專利名稱：一種制備酪胺的新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及催化脫羧技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，是指一 種制備酪胺的新方法。
背景技術(shù)：
酪胺的化學(xué)名稱為4-羥基苯乙胺，是合成藥物的重要中間體，還可作為生化試 劑，還可用作治療偏頭痛和診斷嗜鉻細(xì)胞瘤的藥物。酪胺在自然界中存在于一些槲寄生樹 及腐敗的動(dòng)物組織中。最早用化學(xué)方法合成酪胺的是Sckmitt和Nass文獻(xiàn)報(bào)道的酪胺合成主要有以 苯乙膽(Barger G, Walpole GS. Further syntheses of p-hydroxyphenylethylamine. J Chem Soc. 1909,95 :1720 1724)、2_ 苯基溴乙燒(Slotta KH. Altner W. A new tyramine synthesis. Ber. 1931. 64B :1510)、苯乙胺為原料的親電取代反應(yīng)路線；步驟長，收率低，成本高。后來出現(xiàn)以茴香酸(E. Grgsokiewiz-Trockimowski. Synthesis von tyramine Chen Zentr. 1938. 1. 872 ；Buck JS.Reduction of hydroxymandelonitriles. a new synthesis of tyramine. JAm Chem Soc.1933,55,3388 ；Epstein J.Plapinye RE. Michel Ho. et al. Reactions ofisopropyl methylphosphonofluoridate with substitured phenols. J Am Chem Soc. 1964. 86 3075)為原料的親核加成反應(yīng)路線，步驟長，收率低，成 本高。還有以酪氨酸為原料的熱解脫羧路線，如胡益民等(胡益民，胡繼萍，酪胺 制備的改進(jìn)方法。阜陽師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)。1998(38)4. 58 59)采用苯 醚高溫直接脫羧，反應(yīng)收率低，能耗高，污染大，許多產(chǎn)物變性，產(chǎn)物品質(zhì)差；Burton等 (Burton，H. Hu. P. F. Investigation of Wada ‘ s method of converting α -amino acids into 2-substitutedethylamines.Journal of the Chemical Society(1949)， 181-2)釆用二苯胺作溶劑，硫脲參與反應(yīng)，整體收率低，污染大，成本高;Waser (Waser， Ε. Phenylalanine series. VI. Decarboxylation of tryosine and leucine. Helvetica Chimica Acta (1925)，8758-73)釆用芴作為反應(yīng)體系，成本高，污染大，不適合工業(yè)化生產(chǎn)； Battersby 等、Lippoldt 等禾口 Nakazawa 等(Battersby, Alan R. ；Chrystal，Ewan J. T.； Staunton，James. Studies of enzyme-mediatedreactions. Part 12.Stereochemical course of the decarboxylation of(2S)-tyrosine to tyramineby microbial， mammalian,and plant systems. Journal of the Chemical Society，PerkinTransactions 1 Organic and Bio-Organic Chemistry(1972 1999)(1980)，(1)，31 42 ;Lippoldt， Α. ；Bode，R. ；Birnbaum，D.Sekt. Biol.，Degradation of aromatic amino acids inCandida maltosa. Journal of Basic Microbiology(1986)，26(3)，145-54 ；Nakazawa, Hidetsugu ；Sano, Konosuke ；Matsuda，Keizo ；Mitsugi, Koji.Enzymic preparation of aromaticethy!amines from aromatic L—amino acids. Bioscience, Biotechnology, andBiochemistry (1993)，57 (7)，1210-11)均采用生物酶轉(zhuǎn)化技術(shù)，不利于工業(yè)化的量產(chǎn)。因此，以上各路線不是步 驟較繁就是收率較低。或者需使用昂貴的催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的就是針對以上存在的問題與不足，提供一種制備酪胺的新方 法，該方法具有合成路線新穎、操作條件溫和、成本低、產(chǎn)率高、環(huán)境有好、易于工業(yè)化批量 生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)，適合于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)，具有較高的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下該制備酪胺的新方法，其特點(diǎn)是，采用具有結(jié)構(gòu)式I的化合物與具有結(jié)構(gòu)式II的 脫羧催化劑在有機(jī)溶劑中經(jīng)過催化脫羧反應(yīng)獲得具有結(jié)構(gòu)式III的所述酪胺，
權(quán)利要求
一種制備酪胺的新方法，其特征在于，采用具有結(jié)構(gòu)式I的化合物與具有結(jié)構(gòu)式II的脫羧催化劑在有機(jī)溶劑中經(jīng)過催化脫羧反應(yīng)獲得具有結(jié)構(gòu)式III的所述酪胺，其中，R1、R2各自獨(dú)立地為烷基或芳基。F2009100551037C0000011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備酪胺的新方法，其特征在于，所述烷基是含1 6個(gè)碳原 子的直鏈或支鏈烴，所述芳基是6-碳單環(huán)、10-碳雙環(huán)或14-碳三環(huán)的芳環(huán)基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備酪胺的新方法，其特征在于，所述烷基是甲基、乙基、正 丙基、異丁基或叔丁基，所述芳基是苯基、萘基或蒽基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備酪胺的新方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑是所述脫羧 催化劑、醇類或芳烴類。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備酪胺的新方法，其特征在于，所述催化脫羧反應(yīng)的溫度 是 140°C 170°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備酪胺的新方法，其特征在于，所述脫羧催化劑是飽和酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備酪胺的新方法，其特征在于，在所述催化脫羧反應(yīng)中采 用分水裝置及時(shí)分掉所述催化脫羧反應(yīng)產(chǎn)生的水從而促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)程。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備酪胺的新方法，其特征在于，在所述催化脫羧反應(yīng)中使 用氮?dú)獗Ｗo(hù)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備酪胺的新方法，其特征在于，在所述催化脫羧反應(yīng)后，力口 入水進(jìn)行水解。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備酪胺的新方法，其特征在于，所述制備酪胺的新方法還 包括步驟對所述酪胺進(jìn)行常規(guī)后處理，獲得所述酪胺的純品。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備酪胺的新方法，采用具有結(jié)構(gòu)式I的酪氨酸與具有結(jié)構(gòu)式II的脫羧催化劑在有機(jī)溶劑中經(jīng)過催化脫羧反應(yīng)獲得具有結(jié)構(gòu)式III的酪胺，其中，R1、R2各自獨(dú)立地為烷基或芳基；較佳地，烷基是含1～6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烴，芳基是6-碳單環(huán)、10-碳雙環(huán)、14-碳三環(huán)的芳環(huán)基，有機(jī)溶劑是脫羧催化劑、醇類或芳烴類，催化脫羧反應(yīng)的溫度是140℃～170℃，脫羧催化劑是飽和酮，在催化脫羧反應(yīng)中采用分水裝置，并使用氮?dú)獗Ｗo(hù)，在催化脫羧反應(yīng)后，加入水進(jìn)行水解，再對酪胺進(jìn)行常規(guī)后處理，獲得酪胺的純品，本發(fā)明合成路線新穎、操作條件溫和、成本低、產(chǎn)率高、環(huán)境有好、易于工業(yè)化批量生產(chǎn)，具有較高的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
文檔編號(hào)C07C213/08GK101955435SQ20091005510
公開日2011年1月26日 申請日期2009年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月21日
發(fā)明者王博 申請人:上海樸頤化學(xué)科技有限公司