特表2003-510314號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特表2005-514364號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題如上所述，使用氮稀釋而將丙烯環(huán)氧化時(shí)，含有氮?dú)?、氧、丙烯和氫的混合氣體被供給至反應(yīng)器。所含的氮?dú)饣九c反應(yīng)無(wú)關(guān)，其與反應(yīng)生成物一起排出反應(yīng)體系、并作為排氣最終排出。這類(lèi)排氣雖然主成分是氮?dú)?，但也含有伴隨于其中的有價(jià)值成分(例如丙烯、環(huán)氧丙烷等)。因此，從經(jīng)濟(jì)性觀點(diǎn)出發(fā)，以及從環(huán)境保護(hù)觀點(diǎn)出發(fā)，需要回收有價(jià)值成分。所以，在使用烯烴、氫和氧來(lái)制作對(duì)應(yīng)于該烯烴的環(huán)氧化合物時(shí)，希望提供安全地進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)的新制造裝置和制造方法，來(lái)替換如以往的使用氮?dú)庾鳛橄♂寶怏w的方法。解決問(wèn)題的手段對(duì)于上述問(wèn)題，本發(fā)明人等進(jìn)行了反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在催化劑的存在下，將烯烴、氫和氧不通過(guò)氮?dú)庀♂尪B續(xù)地供給至反應(yīng)器，使它們?cè)谝后w溶劑中反應(yīng)而生成對(duì)應(yīng)的環(huán)氧化合物時(shí)，將含有,可緩和因使少一個(gè)，優(yōu)選可基本解決。因此，第1主旨中，本發(fā)明提供裝置，其是在反應(yīng)器中，在催化劑的存在下，使氫、氧和烯烴在液體溶劑中反應(yīng)，從而制造由該烯烴生成的環(huán)氧化合物的裝置，其特征在于，其由具有向反應(yīng)器的氣相部和/或液相部連續(xù)地供給惰性氣體的設(shè)備，以及將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器連續(xù)地取出的設(shè)備而成，反應(yīng)器由向其氣相部和/或液相部連續(xù)地供給氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴的設(shè)備而成。換而言之，本發(fā)明提供裝置，其是在反應(yīng)器中，在催化劑的存在下，使氬、氧和烯烴在液體溶劑中反應(yīng)，而制造由該烯烴生成的環(huán)氧化合物的裝置，其特征在于，反應(yīng)器的氣相由含有惰性氣體而成，并且具有向反應(yīng)器的氣相和/或液相供給氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴，使之反應(yīng)，并將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出的設(shè)備。將液相從反應(yīng)器取出的設(shè)備只要能夠?qū)⒁合鄰姆磻?yīng)器取出，可以使用任何適當(dāng)?shù)脑O(shè)備，例如與反應(yīng)器連接的配管，該配管上可以適宜設(shè)置泵、閥門(mén)等。此外，反應(yīng)器中，供給液體物質(zhì)和/或氣體物質(zhì)的設(shè)備也可以是配管(管線)。此外，第2主旨中，本發(fā)明提供制造方法，其是在反應(yīng)器中，在催化劑的存在下，使氫、氧和烯烴在液體溶劑中反應(yīng)，而制造由該烯經(jīng)生成的環(huán)氧化合物的方法，其特征在于，其包含，向反應(yīng)器的液相和/或氣相連續(xù)地供給氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴的工序，在反應(yīng)器的液相中使氫、氧和烯烴反應(yīng)的工序，以及將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出的工序。換而言之，本發(fā)明提供制造方法，其是在反應(yīng)器中，在催化劑的存在下，使氫、氧和烯烴在液體溶劑中反應(yīng)，從而制造由該烯烴生成的環(huán)氧化合物的方法，其特征在于，在向具有含有催化劑和液體溶劑的液相和含有惰性氣體的氣相的反應(yīng)器，供給氬、氧和烯烴并使它們反應(yīng)時(shí)，向反應(yīng)器的氣相和/或液相供給氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴，并且在液相中使氫、氧和烯烴反應(yīng)，并將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出。該制造方法在連續(xù)地制造環(huán)氧化合物中優(yōu)選。提供制造方法，其特征在于，將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出。在該制造方法中，從安全方面的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使反應(yīng)器的氣相中的氧濃度為爆炸范圍之外，更優(yōu)選為5%以下。在減少來(lái)自反應(yīng)器的排氣量而解決本發(fā)明的問(wèn)題中，在供給至反應(yīng)器的氫在氫之外含有惰性氣體，此外，供給至反應(yīng)器的烯烴在烯烴之外含有惰性氣體，以及供給至反應(yīng)器的含氧氣體含有小于10體積％的惰性氣體時(shí)，通過(guò)供給氫、含氧氣體和烯烴而變得被供給的惰性氣體的總量，優(yōu)選為氫、含氧氣體和烯烴的總量的10體積％以下。發(fā)明效果本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和制造方法，均以使氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴反應(yīng)，并將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出為主要特征，由此，可以大幅減少使用氮?dú)庾鳛橄♂寶怏w的方法中產(chǎn)生的含有惰性氣體的排氣的量，并可緩和與排氣相關(guān)的問(wèn)題中的至少一個(gè)?！笀Dll圖1示意性地表示本發(fā)明的環(huán)氧化制造裝置的一個(gè)方案的流程圖。圖2示意性地表示本發(fā)明的環(huán)氧化制造裝置的另外的方案的流程圖。圖3示意性地表示本發(fā)明的環(huán)氧化制造裝置的又一另外的方案的流程圖。圖4示意性地表示本發(fā)明的環(huán)氧化制造裝置的又一另外的方案的流程圖。圖5示意性地表示本發(fā)明的環(huán)氧化制造裝置的又一另外的方案的流程圖。圖6表示含有作為反應(yīng)生成物的環(huán)氧化合物的、反應(yīng)器的液相的精煉處理工藝的一例的流程圖。圖7是表示實(shí)施例1的物質(zhì)收支的表3。圖8是表示比較例1的反應(yīng)裝置的流程圖。圖9是表示比較例1的物質(zhì)收支的表4。圖IO是表示比較例1的裝置的第3反應(yīng)器以后的氣相組成和分壓的計(jì)算結(jié)果的表5。圖11是表示在比較例1中，為了獲得與參考例相同PO的生成速度所需要的停留時(shí)間的表6。符號(hào)說(shuō)明10…第1反應(yīng)器、12…氫料流、14…含氧氣體/烯烴混合氣體、16…惰性氣體、18…攪拌機(jī)、20…液相、22…過(guò)濾器、30…第1反應(yīng)器、32…氫料流、34…含氧氣體/烯烴混合氣體、36…惰性氣體、38…攪拌機(jī)、40…液相、42…過(guò)濾器、50…第1反應(yīng)器、52…氫料流、54…含氧氣體/烯烴混合氣體、56…惰性氣體、58…攪拌機(jī)、60…液相、62…過(guò)濾器、70…第1反應(yīng)器、72…氫料流、74…含氧氣體/烯烴混合氣體、76…惰性氣體、78…攪拌機(jī)、80…液相、82…過(guò)濾器、200…氣相、202…結(jié)合反應(yīng)器、204…風(fēng)扇、206、208、210、212…泵、214…清掃管線(purgeline)、300…壓氣機(jī)、304…氣相、200880024277.0310…清掃管線、320…再循環(huán)管線、400…氣液分離器、402…氣相、404…液相、406…壓氣才幾、410…清掃管線、420…氣液混相料流、500…環(huán)氧化制造裝置、502…第1反應(yīng)器、504…第2反應(yīng)器、506…第3反應(yīng)器、508…第4反應(yīng)器、510…氣液分離器、512…氣相、514…液相、518…壓氣機(jī)、522…清掃管線具體實(shí)施方式本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和制造方法，均以使氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴反應(yīng)，并將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出為特征。以下對(duì)這樣的本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，這類(lèi)說(shuō)明除了僅適于裝置或方法的固有性說(shuō)明之外，均適于本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和制造方法的任一者。本發(fā)明中使用的反應(yīng)器只要能夠用于在催化劑的存在下，使氫、含氧氣體和烯烴在液體溶劑中生成環(huán)氧化合物的反應(yīng)中，則沒(méi)有特別限定。例如，可以使用如攪拌槽的槽型反應(yīng)器、如氣泡塔的塔型反應(yīng)器。這類(lèi)反應(yīng)器中，如下所述地，導(dǎo)入液體溶劑和催化劑而反應(yīng)。本發(fā)明中，反應(yīng)器的氣相含有的惰性氣體是指，對(duì)在催化劑的存在下使氫、含氧氣體和烯烴在液體溶劑中生成環(huán)氧化合物的反應(yīng)為惰性的，即基本不造成不良影響的氣體，可例示例如氮、水蒸汽、二氧化碳、氬、氦和它們的任意混合物(例如氮和氬的混合物、氮和水蒸汽的混合物等)。具體地，含氧氣體中所含的氧之外的物質(zhì)(氮、氬等)、氫中所含的雜質(zhì)(二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷等)、烯烴中所含的雜質(zhì)(曱烷、乙烷、丙烷等)相當(dāng)于惰性氣體。作為用于生成環(huán)氧化合物的反應(yīng)原料而供給至反應(yīng)器的氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴，在一個(gè)方案中可分別獨(dú)立地供給，或者在另外的方案中，可以將含氧氣體和烯烴的氣體混合物、即將含有氧/烯烴的氣體供給至反應(yīng)器，與此另外地，將氫供給至反應(yīng)器。在又一另外的方案中，可以將一起含有氫、含氧氣體和烯烴而成的混合物、即將含有氧/烯烴/氫的氣體供給至反應(yīng)器。應(yīng)予說(shuō)明，作為反應(yīng)原料供給的這些成分，可以是本發(fā)明的制造方法中生成的含有環(huán)氧化合物的、從反應(yīng)器取出的液相和氣相中所含的物質(zhì)進(jìn)行分離回收得到的物質(zhì)，或者也可以是回收自其它制造工藝的物質(zhì)。即，可以含有基本不對(duì)本發(fā)明的方法造成不良影響的范圍內(nèi)的雜質(zhì)。如上所述，作為氣體混合物進(jìn)行供給時(shí)，由于是供給氧與可燃性氣體的混合物，因而需要盡量降低這類(lèi)混合物爆炸的可能性。因此，作為氣體混合物進(jìn)行供給時(shí)，優(yōu)選在經(jīng)上述惰性氣體稀釋的狀態(tài)下進(jìn)行供給，所以反應(yīng)原料優(yōu)選作為含有惰性氣體的混合物進(jìn)行供給。故而，該惰性氣體(其中，含有在反應(yīng)原料中時(shí))在本發(fā)明中構(gòu)成反應(yīng)器的氣相含有的惰性氣體的一部分。本發(fā)明中，如上所述，將含氧氣體和烯烴的氣體混合物供給至反應(yīng)器時(shí)，本發(fā)明的制造裝置優(yōu)選由進(jìn)一步具有制備含有氧/烯烴的氣體的裝置而成，該制備裝置優(yōu)選由具有將含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體與烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第1混合器，以及將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽除去、例如通過(guò)冷凝而除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的水蒸汽除去裝置，例如冷凝器而成。此時(shí)，本發(fā)明的制造方法中，優(yōu)選預(yù)選制備含有氧/烯烴的氣體，該制備優(yōu)選通過(guò)對(duì)含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體和烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第1混合工序，以及將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽除去，例如通過(guò)冷凝而除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的水蒸汽除去工序，例如冷凝工序而除去水蒸汽。本發(fā)明中，如上所述，將一起含有氫、含氧氣體和烯烴而成的氣體混合物供給至反應(yīng)器時(shí)，本發(fā)明的制造裝置優(yōu)選由進(jìn)一步具有制備含有氧/烯烴/氫的氣體的裝置而成，該制備裝置優(yōu)選由具有將含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體與烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸ii汽/烯烴的氣體的第l混合器，和將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽除去，例如通過(guò)冷凝而除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的水蒸汽除去裝置，例如冷凝器，以及將水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體與氫進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴/氫的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴/氫的氣體的第2混合器而成。此時(shí)，本發(fā)明的制造方法中，優(yōu)選預(yù)先制備含有氧/烯烴/氫的氣體，該制備優(yōu)選通過(guò)對(duì)含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體和烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第1混合工序，和將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽除去，例如通過(guò)冷凝而除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的水蒸汽除去工序，例如冷凝工序，以及對(duì)水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體和氫進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴/氬的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴/氫的氣體的第2混合工序而制備。如上所述，使用水蒸汽稀釋氧時(shí)，得到氧濃度小的氧/水蒸汽混合氣體，因而可向其中安全地混合烯烴。之后，將水蒸汽通過(guò)例如冷凝而除去時(shí)，可得到含有少量水蒸汽的氧/烯烴混合氣體。此外，向該混合氣體追加氬時(shí)，可得到含有少量水蒸汽的含有氧/烯烴/氬的氣體。這種氣體可以?xún)?yōu)選地用于本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和制造方法中。特別地，作為液體溶劑使用水或水與其它有機(jī)化合物(例如乙腈)時(shí)，由于反應(yīng)體系中不含多余的其它成分，故特別優(yōu)選。本發(fā)明中，含氧氣體可以是基本僅含有氧的氣體，或者也可以除了氧之外含有其它氣體。后者的情形中，以含氧氣體總體積為基準(zhǔn)，優(yōu)選氧的比例至少為90體積％。這樣的含氧氣體可以工業(yè)性地較為容易且廉價(jià)地獲得，并且最終排出反應(yīng)體系外的排氣的量不多。其它氣體是與上述惰性氣體一樣對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)為惰性的氣體。所以，這種作為其它氣體的惰性氣體(其中，含氧氣體中含有時(shí))，在本發(fā)明中，也構(gòu)成反應(yīng)器的氣相含有的惰性氣體的一部分。應(yīng)予說(shuō)明，在含氧氣體中所含的惰性氣體具有上述稀釋功能時(shí)，反應(yīng)原料不必為了稀釋而一12定含有其它惰性氣體。如上述的供給至反應(yīng)器的反應(yīng)原料，可以供給至反應(yīng)器中存在的氣相，也可供給至液相，或者供給至液相和/或氣相。將液相和/或氣相從反應(yīng)器取出并外部循環(huán)時(shí)，可向外部循環(huán)中供給反應(yīng)原料。如此供給反應(yīng)原料時(shí)，反應(yīng)原料溶解在液體溶劑中，^旦對(duì)應(yīng)于液體溶劑中的這些反應(yīng)原料的組成，氣相中也存在這些反應(yīng)原料。應(yīng)予說(shuō)明，氣相中所含的惰性氣體，如上所述，雖然含有來(lái)自含氧氣體的惰性氣體和/或來(lái)自反應(yīng)原料的惰性氣體，但在含氧氣體和反應(yīng)原料兩者均不含惰性氣體時(shí)，通過(guò)將惰性氣體另外供給至反應(yīng)器的氣相，而使反應(yīng)器的氣相含有惰性氣體。在另外的方案中，除了來(lái)自含氧氣體的惰性氣體和/或來(lái)自反應(yīng)原料的惰性氣體之外，也可以將惰性氣體另外供給至反應(yīng)器的氣相。在任一情形中，為了減少最終排出體系外的排氣的量，被供給至反應(yīng)器的惰性氣體的量特別優(yōu)選為供給至反應(yīng)器的氫、氧(即，僅考慮含氧氣體中所含的氧)和烯烴的總和的10體積％以下。從反應(yīng)原料，此外，從含氧氣體均無(wú)惰性氣體供給至反應(yīng)器時(shí)，預(yù)先向氣相供給惰性氣體而使反應(yīng)器的氣相含有惰性氣體，之后，氣相含有的惰性氣體的量減少時(shí)，向反應(yīng)器的氣相和/或液相連續(xù)地或間歇地供給惰性氣體。特別優(yōu)選的方案中，反應(yīng)器的氣相含有的氧的濃度在5體積％以下。反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，反應(yīng)器的氣相預(yù)先含有的惰性氣體，可以是與供給類(lèi)，:著連續(xù)地供給原料氣體并^進(jìn)行反應(yīng):反應(yīng)器的氣相含有二惰性氣體的種類(lèi)，變得接近于含氧氣體中所含的惰性氣體與稀釋反應(yīng)原料的惰性氣體的加合，并最終變得與其基本相同。因此，在一個(gè)方案中，反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，反應(yīng)器的氣相預(yù)先含有的惰性氣體的種類(lèi)沒(méi)有特別限定，只要是惰性氣體即可。例如，含氧氣體含有小于10體積％的氬，反應(yīng)原料受到氮稀釋時(shí)，反應(yīng)器的氣相最終變得含有氮和氬，而與最初存在于其中的惰性氣體的種類(lèi)無(wú)關(guān)。本發(fā)明中，向反應(yīng)器的氣相和/或液相供給反應(yīng)原料，但無(wú)論是向13哪一個(gè)相供給，反應(yīng)器的氣相除了上述惰性氣體之外，含有作為反應(yīng)原料的氫、氧和烯烴，理想地，以相對(duì)于液體溶劑中所含反應(yīng)原料的組成平衡的組成來(lái)含有反應(yīng)原料。應(yīng)予說(shuō)明，可容易地理解反應(yīng)器的氣相也能含有伴隨反應(yīng)的進(jìn)行而生成的環(huán)氧化合物和其它的副產(chǎn)物。使上述反應(yīng)原料在反應(yīng)器的液體溶劑中反應(yīng)時(shí)，與作為反應(yīng)原料的烯烴對(duì)應(yīng)的環(huán)氧化合物作為反應(yīng)生成物而生成，并含有在液體溶劑中。在本發(fā)明中，"含有反應(yīng)生成物的液相"是指，含有這類(lèi)環(huán)氧化合物的液體溶劑。因此，"含有反應(yīng)生成物的液相"，除了作為反應(yīng)生成物的環(huán)氧化合物，還含有液體溶劑中溶解的反應(yīng)原料(即，氧、氬和烯烴)、反應(yīng)中不可避免地產(chǎn)生的反應(yīng)副產(chǎn)物(少至可忽略程度的量)、對(duì)應(yīng)于反應(yīng)器的氣相中存在的惰性氣體的組成和分壓而溶解的惰性氣體。這種液相的取出，根據(jù)需要可以連續(xù)或者間歇地進(jìn)行。應(yīng)予說(shuō)明，這種取出中，不包含將反應(yīng)器中存在的作為反應(yīng)場(chǎng)所的液相取出，并再循環(huán)至相同反應(yīng)場(chǎng)所的方案。如上所述，從反應(yīng)器取出"含有反應(yīng)生成物的液相"時(shí)，該液相中所含的惰性氣體的量?jī)H為溶解的部分，因此，該量與將氣相從反應(yīng)器直接取出的情形相比，非常少。換而言之，從反應(yīng)器取出"含有反應(yīng)生成物的液相"時(shí)，反應(yīng)器的氣相中所含的惰性氣體的量并不怎么減少。所以，為了繼續(xù)環(huán)氧化反應(yīng)，可以?xún)H供給實(shí)際與反應(yīng)相關(guān)的氧、氫和烯烴即可。由于從反應(yīng)器中減少的惰性氣體僅是溶解于來(lái)自反應(yīng)器的"含有反應(yīng)生成物的液相"中的惰性氣體的量，故為了以恒定狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng)，優(yōu)選向反應(yīng)器連續(xù)或間歇地供給與減少量相當(dāng)?shù)牧康亩栊詺怏w。如果僅減少溶解于來(lái)自反應(yīng)器的"含有反應(yīng)生成物的液相"中的惰性氣體的部分，在繼續(xù)反應(yīng)上面沒(méi)有特別的問(wèn)題，則可以不供給惰性氣體。如上所述，氣相中所含的惰性氣體含有來(lái)自含氧氣體的惰性氣體和/或來(lái)自反應(yīng)原料的惰性氣體時(shí)，氣相中存在的惰性氣體有時(shí)增加。即，即便從反應(yīng)器取出"含有反應(yīng)生成物的液相"而將溶解的惰性氣體排除體系外，氣相中存在的惰性氣體量實(shí)質(zhì)性地增加。此時(shí)，優(yōu)選將反應(yīng)器的氣相的一部分取出體系外。因此，本發(fā)明中，在一個(gè)優(yōu)選方案中，從反應(yīng)器僅將"含有反應(yīng)生成物的液相，，連續(xù)地取出至反應(yīng)器的體系外，而不從反應(yīng)器將氣相取出。其中，將氣相取出并再循環(huán)至原來(lái)的反應(yīng)器中包含于不取出氣相的方案中。并且，根據(jù)需要，向反應(yīng)器供給相當(dāng)于取出的液相中所含的惰性氣體的量的惰性氣體。反應(yīng)原料中，此外，含氧氣體中均不含惰性氣體時(shí)，該方案優(yōu)選。在另外的方案中，從反應(yīng)器將"含有反應(yīng)生成物的液相"連續(xù)或間歇地取出至體系外，同時(shí)從反應(yīng)器將其氣相的一部分連續(xù)或間歇地取出，而抑制或防止反應(yīng)器內(nèi)所含的惰性氣體的增加。就該方案而言，反應(yīng)原料和/或含氧氣體含有惰性氣體時(shí)，僅通過(guò)"含有反應(yīng)生成物的液相"的取出，反應(yīng)器內(nèi)存在的惰性氣體的量增加時(shí)，該方案優(yōu)選。如上所述，從反應(yīng)器取出的液相，可以交付用于回收其中所含的環(huán)氧化合物等的精煉處理。之后，經(jīng)回收的環(huán)氧化合物可以進(jìn)行精煉并用于期望的用途，另一方面，對(duì)于經(jīng)回收的氧、氫、惰性氣體、烯烴等，可以再循環(huán)至反應(yīng)器再次使用。其它的方案中，將從反應(yīng)器取出的液相供給至另外的反應(yīng)器并進(jìn)一步繼續(xù)環(huán)氧化反應(yīng)。此外，由于從反應(yīng)器取出的氣相，除了惰性氣體之外，對(duì)應(yīng)于液相的組成而含有氧、氬、烯烴和環(huán)氧化合物等的有價(jià)值物質(zhì)，故可以交付于對(duì)它們進(jìn)行分離回收的處理中。可以將經(jīng)回收的氧、氬、烯烴等再循環(huán)至反應(yīng)器再次使用。因此，本發(fā)明的一個(gè)方案中，環(huán)氧化合物的制造裝置由具有串聯(lián)地連接的多個(gè)反應(yīng)器(例如N個(gè)的反應(yīng)器)而成，對(duì)于多個(gè)反應(yīng)器的至少1個(gè)，其具有上述本發(fā)明的制造裝置(即，反應(yīng)器的氣相含有惰性氣體，將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出)的特征。例如，4個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)地連接，關(guān)于最上游的第l段的反應(yīng)器(第l反應(yīng)器)，該第1反應(yīng)器的氣相由含有惰性氣體而成，向第1反應(yīng)器的氣相和/或液相供給氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體、使之反應(yīng)，并將含有反應(yīng)生成物的液相通過(guò)從第1反應(yīng)器取出的設(shè)備而供給至第2段的反應(yīng)器(第2反應(yīng)器)。該第2反應(yīng)器也可以與第1反應(yīng)器同樣地為上述本發(fā)明的制造裝置，將含有反應(yīng)生成物的液相從第2反應(yīng)器取出，并供給至第3段的反應(yīng)器。第2反應(yīng)器可以不是上述本發(fā)明的制造裝置，而是以往已知的環(huán)氧化合物制造裝置。然而，在優(yōu)選的方案中，多個(gè)反應(yīng)器全部為本發(fā)明的反應(yīng)裝置。即，對(duì)于各反應(yīng)器，反應(yīng)器的氣相含有惰性氣體，將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出。經(jīng)取出的液相供給至后續(xù)的反應(yīng)器(因此，反應(yīng)生成物從上游輸送至下游)，從最下游的第4段的反應(yīng)器(第4反應(yīng)器)取出的液相，如上所述，可以交付于對(duì)反應(yīng)生成物進(jìn)行分離的精煉處理。因此，具有多個(gè)反應(yīng)器而成的本發(fā)明的制造裝置，其特征在于，其由含有以含有反應(yīng)生成物的液相的輸送方向?yàn)榛鶞?zhǔn)串聯(lián)地連接的，第1段至第N段的N個(gè)(N為2以上的整數(shù))的多個(gè)反應(yīng)器而成，對(duì)于第1段至第(N-1)段的反應(yīng)器的至少一個(gè)反應(yīng)器(至少第K段的反應(yīng)器(K為1以上、小于N的整數(shù)))，其構(gòu)成為將含有反應(yīng)生成物的液相從該反應(yīng)器取出，并供給至后續(xù)于該反應(yīng)器的反應(yīng)器(第K+l段的反應(yīng)器)，該至少一個(gè)反應(yīng)器的氣相由含有惰性氣體而成，并且構(gòu)成為向該至少一個(gè)反應(yīng)器的氣相和/或液相供給氫、氧和烯烴?？扇菀椎乩斫?，本發(fā)明提供使用上述串聯(lián)地連接的多個(gè)反應(yīng)器而制造環(huán)氧化合物的方法，該方法包括，從第一個(gè)至第(N-l)個(gè)反應(yīng)器中的至少一個(gè)反應(yīng)器，將含有反應(yīng)生成物的液相從該反應(yīng)器取出，并供給至后續(xù)于該反應(yīng)器的反應(yīng)器，該至少一個(gè)反應(yīng)器的氣相由含有惰性氣體而成，向該至少一個(gè)反應(yīng)器的氣相和/或液相中，供給氫、氧和烯烴。上述本發(fā)明的制造裝置和制造方法中，優(yōu)選從第N段(最終的反應(yīng)器)的反應(yīng)器取出含有反應(yīng)生成物的液相。特別優(yōu)選的方案中，關(guān)于全部反應(yīng)器，優(yōu)選從各反應(yīng)器取出液相，優(yōu)選將從最終段的反應(yīng)器取出的液相如上所述地交付精煉處理。應(yīng)予說(shuō)明，優(yōu)選準(zhǔn)備多個(gè)系列的上述具有多個(gè)反應(yīng)器的制造裝置，并將它們并聯(lián)地連接，由于即便一個(gè)系列的運(yùn)轉(zhuǎn)需要停止時(shí)仍可運(yùn)轉(zhuǎn)其它系列，因而有利，并且，還可以容易地增產(chǎn)環(huán)氧化合物。應(yīng)予說(shuō)明，使用多個(gè)反應(yīng)器時(shí)，除了第l反應(yīng)器之外，還優(yōu)選向其它的反應(yīng)器供給含氧氣體、氫和烯烴的至少一者。僅向第l反應(yīng)器供給這些原料氣體時(shí)，由于后續(xù)的反應(yīng)器中的原料氣體的濃度緩緩下降，故反應(yīng)速度下降。因此期望向任何后續(xù)的反應(yīng)器，例如向全部反應(yīng)器供給這些原料氣體的至少一種，優(yōu)選全部，以抑制反應(yīng)速度的下降，優(yōu)選維持或增大反應(yīng)速度。此時(shí)，在下游的反應(yīng)器，特別是在最終階段的反應(yīng)器(最終反應(yīng)器)中殘留過(guò)氧化氫，當(dāng)其有可能造成不良影響時(shí)，優(yōu)選向最終反應(yīng)器加入氫和氧。如上述的制造裝置和制造方法中使用的反應(yīng)器可以是任何適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器。反應(yīng)如下所述地在催化劑的存在下，在液體溶劑中進(jìn)行，另一方面，由于反應(yīng)原料以氣體供給至反應(yīng)器，故優(yōu)選促進(jìn)氣液接觸或混合的類(lèi)型的反應(yīng)器。例如，反應(yīng)器優(yōu)選為使其氣相和/或液相循環(huán)的類(lèi)型。在一個(gè)方案中，反應(yīng)器是通過(guò)壓縮機(jī)使其氣相外部循環(huán)的類(lèi)型的反應(yīng)器，在另外的方案中，反應(yīng)器是通過(guò)噴射器(ejector)使其液相(也可含有催化劑、氣泡等氣相)和氣相外部循環(huán)的類(lèi)型的反應(yīng)器。在又一另外的方案中，反應(yīng)器優(yōu)選為使其氣相強(qiáng)制性地循環(huán)至液相的類(lèi)型，特別是由具有所謂自吸型(selfaspiratingtype)氣液接觸攪拌機(jī)而成。進(jìn)一步地，反應(yīng)器可以由具有將位于液面上面的氣相的一部分巻入類(lèi)型的攪拌機(jī)而成。在又一另外的方案中，反應(yīng)器也可以是氣泡塔類(lèi)型的反應(yīng)器。特別優(yōu)選為具備噴射器的反應(yīng)器，可以使反應(yīng)器的液相(可含有催化劑、氣泡等)通過(guò)噴射器外部循環(huán)，通過(guò)所產(chǎn)生的負(fù)壓液接觸以促進(jìn)氣相中所含的反應(yīng)原料溶解至液相中。本發(fā)明中，環(huán)氧化反應(yīng)優(yōu)選使用粉末狀或粒狀形態(tài)的催化劑。因此，反應(yīng)器與這類(lèi)催化劑相關(guān)，優(yōu)選為固定床、懸浮床或流化床反應(yīng)器。并且，反應(yīng)器優(yōu)選其內(nèi)部和/或外部具有過(guò)濾器，以在取出液相時(shí)可以通過(guò)過(guò)濾器而分離催化劑。以下，參照附圖對(duì)本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和制造方法更詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。圖1中示意性地表示本發(fā)明的環(huán)氧化制造裝置的一個(gè)方案的流程圖。圖示的方案中，本發(fā)明的反應(yīng)器(攪拌槽型反應(yīng)器)IO、30、50和70以液相的輸送方向?yàn)榛鶞?zhǔn)4個(gè)串聯(lián)地連接。各反應(yīng)器的氣相中，預(yù)先供給有氮作為惰性氣體，供給作為液相的液體溶劑(例如乙腈)，其中，催化劑通過(guò)攪拌機(jī)18、38、58和78而保持在懸浮狀態(tài)下。在反應(yīng)開(kāi)始前，反應(yīng)器內(nèi)氣相和液相處于平衡狀態(tài)，因此，氣相中所含的氮也溶解在液相中。在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，向第l反應(yīng)器IO供給氫(圖中H2)12,此外，供給烯烴(C3，，例如含有丙烯和含氧氣體(02)的混合氣體(圖中C3V02))14。應(yīng)予說(shuō)明，該方案中，含氧氣體基本僅含有氧。進(jìn)一步地，供給惰性氣體(例如氮、圖中N2)16，此外，供給液體溶劑(例如乙腈，圖中AN18)。該液體溶劑(例如乙腈)通常不含惰性氣體(例如氮)，因而反應(yīng)器10的氣相的惰性氣體溶解。在第1反應(yīng)器10中，在反應(yīng)條件下，在液體溶劑中，氫、含氧氣體、烯烴反應(yīng)生成環(huán)氧化合物，第1反應(yīng)器具有含有這種反應(yīng)生成物的液相20。從第1反應(yīng)器10,通過(guò)過(guò)濾器(內(nèi)部過(guò)濾器)22將液相取出，并供給至位于下游的后續(xù)的第2反應(yīng)器30。該液相20,如上所述，含有氧、氫、烯烴、該環(huán)氧化合物和惰性氣體(例如氮)，由于其排出自第l反應(yīng)器IO的反應(yīng)體系，故供給對(duì)應(yīng)于反應(yīng)中消費(fèi)量和排出量之和的量的氫12、氧和烯烴14，此外，還供給惰性氣體(例如氮)16。向氣相預(yù)先含有了惰性氣體(例如氮)的后續(xù)的第2反應(yīng)器30，供給氬32,此外，供給含有烯烴和含氧氣體的混合氣體34,它們?cè)谝合?0中反應(yīng)而生成追加的環(huán)氧化合物。由于從反應(yīng)器IO取出的液相20已經(jīng)含有了溶解的惰性氣體(例如氮)，故第2反應(yīng)器30的液相中基本不溶解另外的惰性氣體。因此，不必向第2反應(yīng)器30供給惰性氣體(例如氮)。除了沒(méi)有用于供給惰性氣體(例如氮)的設(shè)備，第2反應(yīng)器30與第1反應(yīng)器10基本相同。第3反應(yīng)器50(氫52、混合氣體(C3，/02)54、液相60、過(guò)濾器62)和第4反應(yīng)器70(氫72、混合氣體(C3，/02)74、液相80、過(guò)濾器82)也與第2反應(yīng)器30相同。其中，由于從第4反應(yīng)器70取出的液相80以規(guī)定量含有生成的環(huán)氧化合物，故交付精煉處理并分離環(huán)氧化合物而得到高純度的環(huán)氧化合物。可容易地理解，由于液相80含有溶解的惰性氣體(例如氮)，故惰性氣體(例如氮)從由4個(gè)反應(yīng)器構(gòu)成的體系排出體系外。因此，向第1反應(yīng)器10供給相當(dāng)于排出體系外的惰性氣體(例如氮)的量的氮16?？扇菀椎乩斫猓瑘Dl所示的工藝中，向第1反應(yīng)器10供給的惰性氣體(例如氮)，經(jīng)由第2反應(yīng)器的液相40、第3反應(yīng)器的液相60和第4反應(yīng)器的液相80而排出體系外。由于這種惰性氣體(例如氮)的量是能夠最大限地溶解在液體溶劑(例如乙腈)中的量，因而應(yīng)供給的氮16的量極其的小。因此，圖示的方案，可以大幅緩和惰性氣體的量多所造成的問(wèn)題。應(yīng)予說(shuō)明，該方案中，關(guān)于反應(yīng)器的操作壓力，當(dāng)進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)使得越下游的反應(yīng)器操作壓力越低時(shí)，則可以省略向下游側(cè)輸送液相的泵等輸送裝備。含氧氣體，除了氧之外含有惰性氣體(稱(chēng)為"第二惰性氣體"以區(qū)別于上述惰性氣體)時(shí)，來(lái)自含氧氣體而供給至反應(yīng)體系的第2惰性氣體的量，比從第4反應(yīng)器向反應(yīng)體系外取出的液相80中溶解的第2惰性氣體的量多時(shí)，由于反應(yīng)器的氣相200中存在的第2惰性氣體的量增多，所以從清掃管線214,將增加的第2惰性氣體排出體系外。應(yīng)予說(shuō)明，第2惰性氣體的量多時(shí)，可以省略上述惰性氣體(例如氮)16的供給?；蛘撸梢怨┙o第2惰性氣體作為惰性氣體16來(lái)代替上述惰性氣體(例如氮)。應(yīng)予說(shuō)明，圖2中，對(duì)與圖1起相同功能的要素標(biāo)記相同的符號(hào)。圖3中示意性地顯示了本發(fā)明的環(huán)氧化制造裝置的又一另外的方案的流程圖。圖示的方案是如圖1的串聯(lián)地連接的4個(gè)反應(yīng)器，其中，將反應(yīng)器的氣相供給至后續(xù)的反應(yīng)器，將最終段的第4反應(yīng)器70的氣相304經(jīng)由經(jīng)由壓縮機(jī)(或壓氣機(jī))300和管線320而第1反應(yīng)器10再循環(huán)至第I反應(yīng)器IO。該方案與圖l的情形同樣地，對(duì)應(yīng)于和烯烴一起供給的含氧氣體基本僅含有氧的情形。如參照?qǐng)D2所說(shuō)明，含氧氣體含有第2惰性氣體時(shí)，從第4反應(yīng)器70取出的氣相的一部分可以設(shè)置管線310而排出反應(yīng)體系外。應(yīng)予說(shuō)明，圖3中，對(duì)與圖1起相同功能的要素標(biāo)記相同的符號(hào)。圖4中示意性地顯示了本發(fā)明的環(huán)氧化制造裝置的又一另外的方案的流程圖。圖示的方案是如圖1的串聯(lián)地連接的4個(gè)反應(yīng)器，其中，構(gòu)成為以便除了從各反應(yīng)器取出液相之外，還將各氣相21、41、61和81—起取出。該方案，在僅通過(guò)第4反應(yīng)器的液相中所含的惰性氣體的量，而無(wú)法將供給至反應(yīng)體系內(nèi)的惰性氣體的總量排出體系外時(shí)有用。從第4反應(yīng)器70取出的氣液混相料流420在氣液分離器400中分離為氣相402和液相404。氣相402通過(guò)壓縮機(jī)(或壓氣機(jī))406而再循環(huán)至第I反應(yīng)器IO。液相404可以與之前同樣地交付精煉處理?？梢园磁c上述管線214或310同樣的目的，設(shè)置管線410。應(yīng)予說(shuō)明，圖4中，對(duì)與圖1起相同功能的要素標(biāo)記相同的符號(hào)。圖5中示意性地顯示了本發(fā)明的環(huán)氧化制造裝置的又一另外的方案的流程圖。圖示的方案中，固定床型的第1反應(yīng)器502、第2反應(yīng)器504、第3反應(yīng)器506和第4反應(yīng)器508串聯(lián)地連接。該方案中，與圖1的情形同樣地，向第1反應(yīng)器502供給含有氫12、含氧氣體和烯烴的混合氣體14和惰性氣體(例如氮，圖中N2)16,向后續(xù)的反應(yīng)器僅供給氬和混合氣體。從最后的第4反應(yīng)器排出的料流在氣液分離器510分離為氣相512和液相514。與圖4的方案同樣地，氣相512經(jīng)由壓縮機(jī)(或壓氣機(jī))518而第l反應(yīng)器502再循環(huán)至第l反應(yīng)器502,并將液相514交付精煉處理。該方案中，將第1反應(yīng)器~第4反應(yīng)器(含有氣液分離器)視為整體反應(yīng)器時(shí)，從反應(yīng)器500將液相514取出，另一方面，固定床反應(yīng)器中含有惰性氣體的氣相以氣泡的狀態(tài)存在，同時(shí)氣液分離器中分離的氣相(可以視為反應(yīng)器的氣相)512也含有惰性氣體。應(yīng)予說(shuō)明，可以同樣地適用氣泡塔式反應(yīng)器來(lái)代替這類(lèi)固定床反應(yīng)器。該方案中，含氧氣體基本僅含有氧時(shí)，由于反應(yīng)體系內(nèi)的惰性氣體僅減少了被取出的液相514中溶解的部分，故為了補(bǔ)充減小部分的惰性氣體，從體系外供給惰性氣體16。另一方面，含氧氣體含有惰性氣體的結(jié)果，該氣體的供給導(dǎo)致惰性氣體進(jìn)入體系內(nèi)的量多于作為液相514中溶解的部分而被取出體系外的惰性氣體的量時(shí)，將氣液分離器510中分離的氣相的一部分作為料流522取出體系外。雖然根據(jù)需要參照使用丙烯作為烯烴的情形，對(duì)適用上述本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和/或制造方法的特別優(yōu)選的環(huán)氧化合物的制造方法，詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和/或制造方法，也可以適用于在催化劑的存在下，使用氧、氫和烯烴在液體溶劑中制造環(huán)氧化合物的其它已知的反應(yīng)。本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和/或制造方法中特另'J優(yōu)選使用的烯烴是丙烯。丙烯可以使用通過(guò)例如熱解、重油催化裂化、或曱醇催化重整制造的丙烯。丙烯，只要對(duì)本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和/或制造方法沒(méi)有不良影響，則可以是精煉丙烯，或者特別是未經(jīng)精21煉工序的粗丙烯。作為丙烯，通常優(yōu)選使用90體積％以上，優(yōu)選95體積％以上純度的丙烯。作為所述丙烯，可例示除了丙烯之外，含有丙烷、環(huán)丙烷、曱基乙炔、丙二烯、丁二烯、丁烷類(lèi)、丁烯類(lèi)、乙烯、乙烷、甲烷、氬等的丙烯。本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和/或制造方法中，以脫離于爆炸范圍的組成預(yù)先制備含氧氣體和烯烴，例如丙烯的混合氣體，將其供給至反應(yīng)器并進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)。使用多個(gè)反應(yīng)器時(shí)，反應(yīng)器串聯(lián)地連接，進(jìn)而，優(yōu)選將這樣串聯(lián)地連接的系列多個(gè)并聯(lián)地連接。環(huán)氧化反應(yīng)中使用的催化劑，新制備時(shí)顯示高活性和選擇性，但由于隨著反應(yīng)繼續(xù)而漸漸失活，故通過(guò)使用多個(gè)反應(yīng)器，可以將導(dǎo)入失活催化劑的反應(yīng)器從制造線分離，并單獨(dú)地對(duì)催化劑進(jìn)行再生處理，或更換新催化劑，從而可以進(jìn)行連續(xù)穩(wěn)定的運(yùn)轉(zhuǎn)。使用多個(gè)反應(yīng)器并串聯(lián)地連接時(shí)，通過(guò)將含氧氣體和丙烯的混合氣體，以及氫同樣地供給至第1反應(yīng)器和后續(xù)的反應(yīng)器，可以提高第2反應(yīng)器反應(yīng)器以后的反應(yīng)器的氣相中的氧、丙烯、氫濃度，并提高反應(yīng)速度。應(yīng)予說(shuō)明，對(duì)于追加的丙烯，可以作為液體供給至各反應(yīng)器，由此可以提高反應(yīng)速度。反應(yīng)器內(nèi)部導(dǎo)入有后述的鈦硅酸鹽催化劑和鈀催化劑，固定床型反應(yīng)器的情形中，并不將催化劑連續(xù)地取出，或供給。在使催化劑懸浮的攪拌槽，或者如流化床的反應(yīng)器的情形中，在反應(yīng)器內(nèi)部設(shè)置過(guò)濾器，以不將預(yù)先裝入反應(yīng)器的催化劑連續(xù)地取出，隨著催化劑的活性降低，可以將全部或一部分催化劑取出，在反應(yīng)器外進(jìn)行再生處理。在另外的方案中，隨著催化劑的活性降低，可以一點(diǎn)點(diǎn)地另外加入催化劑，并連續(xù)或者間歇地將催化劑與反應(yīng)液一起作為懸浮液取出。使用懸浮催化劑的反應(yīng)器，在反應(yīng)器內(nèi)部不設(shè)過(guò)濾器，而在反應(yīng)器的外部在反應(yīng)器與反應(yīng)器之間，或者在最終反應(yīng)器的出口進(jìn)行過(guò)濾時(shí)，將催化劑與液相一起連續(xù)地取出并過(guò)濾，之后，將經(jīng)過(guò)濾的催化劑返回至反應(yīng)器。反應(yīng)器可以具有，用于控制反應(yīng)器內(nèi)部的溫度的熱交換功能，和用于促進(jìn)、提高催化劑與氣體的反應(yīng)原料和液相的接觸，盡可能地使氣體溶解于液體的混合功能。例如，作為例子可舉出固定床型反應(yīng)器、流化床型反應(yīng)器、攪拌槽型反應(yīng)器、基于外部循環(huán)泵的反應(yīng)器等，優(yōu)選為固定床型反應(yīng)器或攪拌槽型反應(yīng)器。以加強(qiáng)氣體與液體的接觸為目的，可在氣體供給部設(shè)置分散板、噴環(huán)(spargerring),或者可在攪拌槽中具有SCABA槳葉、如籠型槳葉的具有使氣泡變小并分散的功能的槳葉，以及擋板。氣體可供給至液相中或氣相中?；蛘吖┙o的氣體在未反應(yīng)時(shí)達(dá)到反應(yīng)器內(nèi)的氣相部這樣的情形中，未反應(yīng)氣體有可能通過(guò)排氣管線而損失，故為了對(duì)此進(jìn)行防止，優(yōu)選具有用于使氣相部的氣體再分散于液體中的機(jī)構(gòu)。作為使液體中的氣體再分散的方法，可以設(shè)置具有中空軸的攪拌槳葉，或?qū)⑼獠垦h(huán)泵的排出液供給至文氏管(venturi)以吸入氣相部的氣體并排出至液體中，或使用壓縮才凡或壓氣機(jī)將氣相部的氣體供給至液體中。反應(yīng)液中殘留有未在反應(yīng)中消費(fèi)的未反應(yīng)的過(guò)氧化氬時(shí)，在進(jìn)行分離、精煉等的后處理過(guò)程中，過(guò)氧化氫有可能分解、并在不可預(yù)知的工序中產(chǎn)生氧氣，并起火爆炸。為了對(duì)此進(jìn)行防止，可以通過(guò)不向由多個(gè)構(gòu)成的反應(yīng)器中接近出口側(cè)的反應(yīng)器供給含氧氣體、氫，而使前面反應(yīng)器生成的未供給至反應(yīng)的過(guò)氧化氫與丙烯反應(yīng)，從而將其一部分或全部清除。使用反應(yīng)器或者多個(gè)反應(yīng)器時(shí)，向第1反應(yīng)器連續(xù)地供給液體溶劑，作為液體溶劑的例子，可舉出水、有機(jī)溶劑或這兩者的混合物。作為有機(jī)溶劑，可舉出醇、酮、腈、醚、脂肪族烴、芳香族烴、鹵化烴、酉旨、二醇或它們的混合物。作為醇，可舉出曱醇、2-甲基-2-丙醇。作為腈類(lèi)，例示乙腈、丙腈、異丁腈、丁腈等C2-C4的烷基腈和芐腈。使用乙腈或乙腈與水的混合物作為液體溶劑時(shí)，水和乙腈的重量比，通常為0:100-90:IO的范圍，優(yōu)選為0:100-50:50的范圍。根據(jù)需要，可向后續(xù)的反應(yīng)器，例如向第2反應(yīng)器供給這樣的液體溶劑，通常，將供給至反應(yīng)體系的液體溶劑，例如乙腈或乙腈與水的混合溶劑全部供給至第l反應(yīng)器中。氫、含氧氣體和丙烯的混合氣體，在使用反應(yīng)器或多個(gè)反應(yīng)器時(shí)，供給至第1反應(yīng)器和后續(xù)的至少一個(gè)反應(yīng)器，并被該反應(yīng)器中的反應(yīng)所消費(fèi)。其中，對(duì)于最終段的反應(yīng)器，或者其之前的1個(gè)或2個(gè)以上的反應(yīng)器，根據(jù)需要，優(yōu)選省略如上述的含氧氣體和氫的供給。含氧氣體和丙烯的混合氣體中使用的含氧氣體中，相對(duì)于氧和惰性氣體的總量，含有10%以下的量(即氧濃度為90體積％以上)的用于防止爆炸的如氮、氬、氦的惰性氣體，最優(yōu)選不含(即，基本為純氧)。含氧氣體和丙烯的混合氣體中不含對(duì)該反應(yīng)惰性的氣體時(shí)，供給至反應(yīng)器的惰性氣體必須排出至反應(yīng)體系外，在工業(yè)上要求對(duì)排氣中所含的有價(jià)值成分的丙烯、環(huán)氧丙烷等進(jìn)行分離、回收。例如通過(guò)如氣體吸收塔的設(shè)備進(jìn)行回收時(shí)，由于需要大量的溶劑，進(jìn)而由于從該溶劑和有價(jià)值成分的混合物中回收有價(jià)值成分，所以在能量上不利，優(yōu)選惰性氣體少?；蛘吲艢庵苯优懦龃髿庵校蚴怪紵裏o(wú)害化而排出大氣中，但此時(shí)將損失掉有價(jià)值成分。相對(duì)于作為反應(yīng)原料的丙烯供給量，作為液體溶劑供給的乙腈或水與乙腈的混合液的供給量的比例，以他們的質(zhì)量為基準(zhǔn)，通常為0.02-70倍，優(yōu)選0.2-20倍，更優(yōu)選為l-10倍的范圍。乙腈可以是丙烯腈的制造工序中副產(chǎn)的粗乙腈，也可以是精煉乙腈。通常，使用純度95%以上，優(yōu)選99%以上，更優(yōu)選99.9%以上的精煉乙腈。作為粗乙腈，典型地，例示有除了乙腈之外，含有例如水、丙酮、丙烯腈、嚅唑、烯丙醇、丙腈、氫氰酸、氨、微量的銅、鐵等的粗乙腈。作為含氧氣體，可以使用由深冷分離精煉得到的氧、由PSA(變壓吸附法)精煉得到的氧、空氣中所含的氧。然而，大量含有如氮或氬的惰性氣體時(shí)，由于排氣量增多，故不優(yōu)選。一般地，由PSA法得到的氧純度在90體積％以上，由于其適用于本發(fā)明，且比空氣和丙烯的混合氣體更能削減排氣量，故優(yōu)選，而通過(guò)深冷分離法則可使用純度99體積％以上的氧，由于可進(jìn)一步削減排氣量，故更優(yōu)選。如上所述，該反應(yīng)中將含氧氣體、氫、烯烴，例如丙烯供給至反應(yīng)器并在催化劑的存在下使之反應(yīng)而得到環(huán)氧化合物，例如環(huán)氧丙烷，將含氧氣體(可以是氧)、氫、丙烯單獨(dú)供給至反應(yīng)器時(shí)，有可能局部形成爆炸范圍內(nèi)的組成，并引起爆炸。如果將含氧氣體(可以是氧)預(yù)先用某種氣體稀釋為爆炸范圍外的狀態(tài)，則即便與任意的氣體混合，爆炸的危險(xiǎn)性也極其低。稀釋氧的氣體使用如氮、氬、曱烷的不反應(yīng)氣體時(shí)，由于它們是排氣而必須排出體系外，故如上所述需要后處理，因而并不十分優(yōu)選。稀釋氣體僅使用丙烯時(shí)，由于供給時(shí)可以用為氧的稀釋氣體，且到達(dá)反應(yīng)器時(shí)與氧反應(yīng)而被消費(fèi)，故不產(chǎn)生排氣而最優(yōu)選，而氧和丙烯的混合氣體中即便含有惰性氣體，與使用惰性氣體作為稀釋氧的氣體的情形比較，由于排氣量減少，因而優(yōu)選。過(guò)量地供給的丙烯溶解于液相，作為液相運(yùn)送至后面的反應(yīng)器，并從最終反應(yīng)器的出口排出。氧的供給量，從防止混合氣體爆炸的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于氧的丙烯的比例(丙烯/氧)優(yōu)選調(diào)節(jié)為45/55以上。相對(duì)于氧的丙烯的比例高時(shí)，丙烯量相對(duì)于氧變得過(guò)量，故殘留未反應(yīng)的丙烯，因而必須對(duì)其進(jìn)行再循環(huán)，在經(jīng)濟(jì)性上變得不利，所以重要的是使相對(duì)于氧的丙烯的比例為95/5以下。從反應(yīng)的選擇率、轉(zhuǎn)化率的觀點(diǎn)出發(fā)，使相對(duì)于氧的丙烯的比例為比45/55高的值而進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，可以將供給的混合氣體中的相對(duì)于氧的丙烯的比例調(diào)節(jié)為比45/55還高的濃度而供給至反應(yīng)器，或者供給液化的丙烯。氫的制造方法沒(méi)有特別限定，例如，使用通過(guò)烴類(lèi)的水蒸汽重整制造得到的氫。只要對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)不造成不良影響(即，只要雜質(zhì)基本對(duì)反應(yīng)為惰性，例如只要作為雜質(zhì)含有上述惰性氣體)，通常使用純度80體積％以上，優(yōu)選90體積％以上，更優(yōu)選99.9體積％以上的那些。與氧同樣地，氬中過(guò)量地存在惰性氣體時(shí)，由于排氣量增加而不優(yōu)選。氫的供給量，相對(duì)于供給的丙烯，通常為0.05-10摩爾倍，優(yōu)選0.05-5摩爾倍的范圍。對(duì)于氫，與氧同樣地，當(dāng)含有不在反應(yīng)中消費(fèi)的成分時(shí)，該成分成為排氣，由于必須排出體系外，故導(dǎo)致反應(yīng)原料和反應(yīng)副原料的損失故不優(yōu)選。相對(duì)于反應(yīng)器的氣相中的氫的氧的體積比(氧/氫)優(yōu)選使上限為3.5。通過(guò)使之為3.5可以抑制丙烷的副產(chǎn)。下限通常為0.01以上，優(yōu)選為0,1以上。本發(fā)明的環(huán)氧化反應(yīng)中使用的催化劑，是鈦硅酸鹽催化劑和擔(dān)載了貴金屬(例如柏、釕、銠、銥、鋨、金等，優(yōu)選為鈀)的催化劑。作為鈦硅酸鹽催化劑，只要是多孔性硅酸鹽的Si的一部分被Ti置換所得的物質(zhì)則沒(méi)有特別限定，可舉出結(jié)晶性鈦硅酸鹽、層狀鈦硅酸鹽、介孔鈦硅酸鹽。作為結(jié)晶性鈦硅酸鹽，例如就IZA(國(guó)際沸石學(xué)會(huì))的結(jié)構(gòu)代碼而言，可舉出具有MEL結(jié)構(gòu)的TS-2,具有MTW結(jié)構(gòu)的Ti畫(huà)ZSM-12(Zeolites15，236-242(1995)中所記載的),具有BEA結(jié)構(gòu)的Ti-Beta(JournalofCatalysis199,41-47(2001)中所記載的)，具有MWW結(jié)構(gòu)的Ti-MWW(記載于ChemistryLetters.774-775(2000))，具有DON結(jié)構(gòu)的Ti-UTD-l(記載于Zeolites15,519-525(1995)),具有MFI結(jié)構(gòu)的TS-l(記載于JournalofCatalysis130,(1991),l-8)等。作為層狀鈦硅酸鹽，可舉出Ti-MWW前體(記載于日本特開(kāi)2003-32745號(hào)中)或Ti-YNU(記栽于AngewandteChemieInternationalEdition43,236-240(2004)中)。作為介孔鈦硅酸鹽，可舉出Ti-MCM-41(記載于MicroporousMaterials10,259-271(1997)),Ti-MCM-48(記載于ChemicalCommunications145-146(1996))，Ti-SBA-15(記載于ChemistryofMaterials14，1657-1664(2002))、Ti-MMM-l(記載于MicroporousandMesoporousMaterials52,11-18(2002))等。優(yōu)選具有12員以上的氧環(huán)的細(xì)孔的結(jié)晶性鈦硅酸鹽或者層狀鈦硅酸鹽。作為具有12員以上的氧環(huán)的細(xì)孔的結(jié)晶性鈥硅酸鹽，可舉出Ti-ZSM-12、Ti-MWW、Ti-UTD-l。作為具有12員以上的氧環(huán)的細(xì)孔的層狀鈦硅酸鹽，可舉26出Ti-MWW前體、Ti-YNU。更優(yōu)選使用Ti-MWW、Ti-MWW前體。鈦硅酸鹽催化劑可以是用曱硅烷基化試劑(、Vy》化剤)將甲硅烷醇基曱硅烷基化得到的物質(zhì)。作為曱硅烷基化試劑，可舉出例如1，1，1，3,3,3-六曱基二硅氮烷、氯化三甲基硅烷、氯化三乙基硅烷等。鈦硅酸鹽通常在使用前用過(guò)氧化氫水處理。過(guò)氧化氫水濃度為0.0001重量％-50重量％的范圍。作為將鈀擔(dān)載于載體上的催化劑的載體，通常，可舉出氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈮等氧化物，鈮酸、鋯酸、鎢酸、鈦酸等水合物，活性炭、炭黑、石墨、碳納米管等碳或鈦硅酸鹽。優(yōu)選碳，更優(yōu)選活性炭。鈀可以通過(guò)在制成鈀膠體溶液后使載體含浸于其中，或者在使鈀鹽溶解后使載體含浸于其中而擔(dān)載。作為鈀鹽，可舉出例如氯化4巴、硝酸4巴、石危酸4巴、醋酸4巴、氯化四胺鈀(tetra-aminepalladiumchloride)等。使用膠體溶液擔(dān)載時(shí)，通常在液相或氣相中通過(guò)還原劑還原后使用。使用氯化四胺鈀時(shí)，也可在擔(dān)載后在惰性氣體存在下，通過(guò)熱解產(chǎn)生的氨而還原。在本發(fā)明的環(huán)氧化反應(yīng)中，收率良好地制造環(huán)氧化合物、例如環(huán)氧丙烷時(shí)，優(yōu)選將一種醌型化合物或多種醌型化合物的混合物，或者一種銨鹽或多種銨鹽的混合物，各自單獨(dú)或者將兩者并用而供于反應(yīng)。這類(lèi)醌型化合物有p-醌型化合物和o-醌型化合物兩種，本發(fā)明中使用的醌型化合物含有這兩者。作為醌型化合物，例示下式(l)的p-醌型化合物和菲醌化合物。式(l)XR3R4YR1(1)R2(式中，Rl、R2、R3和R4表示氫原子或者相互相鄰的Rl和R2，或R3和R4，各自獨(dú)立地在它們的末端結(jié)合，并與它們所結(jié)合的醌的碳原子一起，表示可以被烷基或羥基取代的苯環(huán)，或可以被烷基或羥基取代的萘環(huán)，X和Y可相同或不同，表示氧原子或NH基團(tuán)。)作為式(l)的化合物，例示1)在式(l)中，Rl、R2、R3和R4是氫原子，X和Y均是氧原子的醌化合物(1A)，2)在式(1)中，Rl、R2、R3和R4是氫原子，X是氧原子，Y是NH基團(tuán)的醌亞胺化合物(1B),3)在式(1)中，Rl、R2、R3和R4是氫原子，X和Y均是NH基團(tuán)的醌二亞胺化合物(1C)。式(1)的醌型化合物中，含有下述的蒽醌化合物(2)。式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(式中，X和Y如式(l)中所定義，R5、R6、R7和R8可相同或不同，表示氫原子、羥基或者烷基(例如，曱基、乙基、丙基、丁基、戊基等C1-C5烷基)。)的化合物。式(1)和式(2)中，X和Y優(yōu)選為表示氧原子。式(1)的X和Y是氧原子的醌型化合物，特別稱(chēng)作醌化合物或者p-醌化合物，而式(2)的X和Y是氧原子的醌型化合物則更特別地稱(chēng)作蒽醌化合物。作為醌型化合物的二氫體，例示前述式(1)和(2)的化合物的二氫體，即下式(3)和(4)的化合物。式(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(式中，Rl、R2、R3、R4、X和Y如前述式(l)中所定義。)式(4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(4)(式中，X、Y、R5、R6、R7和R8如前述式(2)中所定義。)式(3)和式(4)中，X和Y優(yōu)選為表示氧原子。式(3)的X和Y是氧原子的醌型化合物的二氫體，特別稱(chēng)作二氫喹啉化合物或者二氫p-醌化合物，而式(4)的X和Y為氧原子的醌型化合物的二氫體則更特另'J地稱(chēng)作二氫蒽醌化合物。作為菲醌化合物，例示作為p-醌型化合物的1,4-菲醌、作為o-醌型化合物的1,2-、3,4-和9，10-菲醌。作為具體的醌化合物，可舉出苯醌或萘醌，蒽醌，例如2-甲基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、2-曱基蒽醌、2-丁基蒽醌、2-叔戊基蒽醌、2-異丙基蒽醌、2-仲丁基蒽醌或2-仲戊基蒽醌等2-烷基蒽醌化合物，以及2-羥基蒽醌，例如l，3-二乙基蒽醌、2,3-二曱基蒽醌、1，4-二甲基蒽醌、2，7-二甲基蒽醌等多烷基蒽醌化合物，2，6-二羥基蒽醌等多羥基蒽醌，萘醌和它們的混合物。作為優(yōu)選的醌型化合物，可舉出蒽醌、或2-烷基蒽醌化合物(式(2)中，X和Y是氧原子，R5為2位取代了的烷基，R6表示氫，R7和R8表示氫原子。)。作為優(yōu)選的醌型化合物的二氫體，可舉出對(duì)應(yīng)于它們的醌型化合物的二氫體。作為將醌型化合物或醌型化合物的二氫體(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為醌型化合物衍生物)添加至反應(yīng)溶劑中的方法，可舉出將醌型化合物衍生物溶解在液相中后，用于反應(yīng)的方法。例如可以將如氫醌或9,10-蒽二醇的醌型化合物經(jīng)氫化的化合物添加至液相中，并在反應(yīng)器內(nèi)由氧進(jìn)行氧化而產(chǎn)生醌型化合物來(lái)使用。進(jìn)一步地，含有例示的醌型化合物的、本發(fā)明中使用的醌型化合物，能夠根據(jù)反應(yīng)條件而成為一部分被氫化的醌型化合物的二氫體，這些化合物也可使用。這類(lèi)醌型化合物，通常溶解于乙腈中而供給至反應(yīng)器。供給量的下限，通常相對(duì)于供給的丙烯為1x10—7摩爾倍，優(yōu)選為lxl(^摩爾倍。上限取決于在溶劑中的溶解度，但通常為1摩爾倍，優(yōu)選至0.1摩爾倍。本發(fā)明的方法中，將銨鹽，即包含銨、烷基銨或烷基芳基銨的鹽，與鈦硅酸鹽、貴金屬催化劑、醌型化合物一起添加至反應(yīng)溶劑中，也可以防止催化劑活性的降低，或使催化劑活性進(jìn)一步增大，提高氫的利用效率，因而有效。包含銨、烷基銨或烷基芳基銨的鹽的添加量，相對(duì)于單位溶劑重量(水和有機(jī)溶劑的混合物時(shí)為它們的合計(jì)重量)，通常為0.001mmol/kg-100mmol/kg。作為這類(lèi)銨鹽，具體地例示包含l)選自硫酸離子、硫酸氫離子、碳酸離子、碳酸氬離子、磷酸離子、磷酸氫離子、磷酸二氫離子、焦31磷酸氫離子、焦磷酸離子、鹵素離子、硝酸離子、氫氧化物離子或C1-C10羧酸離子的陰離子，與2)選自銨、烷基銨、烷基芳基銨的陽(yáng)離子的鹽。作為Cl-C10羧酸離子，例示醋酸離子、甲酸離子、醋酸離子、丙酸離子、丁酸離子、戊酸離子、己酸離子、辛酸離子和癸酸離子。作為烷基銨的例子，可舉出四曱基銨、四乙基銨、四正丙基銨、四正丁基銨、十六烷基三曱基銨。D:脫水工序由上述工序除去了溶劑的混合物中含有水。水的存在導(dǎo)致環(huán)氧丙烷轉(zhuǎn)化為丙二醇，從而使得環(huán)氧丙烷的收率降低或者作為環(huán)氧丙烷的性能下降，因而優(yōu)選除去水。作為除去水的方法，并無(wú)特別限定的方法，有利用吸附劑的方法，利用膜分離的方法等。從能量的觀點(diǎn)出發(fā)，利用膜分離的方法優(yōu)選。除去水的操作中，可以有不可避免地被同時(shí)除去的成分。在除去水的操作中，除去的水中雖然可以含有環(huán)氧丙烷的一部分，但從提高環(huán)氧丙烷的收率的觀點(diǎn)出發(fā)，越少越優(yōu)選。作為除去水的方法，優(yōu)選使用膜的方法、使用吸附劑利用化學(xué)吸附或物理吸附的方法。除去水的方法可以使用用于該操作的裝置，例如可以在填充了吸附劑的配管中進(jìn)行。該脫水操作可以按間歇操作、連續(xù)操作的任一者來(lái)進(jìn)行。除去水的方法可以通過(guò)一個(gè)裝置、將兩個(gè)以上的裝置串聯(lián)地排列的裝置、具有兩系列以上將一個(gè)以上的裝置串聯(lián)地排列的裝置列的裝置中的任一者來(lái)進(jìn)行。該脫水分離操作可以通過(guò)槽形式、塔形式、多孔板塔、填充塔形式等的任一者來(lái)進(jìn)行。E:C3分離工序通過(guò)上述脫水工序從反應(yīng)液進(jìn)一步除去了水的相中，由于含有未反應(yīng)丙烯、丙烷。故優(yōu)選將其通過(guò)分離操作獲得主要含有環(huán)氧丙烷的粗環(huán)氧丙烷。該分離操作中使用的方法并不限定于特定的方法，例如有利用沸點(diǎn)差的方法。通過(guò)該分離操作分離得到的丙烯、病外中可以含有以環(huán)氧丙烷為代表的成分的一部分。所得主要含有丙烷和丙烯的相進(jìn)一步進(jìn)行精煉而分離為主要含有丙烷的相和主要含有丙烯的相，主要含有丙烯的相可以a)再循環(huán)至反應(yīng)中，b)進(jìn)行重整并將得到的氫再循環(huán)至反應(yīng)中，或者c)作為燃料。主要含有丙烷的相可以a)用作燃料，或者b)通過(guò)水蒸汽重整制為氬、并將重整得到的氫再循環(huán)至反應(yīng)中。在另外的方案中，得到的主要含有丙烷和丙烯的相，可以用作燃燒用燃料。該分離操作分離得到的以環(huán)氧丙烷為主成分的相中，可以含有丙烯、丙烷的一部分。該分離操作可以按間歇操作、連續(xù)操作的任一者來(lái)進(jìn)行，但從工業(yè)性觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選連續(xù)操作。該分離操作可以通過(guò)一個(gè)裝置、將兩個(gè)以上的裝置串聯(lián)地排列的裝置、具有兩系列以上將一個(gè)以上的裝置串聯(lián)地排列的裝置列的裝置中的任一者來(lái)進(jìn)行。該分離操作可以通過(guò)槽形式、塔形式、多孔板塔、填充塔形式等的任一者來(lái)進(jìn)行。F:C3，回收工序由C3分離工序得到的含有丙烷和丙烯的混合物，通過(guò)蒸餾等分離操作分離為丙烷和丙烯。經(jīng)分離的丙烯可以返回至反應(yīng)器中使用。另一方面，經(jīng)分離的丙烷可以用作燃燒用燃料，或者用于水蒸汽重整并將得到的氫再循環(huán)至反應(yīng)器中。應(yīng)予說(shuō)明，需要將由C3分離工序得到的粗環(huán)氧丙烷中所含的極性雜質(zhì)和/或非極性雜質(zhì)除去時(shí)，可以進(jìn)行后述的乙醛類(lèi)除去工序和/或低極性雜質(zhì)除去工序。乙醛類(lèi)除去工序由C3分離工序可得到具有相應(yīng)純度的粗環(huán)氧丙烷，由于含有上述工序中難以除去的以乙醛為代表的具有高極性的成分，故工業(yè)上優(yōu)選將其除去。環(huán)氣丙烷的精煉中，在除去以乙醛為代表的成分中已知利用萃取蒸餾的方法，例如可以使用乙腈將乙醛萃取除去。乙腈可以使用市售品，也可以將萃取后回收得到的乙腈用于其一部分或全部，也可以在環(huán)氧化反應(yīng)中使用并通過(guò)上述C:溶劑分離工序回收，將得iij的溶劑直接或者精煉而使用。通過(guò)乙醛萃取操作精煉環(huán)氧丙烷時(shí)，由于乙醛類(lèi)溶解于乙腈，故可得到除去了乙醛類(lèi)的環(huán)氧丙烷。應(yīng)予說(shuō)明，從萃取后得到的乙腈和乙醛的混合物回收作為萃取劑的乙腈時(shí)，可采用蒸餾法。該蒸餾操作中，通過(guò)將乙腈或環(huán)氧丙烷從塔頂或其附近供給至蒸餾塔中，從而可以抑制乙醛發(fā)生聚合。該萃取分離操作可以按間歇操作、連續(xù)操作的任一者來(lái)進(jìn)行。該分離操作可以通過(guò)一個(gè)裝置、將兩個(gè)以上的裝置串聯(lián)地排列的裝置、具有兩系列以上將一個(gè)以上的裝置串聯(lián)地排列的裝置列的裝置中的任一者來(lái)進(jìn)行。該分離操作可以通過(guò)槽形式、塔形式、多孔板塔、填充塔形式等的任一者來(lái)進(jìn)行。該分離操作通過(guò)塔形式或填充塔形式進(jìn)行時(shí)，作為萃取劑使用的乙腈優(yōu)選從該塔塔頂或接近塔頂點(diǎn)的部分，或者在用于冷凝餾出流體的熱交換器的入口部分添加。該分離#:作通過(guò)塔形式或填充塔形式進(jìn)行時(shí)，供給至該操作的原料液優(yōu)選從該塔的底部或接近底部的位置供給。該分離操作通過(guò)塔形式或多孔板塔或者填充塔形式進(jìn)行時(shí)，可從塔頂?shù)玫匠チ艘胰╊?lèi)的環(huán)氧丙烷，可以將其一部分或全部冷凝，并將其一部分或全部回流至該塔中。返回塔的位置沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選塔頂附近。該分離操作中得到的環(huán)氧丙烷可直接作為制品，也可以如后述地進(jìn)一步精煉。該分離操作中分離得到的具有高極性的成分，可直接廢棄，也可蒸餾分離，還可以用碳原子數(shù)6-12的烴萃取分離后有效地利用。低極性雜質(zhì)除去工序由上述乙醛類(lèi)除去工序可得到具有相應(yīng)純度的環(huán)氧丙烷，但該環(huán)氧丙烷有時(shí)含有上述工序中難以除去的碳原子數(shù)4-6的烷、烯、炔類(lèi)，此時(shí)優(yōu)選將它們除去。作為除去碳原子數(shù)4-6的烷、烯、炔的方法，抑制使用碳原子數(shù)6-12的烴作為萃取劑的萃取蒸餾法，但特別優(yōu)選碳原子數(shù)為7或8的烴。在該萃取蒸餾法中使用的碳原子數(shù)為6-12的烴可以使用市售品，也可以將萃取后回收的烴用于其一部分或全部。通過(guò)使用碳原子數(shù)6-12的烴的萃取操作精煉環(huán)氧丙烷時(shí)，由于碳原子數(shù)4-6的充分溶解于碳原子數(shù)6-12的萃取劑中，故可得到碳原子數(shù)4-6的成分被分離.除去了的環(huán)氧丙烷。該分離操作可以按間歇操作、連續(xù)操作的任一者來(lái)進(jìn)行。該分離操作可以通過(guò)一個(gè)裝置、將兩個(gè)以上的裝置串聯(lián)地排列的裝置、具有兩系列以上將一個(gè)以上的裝置串聯(lián)地排列的裝置列的裝置中的任一者來(lái)進(jìn)行。該分離操作可以通過(guò)槽形式、塔形式、多孔板塔、填充塔形式等的任一者來(lái)進(jìn)行。該分離操作通過(guò)塔形式或多孔板塔或者填充塔形式進(jìn)行時(shí)，作為萃取劑使用的碳原子數(shù)6-12的成分優(yōu)選從37該塔塔頂或接近塔頂點(diǎn)的部分，或者在用于冷凝餾出流體的熱交換器的入口部分添加。該分離操作通過(guò)塔形式或填充塔形式進(jìn)行時(shí)，可從塔頂?shù)玫匠チ颂荚訑?shù)4-6的成分的環(huán)氧丙烷，可以將其一部分或全部冷凝，并將其一部分或全部回流至該塔中。返回塔的位置沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選塔頂附近。該分離操作中得到的環(huán)氧丙烷可直接作為制品，也可以如后述地進(jìn)一步精煉。本發(fā)明中，從反應(yīng)器或最終段反應(yīng)器取出的、含有作為反應(yīng)生成物的環(huán)氧化合物的液相(以下僅稱(chēng)為"反應(yīng)液")的精煉處理，可如上所述地進(jìn)行，但上述的精煉處理僅是一例，可以根據(jù)需要適當(dāng)改變。例如，由氣液分離工序得到的液相，含有溶劑、水、環(huán)氧丙烷、丙烷和丙烯等成分，可以通過(guò)蒸餾操作對(duì)其進(jìn)行分離，可以適當(dāng)選擇被分離成分。例如，可以依次分離除去沸點(diǎn)高的成分，或者可以依次分離沸點(diǎn)低的成分。在又一另外的方案中，分離為含有更高沸點(diǎn)的成分的混合物和更低沸點(diǎn)的成分的混合物，之后，可以從這些混合物中分離除去目的成分。參考例在催化劑的存在下，在作為液體溶劑的水/乙腈中，使氧、氫和丙烯反應(yīng)而制造環(huán)氧丙烷。作為催化劑，使用了鈦硅酸鹽和擔(dān)載鈀的活性炭。鈦硅酸鹽，使用了通過(guò)ChemistryLetters774-775，(2000)中記載的方法制備的，用過(guò)氧化氫預(yù)先處理了的，基于ICP發(fā)光分析的鈦含量為1.8重量％的Ti-MWW。即，將Ti-MWW粉末0.133g，在含有0.1重量％的過(guò)氧化氬的水/乙腈=20/80(重量比)的溶液約80cc中，在室溫下，處理l小時(shí)，用100ml的水洗凈后用于反應(yīng)。貴金屬催化劑，使用了如下制備的1重量％的Pd/活性炭。即，在500mL茄形燒瓶中，制備含有0.3Ommo1氯化四胺Pd的水溶液300mL。向該水溶液中加入市售的活性炭粉末(細(xì)孔容積1.57cc/g,和光純藥工業(yè)林式會(huì)社制)3g，攪拌8小時(shí)。攪拌結(jié)束后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去水分，將氯化四胺Pd含浸擔(dān)載于活性炭上。進(jìn)而在50。C下進(jìn)行12小時(shí)真空干燥，38得到催化劑前體粉末。將所得的催化劑前體粉末在氮氛圍氣下300°C下燒成6小時(shí)，得到Pd/活性炭催化劑。反應(yīng)如下進(jìn)行，使用0.5L的Teflon(注冊(cè)商標(biāo))內(nèi)筒式高壓釜作為反應(yīng)器，其中，將丙烯/氧/氫/氮的體積比為4.3/3.7/10.5/81.6的原料氣體以20L/小時(shí),將含有0.7mmol/kg的蒽醌的水/乙腈=20/80(重量比)的溶液以108mL/小時(shí)的速度進(jìn)行供給，經(jīng)由過(guò)濾器將含有反應(yīng)生成物的反應(yīng)混合物的液相從反應(yīng)器取出，從而在溫度60°C、壓力0.8MPa(表壓)、停留時(shí)間1,5小時(shí)的條件下進(jìn)行連續(xù)式反應(yīng)。這期間，在反應(yīng)器內(nèi)使0.133g的Ti-MWW、0.03g的Pd/活性炭存在于液體溶劑131g中。將反應(yīng)開(kāi)始5小時(shí)后采集的液相和氣相使用氣相色譜法進(jìn)行分析，結(jié)果每單位Ti-MWW重量的環(huán)氧丙烷的生成活性為35mmol-PO/g-Ti-MWW'h。以丙烯為基準(zhǔn)的選擇率為90%,氫為基準(zhǔn)的選擇率(生成的環(huán)氧丙烷摩爾量/消費(fèi)的氫摩爾量)為46%,殘留的過(guò)氧化氫為0.38mmol/hr。使用所得的生成活性、選擇率和反應(yīng)原料的供給量、殘留過(guò)氧化氫量，推測(cè)由氧、氫、丙烯生成環(huán)氧丙烷的下述元素反應(yīng)a*H2十a(chǎn)*02=>a*H2〇2b*H202+b*H2=>2b*H20c*H202+c*C3'=>c*PO+c*H20d*C3'*洲2=〉d*C3(其中，C，3:丙烯，C3:丙烷，PO:環(huán)氧丙烷)中的系數(shù)a、b、c和d時(shí)，貝'Ja=0.007270b=0.002269c=0.004624d=0.000514q使用得到的系數(shù)，推算從反應(yīng)器流出的料流中所含的各成分的流量(即，排出的各成分的氣相和液相的總和)。此時(shí)，實(shí)際上氣相和液相達(dá)到平衡狀態(tài)，通過(guò)PSPK(PredictiveSoave-RedlichKwong-Gmehling)模型求出氣相和液相的各成分流量，結(jié)果示于以下表1:表1<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>該反應(yīng)如前所述地供給原料以使停留時(shí)間為1.5小時(shí)，通過(guò)將氫的分壓維持于81kPa,得到0.0046moi/h的環(huán)氧丙烷。即，該實(shí)驗(yàn)條件下，得到0,0046mol/h的環(huán)氧丙烷時(shí)，求出相對(duì)于氫分壓的停留時(shí)間之比(停留時(shí)間/氫分壓)，用于以下的環(huán)氧化反應(yīng)的模擬實(shí)施例1^t擬時(shí)，使用以下事項(xiàng)為前提在使用氧、氬和丙烯生成環(huán)氧化合物的反應(yīng)中，氣相中的氧、氫一旦溶解于液相，溶解的氧、氫則由鈀催化劑轉(zhuǎn)化為過(guò)氧化氫，液體中的過(guò)氧化氫和丙烯由Ti-MWW催化劑而環(huán)氧化生成PO。作為反應(yīng)的速率控制步驟，可考慮為(l)氣體的溶解，(2)在液體中的過(guò)氧化氫生成，(3)液體中的PO生成這三者，但改變上述參考例的條件進(jìn)行的各種反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中，觀測(cè)到反應(yīng)壓力和PO生成速度之間有正相關(guān)關(guān)系。即，明顯地(l)成為速率控制步驟。另一方面，氣體溶解速度J[mol/s/m3]—般可以用下式表示J=kU(C*-C)kLa[l/s]:物質(zhì)移動(dòng)容量系數(shù)C*[mol/m3]:氣體在液體中的飽和溶解度C[mol/m3]:液體中的氣體成分的濃度該反應(yīng)中，由于氣體在液體中的溶解速度J成為速率控制步驟，因而反應(yīng)速度可以為r=J[mol/s/m3],如下式。r=kLa(C*-C)若假定氣體溶解速度為速度控制，則(2)、(3)的反應(yīng)速度比(1)氣體的溶劑快，可以忽略，液體中的氣體濃度變?yōu)榱悖捶磻?yīng)速度r可以下式表示。r=kUxC*由亨利式(八乂u—co式)，氣體的液體中的濃度<:*和氣體的分壓p41之間，具有下述關(guān)系。C*=P/kk[Pa'm3/mol]:亨利常數(shù)因此，氣體的分壓P和反應(yīng)速度之間具有下述關(guān)系。r=kLa/kxp即，反應(yīng)速度與分壓成比例。氫大大地相關(guān)于作為對(duì)象的反應(yīng)的元素反應(yīng)，故優(yōu)選著眼于氫的分壓對(duì)反應(yīng)速度進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)予說(shuō)明，參考例中，H2分壓為81kPa時(shí)的催化劑活性為35mmol-PO/g陽(yáng)TiMWW/hr。即，反應(yīng)速度與分壓成比例。氬大大地相關(guān)于作為對(duì)象的反應(yīng)的元素反應(yīng)，故優(yōu)選著眼于氫的分壓對(duì)反應(yīng)速度進(jìn)行評(píng)價(jià)。應(yīng)予說(shuō)明，參考例中，為了得到0.0046mol/h的環(huán)氧丙烷，H2分壓為81kPa時(shí)，需要1.5小時(shí)的停留時(shí)間。另一反面，空間時(shí)間e和反應(yīng)速度的關(guān)系基于下述參考文獻(xiàn)i可表示為下式。6三C0.x/(-r)上式中x表示反應(yīng)率[-]，CO表示供給液中的反應(yīng)氣質(zhì)濃度[mol/m3]，r表示反應(yīng)速度[mol/m3/s]。由上式可知，在反應(yīng)率恒定的條件下，空間時(shí)間(空間時(shí)間)e與反應(yīng)速度r成反比，r為2倍時(shí)，空間時(shí)間為l/2倍。由于反應(yīng)速度如上述地與氣體的分壓P成比例，因而氣體的分壓與空間時(shí)間(即得到規(guī)定的反應(yīng)率所需要的停留時(shí)間)成反比。參考文獻(xiàn)1)《反應(yīng)工學(xué)》橋本健治著，倍風(fēng)館(修訂第5版1995年10月10日改定)，p.54式(3*45)進(jìn)行圖1所示的本發(fā)明的環(huán)氧化反應(yīng)器的模擬。應(yīng)予說(shuō)明，使用了以下前提。反應(yīng)器的內(nèi)部導(dǎo)入催化劑量、溫度、總壓與上述參考例相同。4個(gè)反應(yīng)器為完全混合槽。全槽最初導(dǎo)入有80wtQ/o乙腈水131g，并預(yù)先用N2加壓至々包和。42連續(xù)地供給與上述參考例相同流量的乙腈與水的混合液。參考例中流出的料流的液相中，乙腈水中溶解的氮為1.45E-02mol/hr。該量的氮由于最終從第4反應(yīng)器的液相排出，故將等量的氮供給至第l反應(yīng)器中。通過(guò)向第1反應(yīng)器連續(xù)地供給相當(dāng)于第l反應(yīng)器的氣相的組成變得與上述參考例的從反應(yīng)器流出的料流的氣相的上述組成相同時(shí)所消耗的部分的H2、02、C3，，從而將第1反應(yīng)器的氣相部的組成始終保持恒定，則第l反應(yīng)器中，可得到與上述參考例相同的反應(yīng)速度。從第1反應(yīng)器向第2反應(yīng)器，連續(xù)地排出相當(dāng)于供給至第1反應(yīng)器的總量的量的液相。在該實(shí)施例中，由于惰性氣體僅供給相當(dāng)于在含有反應(yīng)生成物的液相中的溶解度部分的量，因而第l反應(yīng)器的氣相的氣體量不變化，因此，不產(chǎn)生排氣，可在封閉體系中運(yùn)轉(zhuǎn)(僅排出液相，不必從氣相排出氣體)。第2反應(yīng)器的氣相部也與第l反應(yīng)器相同，通過(guò)連續(xù)地僅供給消費(fèi)部分的H2、02、C3',使得氣相部的組成始終保持恒定，可得到與第1反應(yīng)器相同的反應(yīng)速度，第2反應(yīng)器中也不產(chǎn)生排氣。從第2反應(yīng)器至第3反應(yīng)器，此外，從第3反應(yīng)器至第4反應(yīng)器，同樣地輸送液相，第3反應(yīng)器和第4反應(yīng)器中，均與第2反應(yīng)器一樣地不產(chǎn)生排氣。對(duì)各料流的物質(zhì)收支進(jìn)行記錄，則得到如圖7中所示的表3。應(yīng)予說(shuō)明，表3的料流的編號(hào)對(duì)應(yīng)于圖1中用O圍住的編號(hào)。其中，對(duì)于作為圖1的惰性氣體的氮16和乙腈18,表3中分別視為N2和AN。各反應(yīng)器生成的PO、C3、水與上述參考例相同。供給至第l反應(yīng)器的02、H2、C3，是上述參考例中所消費(fèi)的量加上溶解于液相并被輸送至第2反應(yīng)器的部分的分量。此外，第2反應(yīng)器以后的反應(yīng)器中所消費(fèi)的02、H2、C3，也與上述參考例相同，因此，追加與上述參考例相同的量。由于各反應(yīng)器的氣相組成調(diào)整為與上述參考例相同，因而H2的分壓和上述參考例相同，第1反應(yīng)器、第2反應(yīng)器、第3反應(yīng)器、第4反應(yīng)器，所需的停留時(shí)間均與上述參考例相同，分別為1.5小時(shí)，合計(jì)6小時(shí)。此外，從反應(yīng)體系排出的排氣量為零。比車(chē)支例1如圖8的流程圖所示，4個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)地連接，并形成為使得可以從反應(yīng)器向后續(xù)的反應(yīng)器連續(xù)地輸送液相和氣相。反應(yīng)器的內(nèi)部導(dǎo)入的催化劑量、溫度、總壓和上述參考例相同。4個(gè)反應(yīng)器是完全混合槽。全槽中，最初裝有80wt。/。的乙腈水131g,預(yù)先用N2加壓至飽和。向第l反應(yīng)器，連續(xù)地供給乙腈水和含有氫、氧、氮(其中，相對(duì)于氧和氮的氧的比例是4%)和丙烯的混合氣體。即，第l反應(yīng)器中生成與上述參考例完全相同的PO、C3、水，消費(fèi)H2、02、C3'，并將氣相、液相均輸送至第2反應(yīng)器中。第1反應(yīng)器與上述參考例完全相同。第2反應(yīng)器中追加供給的氣體，與供給至第l反應(yīng)器的上述混合氣體為相同組成，并供給相當(dāng)于第1反應(yīng)器中消費(fèi)了的H2量的量的H2。將第1反應(yīng)器的液相和氣相供給至第2反應(yīng)器。第2反應(yīng)器內(nèi)的催化劑濃度和第l反應(yīng)器相同。即，催化劑量與第2反應(yīng)器的持液量成比例地裝入。第2反應(yīng)器的溫度、總壓與第l反應(yīng)器相同。向第2反應(yīng)器追加投料新鮮反應(yīng)原料H2、02、C3'，但由于受到從第1反應(yīng)器供給的氣相中所含的氮稀釋?zhuān)氏噍^于第l反應(yīng)器的氣相組成，各成分的分壓降低，反應(yīng)速度比第l反應(yīng)器降低，但增大了第2反應(yīng)器的持液量，并加長(zhǎng)了停留時(shí)間，使得PO的生成速度和第l反應(yīng)器相同。由于第2反應(yīng)器中的PO的生成速度與第1反應(yīng)器相同，第2反44應(yīng)器中所消費(fèi)的02、H2、C3，速度和副產(chǎn)水、副產(chǎn)C3的生成速度變得與第l反應(yīng)器相同。由此，求出作為從第2反應(yīng)器排出的氣相和液相的總和的混合物的量(圖8的料流16)。第2反應(yīng)器中的停留時(shí)間如下求出。首先，由第l反應(yīng)器供給的氣相和液相中的各成分與第2反應(yīng)器中生成、消費(fèi)的各成分的收支，求出作為由第2反應(yīng)器排出的氣相和液相的總和的混合物的量(圖8的料流)。將其與上述參考例同樣地，使用氣液平衡組成PSRK模型，求出氣相組成、液相組成?？倝河捎诰S持于和上述實(shí)施例1相同的壓力，故由總壓與氣相組成的積求出各成分的分壓。如上述參考例所述，求出與參考例生成相同PO所需的反應(yīng)器的停留時(shí)間。第3反應(yīng)器以下也用相同方法求出停留時(shí)間，對(duì)物質(zhì)收支進(jìn)行計(jì)算，則得到圖9所示的表4(表4的料流編號(hào)(用O圍住的編號(hào))以及a、b和c,對(duì)應(yīng)于圖8的料流編號(hào)以及a、b和c)。計(jì)算第3反應(yīng)器以后的氣相組成和分壓，則得到圖10所示的表5。如上所述地，氣體的分壓與空間時(shí)間(即得到規(guī)定的反應(yīng)率所需要的停留時(shí)間)成反比，因而求出得到與上述參考例相同的PO生成速度所需要的停留時(shí)間，則得到圖11所示的表6。比較例l和實(shí)施例1中，環(huán)氧丙烷的生成速度相同，但相對(duì)于實(shí)施例1中排氣量基本為零，比較例1中生成了非常大量的排氣。此外，比較例1中，第2反應(yīng)器以后的停留時(shí)間變長(zhǎng)。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造裝置和制造方法，有用于烯烴，特別是丙烯的環(huán)氧化。應(yīng)予說(shuō)明，作為該申請(qǐng)所述發(fā)明的優(yōu)選的方案例，可舉出以下的45例子(1)作為第l方案，裝置，其是在反應(yīng)器中，在催化劑的存在下，使氫、氧和烯烴在液體溶劑中反應(yīng)，從而制造由該烯烴生成的環(huán)氧化合物的裝置，其特征在于，其由具有向反應(yīng)器的氣相部和/或液相部連續(xù)地供給惰性氣體的設(shè)備，以及反應(yīng)器由具有向其氣相部和/或液:相部連續(xù)地供給氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴的設(shè)備而成。(2)、作為第l:方案，上述第l方案所，的裝置，其特征在于，，1段至第N段的N個(gè)(N為2以上的整數(shù))的多個(gè)反應(yīng)器而成，第1段至第(N-1)段的反應(yīng)器的至少一個(gè)反應(yīng)器是權(quán)利要求1所述的反應(yīng)器，并且，由進(jìn)一步地具有將前述液相從該反應(yīng)器取出，并供給至后續(xù)于該反應(yīng)器的反應(yīng)器的設(shè)備而成。(3)作為第3方案，上述第1或2方案所述的裝置，其特征在于，其由具有從各反應(yīng)器(其中，條件是真有后續(xù)于各反應(yīng)器的后面的反應(yīng)器)將含有反應(yīng)生成物的液相取出，并供給至后面的反應(yīng)器的設(shè)備而成。(4)作為第4方案，上述第1-3中任一方案所述的裝置，其特征在于，其由具有將含氧氣體、烯烴和氫獨(dú)立地供給至反應(yīng)器的設(shè)備而成。(5)作為第5方案，上述第1-3中任一方案所述的裝置，其特征在于，其由具有將含有含氧氣體和烯烴而成的含有氧/烯烴的氣體與氫獨(dú)立地供給至反應(yīng)器的設(shè)備而成。(6)作為第6方案，上述第1-3中任一方案所述的裝置，其特征在于，其由具有將含有含氧氣體、烯烴和氬而成的含有氧/烯烴/氫的氣體供給至反應(yīng)器的設(shè)備而成。(7)作為第7方案，上述第5方案所述的裝置，其特征在于，其由進(jìn)一步地具有制備含有氧/烯烴的氣體的裝置而成，該制備裝置由具有將含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體與烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第l混合器，以及將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽冷凝并除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的冷凝器而成。(8)作為第8方案，上述第6方案所述的裝置，其特征在于，其由進(jìn)一步地具有制備含有氧/烯烴/氬的氣體的裝置而成，該制備裝置由具有將含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體與烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第1混合器，和將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽冷凝并除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的冷凝器，以及將水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體與氫進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴/氫的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴/氫的氣體的第2混合器而成。(9)作為第9方案，上述第1-8中任一方案所述的裝置，其特征在于，反應(yīng)器具備使其氣相和/或液相進(jìn)行混合的設(shè)備。(10)作為第10方案，上述第9方案所述的裝置，其特征在于，前述進(jìn)行混合的設(shè)備是將該反應(yīng)器的氣相供給至液相的壓縮機(jī)。(11)作為第11方案，上述第9方案所述的裝置，其特征在于，前述進(jìn)行混合的設(shè)備是使反應(yīng)器的液相外部循環(huán)的噴射器。(12)作為第12方案，上述第9方案所述的裝置，其特征在于，前述進(jìn)行混合的設(shè)備是使反應(yīng)器的氣相混合于液相的攪拌機(jī)。(13)作為第13方案，上述第12方案所述的裝置，其特征在于，攪拌機(jī)由具有自吸型氣液接觸攪拌機(jī)而成。(14)作為第14方案，制造方法，其是在反應(yīng)器中，在催化劑的存在下，使氫、氧和烯烴在液體溶劑中反應(yīng)，從而制造由該烯烴生成的環(huán)氧化合物的方法，其特征在于，其包含，向反應(yīng)器的液相和/或氣相連續(xù)地供給氬、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴的工序，在反應(yīng)器的液相中使氫、氧和烯烴反應(yīng)的工序，以及將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出的工序。(15)作為第15方案，上述第14方案所述的制造方法，其特征在于，反應(yīng)器的氣相含有惰性氣體，反應(yīng)器的液相含有液體溶劑和催化劑。(16)作為第16方案，上述第14或15方案所述的制造方法，其特征在于，將反應(yīng)器的氣相中的氧濃度調(diào)節(jié)至爆炸范圍之外。(17)作為第17方案，上述第16方案所述的制造方法，其特征在于，將反應(yīng)器的氣相中的氧濃度調(diào)節(jié)至5%以下。(18)作為第18方案，上述第14或15方案所述的制造方法，其特征在于，氫、烯烴和含氧氣體的至少一個(gè)進(jìn)一步含有惰性氣體，通過(guò)供給氫、含氧氣體和烯烴而將變得被供給至反應(yīng)器的惰性氣體的總量調(diào)節(jié)至氫、含氧氣體和烯烴的總量的10體積％以下。(19)作為第19方案，上述第14-18中任一方案所述的制造方法，其特征在于，使用以含有反應(yīng)生成物的液相的輸送方向?yàn)榛鶞?zhǔn)串聯(lián)地連接的，第1段至第N段的N個(gè)(N為2以上的整數(shù))的多個(gè)反應(yīng)器，從第1段至第(N-1)段的反應(yīng)器的至少一個(gè)反應(yīng)器，將含有反應(yīng)生成物的液相從該反應(yīng)器取出，并供給至后續(xù)于該反應(yīng)器的后面的反應(yīng)器，該至少一個(gè)反應(yīng)器的氣相由含有惰性氣體而成，向該至少一個(gè)反應(yīng)器的氣相和/或液相中，供給氫、氧和烯烴。(20)作為第20方案，上述第19方案所述的制造方法，其特征在于，從第N段的反應(yīng)器，將含有反應(yīng)生成物的液相取出。(21)作為第21方案，上述第19或20方案所述的制造方法，其特征在于，不向第N段的反應(yīng)器供給氫和氧。(22)作為第22方案，上述第20或21方案所述的制造方法，其特征在于，從各反應(yīng)器(其中，條件是具有后續(xù)于各反應(yīng)器的后面的反應(yīng)器)，將含有反應(yīng)生成物的液相取出，并供給至后面的反應(yīng)器。(23)作為第23方案，上述第14-22中任一方案所述的制造方法，其特征在于，反應(yīng)器的氣相含有的惰性氣體選自水蒸汽、氮、氬、二氧化碳、氦、曱烷、乙烷和丙烷中的至少1種氣體。(24)作為第24方案，上述第中任一方案所述的制造方法，其特征在于，將含氧氣體、烯烴和氫分別獨(dú)立地供給至反應(yīng)器。(25)作為第25方案，上述第14-23中任一方案所述的制造方法，其特征在于，將含有含氧氣體和烯烴而成的含有氧/烯烴的氣體和氫分別獨(dú)立地供給至反應(yīng)器。(26)作為第26方案，上述第14-23中任一方案所述的制造方法，其特征在于，將含有含氧氣體、烯烴和氫而成的含有氧/烯烴/氫的氣體供給至反應(yīng)器。(27)作為第27方案，上述第25方案所述的制造方法，其特征在于，進(jìn)一步包括預(yù)先制備含有氧/烯烴的氣體，該制備包括通過(guò)對(duì)含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體和烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第l混合工序，以及將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽冷凝而除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的冷凝工序來(lái)除去水蒸汽。(28)作為第28方案，上述第26方案所述的制造方法，進(jìn)一步包括預(yù)先制備含有氧/烯烴/氫的氣體，該制備包括對(duì)含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體和烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第1混合工序，和將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽冷凝并除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的冷凝工序，以及對(duì)水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體和氫進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴/氫的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴/氫的氣體的第2混合工序。(29)作為第29方案，上述第14-28中任一方案所述的制造方法，其特征在于，液體溶劑由含有水而成。(30)作為第30方案，上述第14-29中任一方案所述的制造方法，其特征在于，至少90體積％的氧濃度的含氧氣體是純氧、用變壓法制造的氧、或用深冷分離法制造的氧。(31)作為第31方案，上述第14-30中任一方案所述的制造方法，其特征在于，烯烴是丙烯。(32)作為第32方案，上述第14-31中任一方案所述的制造方法，其特征在于，液相由含有醌型化合物或醌型化合物的二氫體而成。(33)作為第33方案，上述第14-32中任一方案所述的制造方法，其特征在于，催化劑是含有鈦硅酸鹽和貴金屬的催化劑。(34)作為第34方案，上述第14-33中任一方案所述的制造方法，其特征在于，鈦硅酸鹽是具有MWW結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性鈦硅酸鹽或者層狀鈦硅酸鹽。(35)作為第35方案，上述第14-34中任一方案所述的制造方法，其特征在于，貴金屬是鈀。(36)作為第36方案，上述第14-35中任一方案所述的制造方法，49其特征在于，液體溶劑含有乙腈。(37)作為第37方案，上述第14-36中任一方案所述的制造方法，其特征在于，反應(yīng)使反應(yīng)器的氣相和/或液相循環(huán)。權(quán)利要求1.裝置，其是在反應(yīng)器中，在催化劑的存在下，使氫、氧和烯烴在液體溶劑中反應(yīng)，從而制造由該烯烴生成的環(huán)氧化合物的裝置，其特征在于，其由具有向反應(yīng)器的氣相部和/或液相部連續(xù)地供給惰性氣體的設(shè)備，以及將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器連續(xù)地取出的設(shè)備而成，反應(yīng)器由具有向其氣相部和/或液相部連續(xù)地供給氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴的設(shè)備而成。2.權(quán)利要求1所述的裝置，其特征在于，其由含有以含有反應(yīng)生成物的液相的輸送方向?yàn)榛鶞?zhǔn)串聯(lián)地連接的，第1段至第N段的N個(gè)(N為2以上的整數(shù))的多個(gè)反應(yīng)器而成，第1段至第(N-1)段的反應(yīng)器的至少一個(gè)反應(yīng)器是權(quán)利要求1所述的反應(yīng)器，并且，由進(jìn)一步地具有將前述液相從該反應(yīng)器取出，并供給至后續(xù)于該反應(yīng)器的反應(yīng)器的設(shè)備而成。3.權(quán)利要求2所述的制造裝置，其特征在于，其由具有從各反應(yīng)器(其中，條件是具有后續(xù)于各反應(yīng)器的后面的反應(yīng)器)將含有反應(yīng)生成物的液相取出，并供給至后面的反應(yīng)器的設(shè)備而成。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的制造裝置，其特征在于，其由具有將含氧氣體、烯烴和氫獨(dú)立地供給至反應(yīng)器的設(shè)備而成。5.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的制造裝置，其特征在于，其由具有將含有含氧氣體和烯烴而成的含有氧/烯烴的氣體與氬獨(dú)立地供給至反應(yīng)器的設(shè)備而成。6.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的制造裝置，其特征在于，其由具有將含有含氧氣體、烯烴和氫而成的含有氧/烯烴/氫的氣體供給至反應(yīng)器的設(shè)備而成。7.權(quán)利要求5所述的制造裝置，其特征在于，其由進(jìn)一步地具有制備含有氧/烯烴的氣體的裝置而成，該制備裝置由具有將含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體與烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第1混合器，以及將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽冷凝并除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的冷凝器而成。8.權(quán)利要求6所述的制造裝置，其特征在于，其由進(jìn)一步地具有制備含有氧/烯烴/氫的氣體的裝置而成，該制備裝置由具有將含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體與烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第l混合器，和將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽冷凝并除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的冷凝器，以及將水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體與氫進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴/氫的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴/氫的氣體的第2混合器而成。9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的制造裝置，其特征在于，反應(yīng)器具備使其氣相和/或液相進(jìn)行混合的設(shè)備。10.權(quán)利要求9所述的制造裝置，其特征在于，前述進(jìn)行混合的11.、權(quán)利要i"9所述的制造裝置，其特征在于，前述進(jìn)行混合的設(shè)備是使反應(yīng)器的液相外部循環(huán)的噴射器。12.權(quán)利要求9所述的制造裝置，其特征在于，前述進(jìn)行混合的設(shè)備是使反應(yīng)器的氣相混合于液相的攪拌機(jī)。13.權(quán)利要求12所述的制造裝置，其特征在于，攪拌機(jī)由具有自吸型氣液接觸攪拌4幾而成。14.制造方法，其是在反應(yīng)器中，在催化劑的存在下，使氫、氧和烯烴在液體溶劑中反應(yīng)，從而制造由該烯烴生成的環(huán)氧化合物的方法，其特征在于，其包含，向反應(yīng)器的液相和/或氣相連續(xù)地供給氫、至少90體積％的氣濃度的含氧氣體和烯烴的工序，在反應(yīng)器的液相中^f吏氳、氧和烯烴反應(yīng)的工序，以及將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出的工序。15.權(quán)利要求14所述的制造方法，其特征在于，反應(yīng)器的氣相含有惰性氣體，反應(yīng)器的液相含有液體溶劑和催化劑。16.權(quán)利要求14或15所述的制造方法，其特征在于，將反應(yīng)器的氣相中的氧濃度調(diào)節(jié)至爆炸范圍之外。17.權(quán)利要求16所述的制造方法，其特征在于，將反應(yīng)器的氣相中的氧濃度調(diào)節(jié)至5%以下。18.權(quán)利要求14或15所述的制造方法，其特征在于，氫、烯烴和含氧氣體的至少一個(gè)進(jìn)一步含有惰性氣體，通過(guò)供給氫、含氧氣體和烯烴而將變得被供給至反應(yīng)器的惰性氣體的總量調(diào)節(jié)至氫、含氧氣體和烯烴的總量的10體積％以下。19.權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，第1段至第N段的N個(gè)(N為2以上的整數(shù));多^反應(yīng)器，'''從第1段至第(N-1)段的反應(yīng)器的至少一個(gè)反應(yīng)器，將含有反應(yīng)生成物的液相從該反應(yīng)器取出，并供給至后續(xù)于該反應(yīng)器的后面的反應(yīng)器，該至少一個(gè)反應(yīng)器的氣相由含有惰性氣體而成，向該至少一個(gè)反應(yīng)器的氣相和/或液相，供給氫、氧和烯烴。20.權(quán)利要求19所述的制造方法，其特征在于，從第N段的反應(yīng)器，將含有反應(yīng)生成物的液相取出。21.權(quán)利要求19或20所述的制造方法，其特征在于，不向第N段的反應(yīng)器供給氫和氧。22.權(quán)利要求20或21所述的制造方法，其特征在于，從各反應(yīng)器(其中，條件是具有后續(xù)于各反應(yīng)器的后面的反應(yīng)器)，將含有反應(yīng)生成物的液相取出，并供給至后面的反應(yīng)器。23.權(quán)利要求14-22中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，反應(yīng)器的氣相含有的惰性氣體選自水蒸汽、氮、氬、二氧化碳、氦、曱烷、乙烷和丙烷中的至少1種氣體。24.權(quán)利要求14-23中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，將含氧氣體、烯烴和氫分別獨(dú)立地供給至反應(yīng)器。25.權(quán)利要求14-23中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，將含有含氧氣體和烯烴而成的含有氧/烯烴的氣體和氫分別獨(dú)立地供給至反應(yīng)器。26.權(quán)利要求14-23中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，將含有含氧氣體、烯烴和氫而成的含有氧/烯烴/氬的氣體供給至反應(yīng)器。27.權(quán)利要求25所述的制造方法，其特征在于，進(jìn)一步包括預(yù)先制備含有氧/烯烴的氣體，該制備包括通過(guò)對(duì)含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體和烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第1混合工序，以及將含有氧/水蒸汽/烯經(jīng)的氣體中所含的水蒸汽冷凝而除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的冷凝工序來(lái)除去水蒸汽。28.權(quán)利要求26所述的制造方法，進(jìn)一步包括預(yù)先制備含有氧/烯烴/氫的氣體，該制備包括對(duì)含有氧和水蒸汽的含有氧/水蒸汽的氣體和烯烴進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體的第1混合工序，和將含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體中所含的水蒸汽冷凝并除去，而制備水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴的氣體的冷凝工序，以及對(duì)水蒸汽的量減少了的含有氧/水蒸汽/烯烴的氣體和氫進(jìn)行混合而制備含有氧/水蒸汽/烯烴/氬的氣體來(lái)作為含有氧/烯烴/氫的氣體的第2混合工序。29.權(quán)利要求14-28中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，液體溶劑由含有水而成。30.權(quán)利要求14-29中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，至少90體積％的氧濃度的含氧氣體是純氧、用變壓法制造的氧、或用深冷分離法制造的氧。31.權(quán)利要求14-30中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，烯烴是丙烯。32.權(quán)利要求14-31中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，液相由含有醌型化合物或醌型化合物的二氫體而成。33.權(quán)利要求14-32中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，其特征在于，催化劑是含有鈦硅酸鹽和貴金屬的催化劑。34.權(quán)利要求14-33中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，其特征在于，鈦硅酸鹽是具有MWW結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性鈦硅酸鹽或者層狀鈦硅酸鹽。35.權(quán)利要求14-34中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，其特征在于，貴金屬是鈀。36.權(quán)利要求14-35中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，其特征在于，液體溶劑含有乙腈。37.權(quán)利要求14-36中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，其特征在于，反應(yīng)使反應(yīng)器的氣相和/或液相循環(huán)。全文摘要提供使用烯烴、氫和氧來(lái)制造與該烯烴對(duì)應(yīng)的環(huán)氧化合物的新裝置，該裝置是在反應(yīng)器中，在催化劑的存在下，使氫、氧和烯烴在液體溶劑中反應(yīng)，而制造由該烯烴生成的環(huán)氧化合物的裝置，反應(yīng)器的氣相由含有惰性氣體而成，具有向反應(yīng)器的氣相和/或液相供給氫、至少90體積％的氧濃度的含氧氣體和烯烴，使之反應(yīng)，并將含有反應(yīng)生成物的液相從反應(yīng)器取出的設(shè)備。文檔編號(hào)C07B61/00GK101687830SQ20088002427公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年7月8日優(yōu)先權(quán)日2007年7月11日發(fā)明者楢原英夫,波多野亮,金澤秀雄申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社