專利名稱：3,6-雙(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,2,4,5-四嗪的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種3，6_雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪的制備方法。
背景技術(shù)：
3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-I，2，4，5-四嗪作為一種高氮雜環(huán)含能材料，因四嗪分子中含有大量的N-N，C-N鍵而具有很高的正生成焓，不僅成氣量大，燃燒產(chǎn)物少煙或無(wú)煙，且感度低，能夠廣泛用于底特征信號(hào)推進(jìn)劑，氣體發(fā)生劑，無(wú)煙低溫滅火劑和無(wú)煙煙火產(chǎn)品等，具有廣闊的發(fā)展前景。
目前有三種方法制備3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪，第一種方法是在氮甲基吡咯烷酮和3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，-二氫-I，2，4，5-四嗪的溶液中，通入二氧化氮氧化制備3，6_雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪，該方法的缺點(diǎn)是原材料成本很高，且反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定；第二種方法是在冰醋酸和3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-I，2，-二氫-I，2，4，5-四嗪的溶液中，通過加入亞硝酸鈉的方法氧化合成3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪，該法雖然克服了第一種方法高污染的弊端，但卻使用了大量的醋酸，且不能回收利用，同時(shí)按該方法合成3，
6-雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪，純度較差，收率較低；第三種方法是在二氯甲烷、水、亞硝酸鈉和3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，-二氫-1，2，4，5-四嗪的溶液中，通過加入冰醋酸的方法合成3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪，如Eur.J. org. chem. 2009 :6121-6128 公開了一種 3,6-M (3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪合成方法，該方法是在反應(yīng)瓶中，將亞硝酸鈉溶于水中，加入二氯甲烷和3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-I，2，- 二氫-I，2，4，5-四嗪，在O°C下滴加冰醋酸，停止放氣后，分出有機(jī)層，水層用100mlX3的二氯甲烷提取，有機(jī)相合并，用5%的碳酸鉀溶液洗至中性，氯化鈣干燥，過濾，減壓蒸餾得深紅色固體，乙醚洗滌，得3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-I，2,4,5-四嗪，收率為91 %，純度未具體給出。該方法原材料便宜，且二氯甲烷可以回收利用，成本相對(duì)較低，是目前較為合理的3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-I，2，4，5-四嗪制備方法，雖然原文獻(xiàn)無(wú)純度報(bào)道，但按該法合成3，6-雙(3，5- 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，
5-四嗪，產(chǎn)品質(zhì)量較差，純度不高于70%。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷和不足，提供一種不僅反應(yīng)收率較高，而且純度較高的3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-I，2，4，5-四嗪的制備方法。本發(fā)明的3，6_雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪制備方法的合成路線
如下
權(quán)利要求
1.一種3，6_雙(3，5_二甲基吡唑-I-基)-l，2，4，5-四嗪的制備方法，其結(jié)構(gòu)式如(I)所示
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的3，6_雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5_四嗪制備方法，包括以下步驟將硝酸納和3,6_雙(3, 5_ 二甲基卩比唑-I-基)-I, 2, -二氧-I, 2,4,5-四嗪在攪拌下加入預(yù)先配好的反應(yīng)介質(zhì)中，攪拌溶解，并于5 10°C下滴入冰乙酸，反應(yīng)6h，加入二氯甲烷，分出有機(jī)相，水洗中性、干燥、過濾和濃縮濾液得到3，6_雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，4，5-四嗪。其中3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-I-基)-1，2，-二氫-1，2，4，5-四嗪、亞硝酸鈉和冰乙酸的摩爾比為I : 3 4，每克3，6_雙(3，5_ 二甲基吡唑-I-基)-1，2，- 二氫-1，2，4，5-四嗪加入22-24ml的反應(yīng)介質(zhì)，反應(yīng)介質(zhì)中二氯甲烷、水和乙醚體積比為I : 2.5 0.7。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，4，5-四嗪的制備方法，其結(jié)構(gòu)式如(I)所示該方法以3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，-二氫-1，2，4，5-四嗪為原料，其結(jié)構(gòu)式如(II)所示，包括以下步驟將硝酸鈉和3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，-二氫-1，2，4，5-四嗪在攪拌下加入預(yù)先配好的反應(yīng)介質(zhì)中，攪拌溶解，然后于0～10℃下滴入冰乙酸，反應(yīng)4～20h，加入二氯甲烷，分液，水洗有機(jī)相至中性、干燥、過濾和濃縮得到3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，4，5-四嗪。本發(fā)明主要用于3，6-雙(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，2，4，5-四嗪的制備。
文檔編號(hào)C07D403/14GK102643270SQ20121011165
公開日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2012年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月17日
發(fā)明者劉敏, 姜俊, 李普瑞, 邱少君, 郭濤 申請(qǐng)人:西安近代化學(xué)研究所