專利名稱：2,2’-聯(lián)吡啶-4,4’-二甲醛的一步合成法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ -二甲醛的一步合成方法。
背景技術(shù)：
2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ -二甲醛，分子式C12H8N2O2,分子量212，是一種重要的化工、藥物合成中間體和配體。2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二甲醛能與釕等多種金屬形成具有共軛電子系統(tǒng)的配合物，具有顯著的光電轉(zhuǎn)換效應(yīng)。2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ -二甲醛的釕配合物用于染料敏化太陽(yáng)能電池，是一類重要的光敏化劑。Ciana等(Journal of Heterocyclic Chemistry, 1990，27 (2) : 163-5)以4，4’ - 二甲基-2，2’ -聯(lián)吡啶為原料，經(jīng)氧化、酯化、還原和再氧化四步反應(yīng)得到目的產(chǎn)物，存在反應(yīng)周期較長(zhǎng)，能耗大等缺陷，且大量使用硫酸、鉻和氧化物等強(qiáng)氧化劑會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的污水排放問(wèn)題。本發(fā)明方法以4，4’ - 二甲基-2，2’ -聯(lián)吡啶為原料， 經(jīng)過(guò)一步反應(yīng)即可到2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ -二甲醛。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二甲醛的一步合成方法，該方法由 4，4’ - 二甲基-2，2’ -聯(lián)吡啶與碘一步反應(yīng)后直接得到目標(biāo)產(chǎn)品，反應(yīng)步驟少，操作簡(jiǎn)便。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
2,2'-聯(lián)吡啶-4，4’ -二甲醛的一步合成法，包括如下步驟
將4，4’ -二甲基-2，2’ -聯(lián)吡啶和碘溶解于二甲亞砜中得溶液A，在攪拌條件下，把溶液 A加入(較好的可以以滴加的方式緩慢加入)到溫度為120 140°C的熱二甲亞砜中，然后升溫至150 180°C反應(yīng)0. 5 3h，冷卻至室溫，反應(yīng)產(chǎn)物用堿液中和至pH為7 8，然后經(jīng)過(guò)濾、濾液萃取、干燥和濃縮，得到目標(biāo)產(chǎn)物2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ -二甲醛。具體的，所述溶液A中4，4’ - 二甲基-2，2’ -聯(lián)吡啶、碘和二甲亞砜的重量比為1 2. 76 3. 31 :5 10 ；溫度為120 140°C的熱二甲亞砜用量為4，4’-二甲基-2，2’ -聯(lián)吡啶重量的15 25倍。中和所用堿液優(yōu)選為飽和的碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀水溶液等。濾液萃取所用溶劑優(yōu)選為氯仿、二氯甲烷或1，2-二氯乙烷等。干燥時(shí)所用干燥劑優(yōu)選為無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水硫酸鎂或無(wú)水氯化鈣等。本發(fā)明合成方法的反應(yīng)流程如下
權(quán)利要求
1.2,2'-聯(lián)吡啶-4，4’ -二甲醛的一步合成法，其特征在于，包括如下步驟將4，4’ - 二甲基-2，2’ -聯(lián)吡啶和碘溶解于二甲亞砜中得溶液A，在攪拌條件下，把溶液A加入到溫度為120 140°C的熱二甲亞砜中，然后升溫至150 180°C反應(yīng).0. 5 3h， 冷卻至室溫，反應(yīng)產(chǎn)物用堿液中和至PH為7 8，然后經(jīng)過(guò)濾、濾液萃取、干燥和濃縮，得到目標(biāo)產(chǎn)物2，2’ -聯(lián)吡啶-4，4’ - 二甲醛。
2.如權(quán)利要求1所述2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’ - 二甲醛的一步合成法，其特征在于，所述溶液A中4，4’-二甲基-2，2’-聯(lián)吡啶、碘和二甲亞砜的重量比為1 :2. .76 3. 31 :5 10 ； 溫度為120 140°C的熱二甲亞砜用量為4，4’-二甲基-2，2’ -聯(lián)吡啶重量的15 25倍。
3 如權(quán)利要求1所述2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’-二甲醛的一步合成法，其特征在于，所述堿液為飽和的碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀水溶液。
4.如權(quán)利要求1所述2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’-二甲醛的一步合成法，其特征在于，濾液萃取所用溶劑為氯仿、二氯甲烷或1，2- 二氯乙烷。
5.如權(quán)利要求1所述2，2’-聯(lián)吡啶-4，4’-二甲醛的一步合成法，其特征在于，干燥時(shí)所用干燥劑為無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水硫酸鎂或無(wú)水氯化鈣。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2,2’-聯(lián)吡啶-4,4’-二甲醛的一步合成法，包括如下步驟將4,4'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶和碘溶解于二甲亞砜中得溶液A，在攪拌條件下，把溶液A加入到溫度為120～140℃的熱二甲亞砜中，然后升溫至150～180℃反應(yīng)0.5～3h，冷卻至室溫，反應(yīng)產(chǎn)物用堿液中和至pH為7～8，然后經(jīng)過(guò)濾、濾液萃取、干燥和濃縮即得到目標(biāo)產(chǎn)物。該方法具有反應(yīng)步驟短、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D213/48GK102532005SQ20111040462
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2011年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月8日
發(fā)明者伍季, 劉紅偉, 張立攀, 王永, 王法云, 王珂, 鄭純宇, 郭良起 申請(qǐng)人:河南省商業(yè)科學(xué)研究所有限責(zé)任公司