專利名稱：一種2-亞龍腦烯基丁醛的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及香料領(lǐng)域一種化學(xué)合成方法，主要是一種2-亞龍腦烯基丁醛的制備 方法。
背景技術(shù)：
2-亞龍腦烯基丁醛是合成香料2-亞龍腦基丁醇重要中間品，2_亞龍腦基丁醇我 國(guó)稱為檀香208。具有強(qiáng)烈的檀香香氣，并具有微弱的玫瑰花香香調(diào)，留香時(shí)間較天然檀香 油短。廣泛應(yīng)用于香皂、化妝品、香波等日化香精配方中。2-亞龍腦烯基丁醛的制備方法是 利用龍腦烯醛與正丁醛為原料，氫氧化鈉或氫氧化鉀為催化劑，甲醇作為溶劑進(jìn)行合成，但 這樣的合成方法設(shè)備利用率不高、轉(zhuǎn)化率不高、副反應(yīng)多，用于合成的檀香產(chǎn)品香氣處理困 難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服上述不足，而提供一種提高轉(zhuǎn)化率的2-亞龍腦烯基丁 醛的制備方法。 本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題采用的技術(shù)方案本發(fā)明為以龍腦烯醛與正丁醛為主要原 料進(jìn)行合成，合成得到2-亞龍腦烯基丁醛粗品油，粗品油經(jīng)過(guò)減壓精餾得到2-亞龍腦烯基 丁醛成品。
本發(fā)明所述的這種2_亞龍腦烯基丁醛的制備方法，具體步驟如下 步驟1、投入龍腦烯醛與催化劑I，加熱至65 9(TC，其中龍腦烯醛與催化劑I的
質(zhì)量比是1 : 0. 1 0. 2 ; 步驟2、向龍腦烯醛與催化劑I的混合液中按次序分別加入正丁醛與催化劑II， 其中龍腦烯醛與正丁醛的質(zhì)量比是l : 1.0 1.5;龍腦烯醛與催化劑II的質(zhì)量比是
i : o. i o. 4 ; 步驟3、溫度控制75 IO(TC ，繼續(xù)反應(yīng)2 3小時(shí)，水洗粗品油至中性，粗品油經(jīng) 過(guò)減壓精餾得到2-亞龍腦烯基丁醛。 本發(fā)明所述的催化劑I是嗎啉或哌啶等仲胺類有機(jī)物，催化劑II是乙酸。
作為優(yōu)選，正丁醛與催化劑II投料方法及溫度控制范圍如下
第一次投料溫度控制65 9(TC，滴加正丁醛總量的10%;正丁醛投料結(jié)束后，投 入催化劑II總量的33%，溫度控制80 95°C ; 第二次投料溫度控制70 95t:，滴加正丁醛總量的27. 5%，正丁醛投料結(jié)束后， 投入催化劑11總量的32% ; 第三次投料溫度控制70 95t:，滴加正丁醛總量的27. 5%，正丁醛投料結(jié)束后， 投入催化劑II總量的8. 75% ; 第四次投料溫度控制70 95t:，滴加正丁醛總量的10X，正丁醛投料結(jié)束后，投 入催化劑II總量的8. 75% ;
第五次投料溫度控制70 95°C ，滴加正丁醛總量的10% ，正丁醛投料結(jié)束后，投入催化劑II總量的8. 75% ; 第六次投料溫度控制70 95t:，滴加正丁醛總量的7. 5%，正丁醛投料結(jié)束后，投入催化劑II總量的8. 75% ; 第七次投料溫度控制70 95t:，滴加正丁醛總量的7. 5% ; 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明采用龍腦烯醛與正丁醛為主要原料合成2-亞龍腦烯
基丁醛產(chǎn)品，反應(yīng)條件溫利、操作安全方便，使產(chǎn)品得率、產(chǎn)品品質(zhì)得到較大的提高，用于合
成的檀香產(chǎn)品香氣處理簡(jiǎn)單。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，但應(yīng)理解這些實(shí)施例并不是限制本發(fā)明的范圍，在不違背本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可對(duì)本發(fā)明作出改變和改進(jìn)以使其適合不同的使用情況，條件和實(shí)施方案。 實(shí)施例1 :1000ml四口燒瓶(裝有攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴加漏斗)中加入225g，嗎啉26g，攪拌升溫至65 90°C ，準(zhǔn)備正丁醛250g，乙酸45g，然后按次序分別加入正丁醛與乙酸第一次滴加正丁醛25g(正丁醛總量的10% )，溫度控制65 9(TC，然后投入乙酸14. 85g(乙酸總量的33% )，溫度控制70 95°C ;第二次至第七次滴加正丁醛以及投加乙酸的溫度均控制70 95t:，第二次滴加正丁醛總量的27. 5%，然后投入乙酸總量的32% ;第三次滴加正丁醛總量的27. 5%，然后投入乙酸總量的8. 75% ;第四次滴加正丁醛總量的10%，然后投入乙酸總量的8. 75% ;第五次滴加正丁醛總量的10%，然后投入乙酸總量的8. 75% ;第六次滴加正丁醛總量的7. 5%，然后投入乙酸總量的8. 75% ;第七次滴加正丁醛總量的7. 5% ;正丁醛與乙酸加料結(jié)束后，控制溫度75 IO(TC，繼續(xù)反應(yīng)2 3小時(shí)。反應(yīng)得到的粗品油水洗至中性，減壓精餾，收集85 IO(TC /1. 5mmHg，餾分為2-亞龍腦烯基丁醛成品，含量94 % ，得率92.5%。 實(shí)施例2 :1000ml四口燒瓶(裝有攪拌、溫度計(jì)、回流冷凝管、滴加漏斗)中加入250g，嗎啉35g，攪拌升溫至65 90°C ，準(zhǔn)備正丁醛280g，乙酸65g，然后按次序分別加入正丁醛與乙酸第一次滴加正丁醛28g(正丁醛總量的10% )，溫度控制65 9(TC，然后投入乙酸21. 45g(乙酸總量的33% )，溫度控制70 95°C ;第二次至第七次滴加正丁醛以及投加乙酸的溫度均控制70 95t:，第二次滴加正丁醛總量的27. 5%，然后投入乙酸總量的32% ;第三次滴加正丁醛總量的27. 5%，然后投入乙酸總量的8. 75% ;第四次滴加正丁醛總量的10%，然后投入乙酸總量的8. 75% ;第五次滴加正丁醛總量的10%，然后投入乙酸總量的8. 75% ;第六次滴加正丁醛總量的7. 5%，然后投入乙酸總量的8. 75% ;第七次滴加正丁醛總量的7. 5% ;正丁醛與乙酸加料結(jié)束后，控制溫度75 IO(TC，繼續(xù)反應(yīng)2 3小時(shí)。按照實(shí)例1的方法處理粗品油，得到2-亞龍腦烯基丁醛成品，含量94%，得率92%。
實(shí)施例3 :與實(shí)施例1不同之處在于催化劑I由嗎啉改用哌啶，得到2_亞龍腦烯基丁醛成品，含量94%，得率91.8%。 實(shí)施例4 :與實(shí)施例2不同之處在于催化劑I由嗎啉改用哌啶，得到2_亞龍腦烯基丁醛成品，含量94%，得率91.5%。
權(quán)利要求
一種2-亞龍腦烯基丁醛的制備方法，其特征在于該方法步驟如下以龍腦烯醛與正丁醛為原料合成2-亞龍腦烯基丁醛，將龍腦烯醛與催化劑I投入反應(yīng)釜中，加熱至65～90℃，其中龍腦烯醛與催化劑I的質(zhì)量比是1∶0.1～0.2；向龍腦烯醛與催化劑I的混合液中按次序分別加入正丁醛與催化劑II，其中龍腦烯醛與正丁醛的質(zhì)量比是1∶1.0～1.5；龍腦烯醛與催化劑II的質(zhì)量比是1∶0.1～0.4；加料結(jié)束后，溫度控制75～100℃，繼續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，水洗粗品油至中性，粗品油經(jīng)過(guò)減壓精餾得到2-亞龍腦烯基丁醛。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-亞龍腦烯基丁醛的制備方法，其特征在于向龍腦烯醛與 催化劑I的混合液中按次序分別加入正丁醛與催化劑II，正丁醛與催化劑II投料方法及 溫度控制范圍是第一次滴加正丁醛總量的10% ，溫度控制65 90°C ，正丁醛投料結(jié)束后， 投入催化劑II總量的33%，溫度控制70 95°C ;第二次至第七次滴加正丁醛以及投加催 化劑II的溫度均控制70 95t:;第二次滴加正丁醛總量的27. 5%，正丁醛投料結(jié)束后，投 入催化劑II總量的32% ;第三次滴加正丁醛總量的27. 5%，正丁醛投料結(jié)束后，投入催化 劑II總量的8. 75% ;第四次投滴加正丁醛總量的10%，正丁醛投料結(jié)束后，投入催化劑II 總量的8. 75% ;第五次滴加正丁醛總量的10%，正丁醛投料結(jié)束后，投入催化劑II總量的 8. 75%;第六次滴加正丁醛總量的7.5%，正丁醛投料結(jié)束后，投入催化劑11總量的8. 75%; 第七次滴加正丁醛總量的7. 5%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-亞龍腦烯基丁醛的制備方法，其特征在于催化劑I選用 嗎啉或哌啶。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的2-亞龍腦烯基丁醛的制備方法，其特征在于催化劑II 選用乙酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2-亞龍腦烯基丁醛的制備方法，該方法步驟如下以龍腦烯醛與正丁醛為原料合成2-亞龍腦烯基丁醛，將龍腦烯醛與催化劑I投入反應(yīng)釜中，加熱至65～90℃，其中龍腦烯醛與催化劑I的質(zhì)量比是1∶0.1～0.2；向龍腦烯醛與催化劑I的混合液中按次序分別加入正丁醛與催化劑II，其中龍腦烯醛與正丁醛的質(zhì)量比是1∶1.0～1.5；龍腦烯醛與催化劑II的質(zhì)量比是1∶0.1～0.4；加料結(jié)束后，溫度控制75～100℃，繼續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，水洗粗品油至中性，粗品油經(jīng)過(guò)減壓精餾得到2-亞龍腦烯基丁醛。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明采用龍腦烯醛與正丁醛為主要原料合成2-亞龍腦烯基丁醛產(chǎn)品，反應(yīng)條件溫和、操作安全方便，使產(chǎn)品得率、產(chǎn)品品質(zhì)得到較大的提高，用于合成的檀香產(chǎn)品香氣處理簡(jiǎn)單。
文檔編號(hào)C07C45/74GK101723816SQ20091015392
公開日2010年6月9日 申請(qǐng)日期2009年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月26日
發(fā)明者王利人, 王璟琳, 翁衛(wèi)棟 申請(qǐng)人:杭州友邦香料香精有限公司