專利名稱：在可注冊的、穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑中的含氮羥乙基磺酸鹽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明通常涉及農(nóng)業(yè)組合物，尤其涉及包括羥乙基磺酸和/或其鹽的可注冊的穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑。
背景技術(shù)：
眾所周知多價(jià)水硬離子(鈣、鎂、鐵等)可以抑制多種殺蟲劑(特別是弱酸除草劑)的功效。例如，草甘膦(N-膦?；谆拾彼?的功效在合并在含有鈣離子和鎂離子的硬水溶液中時(shí)受到損害。鈣離子和鎂離子將結(jié)合到草甘膦上且使其有效性減低。該現(xiàn)象在氨基磷酸酯除草劑以及其它弱酸除草劑的情況下是典型的。為了克服該問題，弱酸除草劑制劑的當(dāng)前商業(yè)制造商在其標(biāo)簽上推薦在噴霧溶液中包含硫酸銨作為水調(diào)節(jié)劑。許多研究已經(jīng)表明在噴霧桶溶液中的硫酸銨將降低硬水離子對草甘膦制劑功效的影響。然而，使用硫酸銨的噴霧溶液具有缺點(diǎn)。硫酸銨在顏色和純度方面具有分級范圍。 常迫使供料器處理具有吸收的水分的大量的大塊的硫酸銨未溶固體塊。這些物質(zhì)難以處理且不易溶解于噴霧溶液中。這導(dǎo)致在應(yīng)用期間堵塞在噴霧裝備和塞式噴管中的過濾篩網(wǎng)?？朔撊秉c(diǎn)的一種方法是將硫酸銨配制到所需弱酸除草劑制劑中。由于硫酸銨和所需弱酸除草劑的組合的溶解度限制而常常不能獲得含有提供得自硫酸銨的益處所必需量的硫酸銨的制劑。另外，由于在制劑中的不相容性和不溶解性而不能利用潤濕和/或分散除草活性成分所必需的表面活性劑。因此迫使殺蟲劑生產(chǎn)者在對于除草劑的硬水拮抗作用和由表面活性劑賦予的所需表面改性性質(zhì)之間作出選擇。一些優(yōu)選實(shí)施方案的概述在第一方面，本發(fā)明的實(shí)施方案公開了農(nóng)業(yè)組合物，其為包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽、至少一種植物保護(hù)產(chǎn)品、至少一種表面活性劑和任選的至少一種惰性成分的可注冊的、穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽具有陽離子型含氮基團(tuán)，所述陽離子型含氮基團(tuán)為烷基胺、烷基烷醇胺或環(huán)胺。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽包含羥乙基磺酸銨鹽。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述含氮羥乙基磺酸鹽包含含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物包含含氮甲基羥乙基磺酸鹽。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽另外包含羥乙基磺酸。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述植物保護(hù)產(chǎn)品選自由以下各物組成的集合殺蟲齊 、殺真菌劑、抗微生物劑、殺軟體動物劑、除藻劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、驅(qū)蠕蟲劑、滅鼠齊U、 殺線蟲劑、殺螨劑、殺變形蟲劑、殺原生動物劑、作物安全劑及其組合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述至少一種表面活性劑包含能夠降低水的表面張力的一種或多種表面活性試劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述惰性成分包含選自由以下各物組成的集合的以下物質(zhì)中的一種或多種溶劑、水、包括聚亞烷基二醇的二醇、二醇醚、催吐劑、染料、香料、 醇共溶劑及其組合，和其它功效惰性成分。在第二方面，本發(fā)明的實(shí)施方案公開了處理植被的方法，其包括使可注冊的、穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑與植被或土壤接觸的步驟。在第三方面，本發(fā)明的實(shí)施方案公開了處理底材的方法，其包括使可注冊的、穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑與需要處理的底材接觸的步驟。上文相當(dāng)廣泛地概述了本發(fā)明的特征，以便可以更加透徹地理解隨后的發(fā)明詳述。本發(fā)明的另外特征和優(yōu)勢將在下文描述，它形成本發(fā)明的權(quán)利要求書的主題。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解所公開的構(gòu)思和具體實(shí)施方案可以容易地用作修改或設(shè)計(jì)實(shí)施本發(fā)明的相同目的的其它組合物的基礎(chǔ)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應(yīng)認(rèn)識到這些等價(jià)組合物沒有脫離如附加權(quán)利要求書中所闡述的本發(fā)明的精神和范圍。優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說明在本發(fā)明的實(shí)施方案中，含氮羥乙基磺酸鹽可以在比硫酸銨情況下低的溶解固體水平下充當(dāng)水調(diào)節(jié)劑，而且它們令人驚訝地展示允許配制獲得可注冊的農(nóng)業(yè)制劑所必需的其它惰性成分的溶解性。本發(fā)明的實(shí)施方案公開了農(nóng)業(yè)組合物，其包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽、至少一種植物保護(hù)產(chǎn)品、至少一種表面活性劑和任選的至少一種惰性成分。所述農(nóng)業(yè)組合物為可注冊的、穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑。本發(fā)明的實(shí)施方案包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽。所述鹽的含氮物質(zhì)可以為任何陽離子型含氮基團(tuán)。陽離子型含氮基團(tuán)的實(shí)例可以為烷基胺、烷基烷醇胺和環(huán)胺。陽離子型含氮基團(tuán)的具體實(shí)例可以包括銨、烷基胺、脂肪胺(例如牛油胺、椰胺和大豆胺)及其乙氧基化衍生物、烷基二胺及其烷氧基化衍生物、烷基多胺及其烷氧基化衍生物、乙撐胺、 乙醇胺、嗎啉、被取代的丙胺、多元醇胺(諸如JEFF AMINE 胺，自位于Texas的Woodlands 的Huntsman Corporation購得)及其組合。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解用于本發(fā)明的實(shí)施方案中的適當(dāng)含氮陽離子型物質(zhì)。所述鹽的陰離子部分包括羥乙基磺酸。羥乙基磺酸具有通式HSO3-CH2-CH2-OHt5兩種型式的羥乙基磺酸(第二種是第一種的衍生物(甲基羥乙基磺酸))可以使用以下反應(yīng)產(chǎn)生環(huán)氧乙烷+ 二氧化硫—HSO3-CH-CH-OH
Il ΒΟι-ΓΗ-ι-ΓΗ-ι-ΟΗ I
環(huán)氧丙烷+ 二氧化硫->CH3 。將羥乙基磺酸中和以形成所述鹽。羥乙基磺酸可用諸如氨的反應(yīng)物和上文所列的其它含氮基團(tuán)和/或在優(yōu)選的實(shí)施方案中的牛油胺乙氧基化物單獨(dú)或以組合方式來中和。 例如，牛油胺將與羥乙基磺酸形成以下鹽。牛油胺一R-N—(EO)xm，其中χ、y為2-30且EO是指環(huán)氧乙烷。H+SO3-CH2-CH2-OH含氮羥乙基磺酸鹽可以另外包括羥乙基磺酸(未中和的物質(zhì))。在另一實(shí)施方案中，所述含氮羥乙基磺酸鹽包含含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物。含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物的實(shí)例將為含氮的甲基羥乙基磺酸鹽(其未中和的酸的特性如上)。受益于本公開，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解用于本發(fā)明的適當(dāng)?shù)暮u乙基磺酸鹽。本發(fā)明的實(shí)施方案另外包括植物保護(hù)產(chǎn)品。所述植物保護(hù)產(chǎn)品可以包括水溶性除草劑、肥料及其組合，包括而不限于氨基磷酸酯除草劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述植物保護(hù)產(chǎn)品可以包括而不限于草甘膦；草丁磷(glufosinate) ；二吡啶基季銨鹽(二吡啶鐺鹽)， 諸如百草枯(paraquat)和敵草快(diquat)；諸如2，4_ 二氯苯氧基乙酸、間氯苯氧基乙酸 (MCPA)、毒莠定(picloram)、綠草定(triclopyr)和氟草煙(fluroxypyr)的苯氧基酸的鹽及溴苯腈(bromoxynil) ο本文使用的“草甘膦”是指以酸形式的N-膦?；谆拾彼峄蚱淙魏无r(nóng)業(yè)上可接受的鹽以及含有草甘膦除草劑的任何組合物或制劑?！安莞熟⒊輨笔侵冈谒芤褐刑峁┎莞熟㈥庪x子以及合適的陽離子或草甘膦酸的任何形式的草甘膦。這類合適陽離子的實(shí)例為堿金屬陽離子，例如鈉和鉀陽離子，和銨和被取代的銨陽離子。后者包括來源于諸如異丙胺或二甲胺的伯胺或仲胺和諸如乙二胺的二胺的陽離子。草甘膦除草劑包括草甘膦的異丙胺鹽和草甘膦的其它農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，諸如在美國專利3，799，758號中公開的那些。另外，草甘膦的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的實(shí)例為如EP-A-O 088 180中所公開的三甲基锍鹽(“草硫膦”)或氨基胍鹽。因?yàn)椴莞熟⒕哂卸嘤谝粋€(gè)可置換的氫原子，所以可能有單鹽和二鹽以及這類鹽的混合物。典型的草甘膦鹽為鉀鹽、銨鹽和三甲基锍的鹽以及混合的烷基锍鹽和三烷基銨鹽。本文使用的“草丁磷”是指以酸形式的N-膦?；谆彼峄蚱淙魏无r(nóng)業(yè)上可接受的鹽。在其它實(shí)施方案中，所述植物保護(hù)產(chǎn)品可以包括而不限于殺蟲劑、殺真菌劑、抗微生物劑、殺軟體動物劑、除藻劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、驅(qū)蠕蟲劑、滅鼠劑、殺線蟲劑、殺螨劑、 殺變形蟲劑、殺原生動物劑、作物安全劑及其組合。這類農(nóng)業(yè)成分的實(shí)例可從殺蟲劑字典(包含在農(nóng)田化學(xué)品手冊中)或英國作物保護(hù)協(xié)會殺蟲劑手冊中得到，其內(nèi)容以引用的方式并入本文中。植物保護(hù)產(chǎn)品另外包括在國際公開案WO 2010/009820號中描述為 “生物活性成分”的化學(xué)物質(zhì)，國際公開案WO 2010/009820號在此通過引用并入本文。WO 2010/009820包括而不限于可用于本發(fā)明的實(shí)施方案中的各種殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、 滅蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、滅鼠劑、殺螨劑、滅螺劑、殺線蟲劑和抗微生物劑的描述和列表。受益于本公開，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解適用于本發(fā)明的合適的植物保護(hù)產(chǎn)品及其組合。本發(fā)明的實(shí)施方案另外包括至少一種表面活性劑。所述至少一種表面活性劑可以包括能夠降低水的表面張力的一種或多種表面活性試劑。本發(fā)明的表面活性劑可以包括而不限于烷基乙氧基化物和/或烷基芳基乙氧基化物的磷酸酯；烷基胺乙氧基化物和/ 或醚胺乙氧基化物及其二甲氨基季銨衍生物；烷基二胺乙氧基化物、烷基胺氧化物、乙醇胺 (諸如單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA))及其組合。表面活性劑通常包括可出現(xiàn)在可注冊的、穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑中的所有表面活性劑。這類表面活性劑可以包括而不限于烷基多糖、山梨糖醇和脫水山梨糖醇酯及這類酯的乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物乙氧基化的脂肪烷醇胺、磺基丁二酸鹽、萘磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯共-嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、烷基乙氧基化物、烷基芳基乙氧基化物、醇醚硫酸酯、醇硫酸酯、 α-烯烴磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽及其組合。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解用于本發(fā)明的實(shí)施方案的其它合適的表面活性劑。本發(fā)明的實(shí)施方案任選包括至少一種惰性成分。惰性成分可以包括而不限于溶劑、二醇(包括而不限于聚亞烷基二醇，諸如乙二醇、丙二醇和二乙二醇)；二醇醚；水；醇共溶劑；催吐劑、染料、香料及其組合。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)了解將包括在本發(fā)明的實(shí)施方案中的其它適當(dāng)惰性成分。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)組合物為可注冊的、穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑?？勺缘摹⒎€(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑通常為將被進(jìn)一步稀釋的農(nóng)業(yè)產(chǎn)品。然而，在一些情況下，即用型的可注冊制劑可以在處理家庭害蟲中與專業(yè)害蟲防治劑一起由房主直接使用。這些混合物必須穩(wěn)定歷時(shí)由政府機(jī)構(gòu)規(guī)定的持續(xù)時(shí)間，因此它們具有可接受的儲存期限。該類農(nóng)業(yè)制劑需要政府注冊，例如， 在美國，需要經(jīng)聯(lián)邦殺蟲劑、殺菌劑和殺鼠劑法案(Federal Insecticide, Fungicide and Rodenticide Act,FIFRA)注冊?？勺缘姆€(wěn)定的商業(yè)制劑可以分類為可溶性濃縮物(SL)， 如在關(guān)于殺蟲劑規(guī)范(Pesticide Specifications)的聯(lián)合國的食物與農(nóng)業(yè)組織/世界衛(wèi)生組織(Food and Agriculture Organization of the United Nations/World Health Organization,FAO/WHO)聯(lián)席會議(Rome 2006)所公開的分類下所定義。可注冊的、穩(wěn)定的商業(yè)制劑可與田間準(zhǔn)備型噴劑或桶混劑區(qū)別開，因?yàn)樗鼈兙哂锌捎^的穩(wěn)定儲存期限且需要政府(例如FIFRA)注冊號。穩(wěn)定且可注冊的制劑必須符合諸如由相關(guān)政府當(dāng)局承認(rèn)的經(jīng)認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)。這類制劑的穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)例包括由作物國際協(xié)會(CropLife International) 設(shè)定的那些標(biāo)準(zhǔn)。這類標(biāo)準(zhǔn)常根據(jù)由CIPAC和ASTM組織指定的試驗(yàn)的結(jié)果設(shè)定。田間準(zhǔn)備型噴劑或桶混劑通常由農(nóng)民稀釋、隨后混合且隨后應(yīng)用。在多數(shù)情況下，田間準(zhǔn)備型噴劑或桶混劑不具有可觀的儲存期限，且在諸如美國的一些國家，它們不需要注冊號。本文公開的組合物可以另外包括其它功效添加劑。添加劑可以包括潤濕劑、防凍劑、消泡劑、染料和非表面活性劑助劑諸如催吐劑和緩沖劑。受益于本公開，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解適用于本發(fā)明的實(shí)施方案的其它適當(dāng)?shù)奶砑觿?。本發(fā)明的實(shí)施方案也公開了處理植被的方法，其包括使本發(fā)明的農(nóng)業(yè)組合物與植被或土壤接觸的步驟?？蓪⒈景l(fā)明的組合物應(yīng)用到植物和土壤上。本發(fā)明的實(shí)施方案也公開了處理底材的方法，其包括使本發(fā)明的農(nóng)業(yè)組合物與所述底材接觸的步驟。這種實(shí)例可以包括殺蟲劑或動物健康制劑的公眾健康用途。例如，可以將滅蟲劑應(yīng)用到地板和墻壁上作為預(yù)防處理。并且，可以將殺真菌劑應(yīng)用到種子和土壤上。本發(fā)明的組合物可以用于其它適當(dāng)應(yīng)用中。 將考慮以下實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，這些實(shí)施例用于例示本發(fā)明。
實(shí)施例對比實(shí)施例1 生成兩種制劑，一種使用硫酸銨(商業(yè)對照物)且另一種使用羥乙基磺酸銨(本發(fā)明的實(shí)施方案)。制劑的組成示于表1中。植物保護(hù)產(chǎn)品為市售的草甘膦的異丙胺鹽。表面活性劑為TERWET 3780表面活性劑共混物。該表面活性劑為配制的乙氧基化牛油胺共混物，其從位于iTexas的Woodlands的Huntsman Corporation購得。表1
權(quán)利要求
1.農(nóng)業(yè)組合物，其包含a)至少一種含氮羥乙基磺酸鹽；b)至少一種植物保護(hù)產(chǎn)品；c)至少一種表面活性劑；和d)任選的至少一種惰性成分，其中所述農(nóng)業(yè)組合物為可注冊的穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽具有陽離子型含氮基團(tuán)，所述陽離子型含氮基團(tuán)為烷基胺、烷基烷醇胺或環(huán)胺。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽包含羥乙基磺酸銨鹽。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述含氮羥乙基磺酸鹽包含含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中所述含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物包含含氮甲基羥乙基磺酸鹽。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽另外包含羥乙基磺酸。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中所述植物保護(hù)產(chǎn)品選自由以下各物組成的集合殺蟲劑、 殺真菌劑、抗微生物劑、殺軟體動物劑、除藻劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、驅(qū)蠕蟲劑、滅鼠劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺變形蟲劑、殺原生動物劑、作物安全劑及其組合。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種表面活性劑包含能夠降低水的表面張力的一種或多種表面活性試劑。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中所述惰性成分選自由以下各物組成的集合溶劑、水、二醇、二醇醚、催吐劑、染料、香料、醇共溶劑及其組合。
10.處理植被的方法，其包含使權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)組合物與植被或土壤接觸的步驟。
11.處理底材的方法，其包含使權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)組合物與所述底材接觸的步驟。
全文摘要
本發(fā)明的實(shí)施方案公開了農(nóng)業(yè)組合物，其為可注冊的穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑，其包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽、至少一種植物保護(hù)產(chǎn)品、至少一種表面活性劑和任選的至少一種惰性成分。
文檔編號C07C233/10GK102414167SQ201080017821
公開日2012年4月11日 申請日期2010年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月24日
發(fā)明者H·M·斯特瑞德, R·S·坦 申請人:亨斯邁石油化學(xué)有限責(zé)任公司