專利名稱：一種4,6-二氯嘧啶的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥原料的制備方法，特別是一種4，6- 二氯嘧啶的制備方法。
背景技術(shù)：
4，6- 二氯嘧啶是嘧菌酯的合成原料，嘧菌酯的化學(xué)名為(E) 2- [2- [6_ (2_氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，該產(chǎn)品是甲氧基丙烯酸酯(Strobilurin)類殺菌劑,高效、廣譜,對(duì)幾乎所有的真菌界(子囊菌亞門、擔(dān)子菌亞門、鞭毛菌亞門和半知菌亞門)病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于莖葉噴霧、種子處理，也可進(jìn)行土壤處理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、馬鈴薯、果樹、蔬菜、咖啡、草坪等。
目前報(bào)道的合成方法，因考慮到收率及制造成本，現(xiàn)有技術(shù)中合成4，6-二氯嘧啶的環(huán)合部分基本用丙二酸二甲酯和甲醇鈉作為原料，但甲醇對(duì)人體傷害很大；合成4，6-二氯嘧啶的氯化部分合成方法較多，歸納起來主要有二種途徑一種是以雙光氣或三光氣法，另外一種為磷酰氯法而得。I、光氣法
權(quán)利要求
1.一種4，6-二氯嘧啶的制備方法，其特征在于，具體步驟如下 (1)4,6- 二羥基嘧啶的制備取甲酰胺與無水乙醇按重量比為I :3 5投入容器后；再投入乙醇鈉，甲酰胺、乙醇鈉的摩爾比為1:1 3. 5，打開攪拌10 40分鐘并逐步升溫至70 90°C，勻速滴加丙二酸二乙酯；甲酰胺與丙二酸二乙酯的摩爾比為2 3. 5 :1，滴加2 5小時(shí)，滴加結(jié)束后在回流情況下保溫4 8小時(shí)；保溫結(jié)束后開始慢慢回收無水乙醇做下次反應(yīng)套用；當(dāng)無水乙醇回收量達(dá)到投入量的75%時(shí)，打開有水乙醇接收槽閥門并關(guān)閉無水乙醇接收槽閥門；邊慢慢滴加質(zhì)量濃度為O. 5 3%的鹽酸水溶液邊回收有水乙醇；當(dāng)溫度升至85°C，關(guān)閉有水乙醇接收槽閥門及蒸汽加熱閥門，將有水乙醇經(jīng)中和、脫水、精餾至無水乙醇后套用；容器繼續(xù)滴加上述鹽酸水溶液至反應(yīng)液pH=2 6后，降溫至-5 5°C后，離心、干燥得到4，6- 二羥基嘧啶； (2)4，6-二氯嘧啶的制備將4，6-二羥基嘧啶、二氯乙烷與氯化催化劑按重量比1:3 6 :0. 005-0. 05投入容器中，所述氯化催化劑為無水硼酸或者活化后的氧化鋁；開啟攪拌并慢慢升溫到回流，打開氯化亞砜?jī)?chǔ)罐滴加閥門和尾氣吸收系統(tǒng)，均速滴加氯化亞砜；4，6- 二羥基嘧啶與氯化亞砜的摩爾比為1:2 4，滴加時(shí)間為2 6小時(shí)，滴加結(jié)束后保溫3 8小時(shí)后降溫至常溫；打開二氯乙烷接收槽、成品結(jié)晶釜及容器上真空系統(tǒng)，當(dāng)真空穩(wěn)定在-O. 095Mpa后，慢慢升溫并打開二氯乙烷接收槽閥門回收二氯乙烷；當(dāng)二氯乙烷回收量達(dá)到投入量的60%時(shí)，開啟成品結(jié)晶釜上的閥門和攪拌并關(guān)閉二氯乙烷接收槽閥門收集二氯乙烷和成品；當(dāng)容器釜溫達(dá)到115 130°C時(shí)，關(guān)閉成品結(jié)晶釜閥門，結(jié)束蒸餾并對(duì)容器降溫，當(dāng)容器溫度冷卻到30 40°C時(shí)，放凈蒸餾殘液；成品結(jié)晶釜降溫至-8 8°C時(shí)，離心、干燥得4，6- 二氯嘧啶成品，母液下次蒸餾時(shí)套用。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中，甲酰胺與無水乙醇按重量比為I :3. 5 4. 5 ;甲酰胺與乙醇鈉的摩爾比為I: I. 2 2.5 ;甲酰胺與丙二酸二乙酯的摩爾比為2. 2 3: I。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中，鹽酸水溶液的質(zhì)量百分比濃度為I 2%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中，滴加鹽酸水溶液至反應(yīng)液pH= 4-5后再降溫。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，4，6-二羥基嘧啶、二氯乙烷與氯化催化劑的重量比為I :3. 5 5 0. 01 O. 03，4，6- 二羥基嘧啶與氯化亞砜的摩爾比為1:2. 2 3. 5。
全文摘要
本發(fā)明是一種4,6-二氯嘧啶的制備方法，取甲酰胺、無水乙醇和乙醇鈉投入容器，攪拌并升溫，滴加丙二酸二乙酯；滴加結(jié)束回流保溫；回收無水乙醇和有水乙醇；滴加鹽酸水溶液至反應(yīng)液pH=2～6后，降溫，離心、干燥得到4,6-二羥基嘧啶；將4,6-二羥基嘧啶、二氯乙烷與氯化催化劑投入容器中，攪拌并慢慢升溫到回流，滴加氯化亞砜；滴加結(jié)束保溫后降溫；回收二氯乙烷；收集二氯乙烷和成品；成品結(jié)晶釜降溫，離心、干燥得4,6-二氯嘧啶成品。本發(fā)明方法減少了危險(xiǎn)性，工藝更為合理，簡(jiǎn)便，具有成本低，質(zhì)量高，對(duì)環(huán)境友好，更適合于工業(yè)化生產(chǎn)，反應(yīng)總收率以丙二酸二乙酯計(jì)可達(dá)83％以上，產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。
文檔編號(hào)C07D239/30GK102936224SQ20121049639
公開日2013年2月20日 申請(qǐng)日期2012年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月29日
發(fā)明者張?chǎng)? 周土林, 湯惠青 申請(qǐng)人:連云港市國(guó)盛化工有限公司