藍色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種藍色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件。該藍色磷光銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為其中，R為氫或碳原子數(shù)為1～20的烷基。該藍色磷光銥金屬配合物以2-(4',6'-二氟苯基)嘧啶為環(huán)金屬配體主體結(jié)構(gòu)，以5-(2'-吡啶基)-1,2,3,4-四唑為輔助配體，2-(4',6'-二氟苯基)嘧啶的苯環(huán)上4,6-位的兩個F基和高場強輔助配體5-(2'-吡啶基)-1,2,3,4-四唑的引入不僅能有效地藍移發(fā)光波長，能夠發(fā)射高色純度的藍光，獲得滿意的藍光，還可以改善發(fā)光性能，提高發(fā)光強度。將該藍色磷光銥金屬配合物應用于有機電致發(fā)光器件中，能夠提高有機電致發(fā)光器件的發(fā)光性能。
【專利說明】藍色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電致發(fā)光材料【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種藍色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發(fā)光器件。

【背景技術(shù)】
[0002]有機電致發(fā)光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對有機電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機電致發(fā)光器件，開啟了對有機電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發(fā)光材料的研究進入另一個新時期。
[0003]在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。
[0004]為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比，藍光材料的發(fā)展相對而言較滯后，提高藍光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點，但目前藍色磷光材料一直在發(fā)光色純度、發(fā)光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題，使得有機電致發(fā)光器件的發(fā)光性能較差。因此，研發(fā)出能夠提高有機電致發(fā)光器件發(fā)光性能的藍色磷光有機電致發(fā)光材料成為拓展藍光材料研究領(lǐng)域的一大趨勢。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]基于此，有必要提供一種能夠提高有機電致發(fā)光器件發(fā)光性能的藍色磷光銥金屬配合物。
[0006]一種藍色磷光銥金屬配合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如下:
[0007]

【權(quán)利要求】
1.一種藍色磷光銥金屬配合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如下:
其中，R為氫或碳原子數(shù)為I~20的烷基。
2.一種藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:



在第一保護氣體氛圍中，按摩爾比為1:1~1:2將結(jié)構(gòu)式為
的嘧啶衍生物和



2，4-二氟苯硼酸溶于第一溶劑中，加入碳酸鹽的水溶液和催化劑，進行Suzuki偶聯(lián)反應8~12小時，分離純化后得到環(huán)金屬主配體，其中，所述R為氫或碳原子數(shù)為I~20的烷基; 在第二保護氣體氛圍中，按摩爾比為2:1~3:1將所述環(huán)金屬主配體和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至回流狀態(tài)反應22~25小時，分離純化后得到結(jié)構(gòu)式為
的含銥氯橋二聚物； 在第三保護氣體氛圍中，按摩爾比1:2~3將所述含銥氯橋二聚物和5-(2’ -吡啶基)-1，2，3，4-四唑溶于第三溶劑中，加入甲醇鈉或乙醇鈉溶液，攪拌加熱至回流狀態(tài)反應10~20小時，分離純化后得到藍色磷光銥金屬配合物，所述藍色磷光銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑為四氫呋喃、甲苯或二甲基甲酰胺；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇和水按體積比3:1混合的混合液；所述第三溶劑為三氯甲烷或二氯甲烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為四(三苯基磷)合鈀或雙氯二(三苯基磷)合鈀。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述催化劑的摩爾量是所述2，4- 二氟苯硼酸的摩爾量的I~6% ;所述碳酸鹽的水溶液中的碳酸鹽的摩爾量是2，4- 二氟苯硼酸的摩爾量的I~4倍。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述分離純化后得到環(huán)金屬主配體的步驟中，分離純化的方法具體為:反應結(jié)束，待反應液冷至室溫后，二氯甲烷萃取，取有機相，水洗至中性，無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液減壓蒸出溶劑得粗產(chǎn)物，以二氯甲烷為洗脫液對所述粗產(chǎn)物進行硅膠柱色譜分離，干燥后得環(huán)金屬主配體。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述分離
純化后得到結(jié)構(gòu)式為
的含銥氯橋二聚物的步驟中，分離純化的 方法具體為:反應結(jié)束，反應液冷至室溫后，旋轉(zhuǎn)蒸除部分溶劑，加入蒸餾水，過濾，固體依 次用蒸餾水、甲醇洗滌，干燥后得到結(jié)構(gòu)式為
的含銥氯橋二聚 物。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述分離純化后得到藍色磷光銥金屬配合物的步驟中，分離純化的方法具體為:反應結(jié)束，反應液自然冷至室溫后，濃縮除去部分溶劑，傾入蒸餾水，有固體析出，過濾，收集所述固體，所述固體依次用去離子水、甲醇洗滌多次，洗滌后的固體經(jīng)二氯甲烷和無水乙醇混合溶劑重結(jié)晶得到藍色磷光銥金屬配合物。
9.一種有機電致發(fā)光器件,包括依次層疊的基板、陽極、空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入緩沖層及陰極，其特征在于，所述發(fā)光層的材料包括發(fā)光主體材料和摻雜于所述發(fā)光主體材料中的發(fā)光客體材料，所述發(fā)光客體材料為權(quán)利要求1所述的藍色磷光銥金屬配合物。
【文檔編號】C07F15/00GK104178107SQ201310192649
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年5月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月22日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 鐘鐵濤 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司